МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ XXI

Москва

Сборник методических указаний состав лен методической секцией по промшявнно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда s врофеоононахьной патологии®.

Настояние методические указания распространяется на измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: В.ПЛкимова, Ё.В.Нехорошева, Р.Н.Маке донская» Г.А .Дьякова, В.Г.Овечкин

31

в мерной колбе вместимостью 100 их.

Стандартные растворы с концентрацией бенэотрназола 0,25; 0,5; 1,0; 0,0; 3,0 мг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора ацетоном.

Растворы сохраняются в чолбох с притертыми пробками в течение 10 дней при условии, эсли объем растворов в кодЗах ооо-тавляет не менее 80^ от общего их объема.

3. Приборы й посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (о подогревом).

Колонка хроматографическая стеклянная, длиной I м и диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Фидьтродеркатеди.

Роторный испаритель, ИР-IM, ТУ 25-II-9I7-74.

Колба для упаривания, грушевидная, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Кодба коническая, ГОСТ 10394-72, вместимоотъю 250 мл.

Дефлегматор елочный 100 ТС, ГОСТ 10789-75, о длиной гш-кода 100 мм.

Конусная пробирка о делениями, ГОСТ 10515-^5.

Фарфоровая чашка, ГОСТ 9147-73, вместимостью 300 мд*

Баня водяная, ТУ 64 1-423-72.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мд.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью I, 2, 5, 10 мл.

Насос ващ умный тип • BH-46I.

32

Микропшрнц МШ-IO, ГОСТ 8043-74.

Линейка измерительная, ГОСТ 8309-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Для определения аэрозоля безотриазола воздух аспирируют со скоростью 5 д/мин через фильтр, помещенный в фи ль тро держатель.

Для определения паров бензотриазоаа воздух со скоростью 2,5 д/минуту аспирируют через снотему, состоящую из фильтра и соединенных с ним последовательно двух поглотительных приборов, содержащих по 8 мл этилового спирта. Поглотительные приборы во время отбора пробы помещают в охлаждающую смесь измельченного льда о хлоридом натрия или кадия. Анализируют лишь ооцержямое поглотительных приборов.

Для определения 0,5 ЦДК бензотриаэола необходимо отобрать 50 л воздуха. Пробы уоиЯчивы в течение 3 дней.

Условия анализа

Приготовление насадки для хроматографическое колонки. Навеску СУ-1, составляющую 3< от веса громатона, растворяют в 1иО мд хлороформа в тонической колбе вмеотимоотью 250 мл. В эту хе колбу помещают взвешенный на технических весах хроматов (примерно 30 см³). Смесь взбалтывают и дают постоять 2 часа. Затем содержимое колбы переносят в фарфоровую чашку и отгоняют хлороформ на кипящей водяной бане при непрерывном помешивании смеси стеклянным шпателем до получения, сыпучей массы. СорС нт окончательно суша^ в сушильном шкафу при температуре НО °С в течение 3-х часов.

33

Приготовленные сорбентом заполняют две стеклянные колонки с помощью вакуума и постукивания по стенкам колонок доревянной палочкой. Сорбент в колонках с обеих сторон закрепляют тампонами из стекловолокна.

Колонки кондиционируют в термостате громатог^фа в оке азота с расходом его на одну колонку 2 д/чао в течение 16 часов, постепенно повышая температуру от 150 до 210 °С. Продувают колонки в токе азота при температуре 210 °С еще в течение 6 часов.

При определении содержания аэрозоля бензотриаэола фильтр о отобранной пробой переносят в химический стакан, заливают его 10 мл ацетона и выдерживают в течение 5-10 минут при перемешивании, после чего ацетон переносят в грушевидную колбу с дефлегматором. Операцию элюирования бензотриазода с фильтра повторяют дважды. Экстракты объединяют. Ацетон отгоняют на водяной бане обычным опособом иля о помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2-3 мл, затем раотвор количественно переносят в мерную коьлческую пробирку, обмывая стенки колбы иебодь-вим количеством ацетона, ■ упаривают до объема 0,5 мл. Для обеспечения равномерного кипения ацетона в колбу и пробирку вносят крупинку фарфоровой крошки. После охлаждения раотвора 6 мкл пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану аопаритедя.

При определении паров бензотриазода содержимое поглотительных приборов переносят в грушевидную колбу, обмывают стенка поглотительных приборов этанолом (дважды по 5 мл), смывы присоединяют к содержимому грушевидной колбы и выпаривают растворитель на кипящей водяной бане практически досуха.

34

Внутренние стенки дефлегматора и колбы обшиают ацетоном, порциями по 2 мл, количественно пероносят в мерную пробиргу, уиа-ривяют до объема 0,5 мл и хроматографируют аликвотную часть

рострора - 6 мкл.

Условия хроматографирования

Температура колонки    210 °С

Томпература детектора    200 °С

Температура испарителя    300 °С

Скорость    потока    газа-носителя    (азота)    33    мл/мин

Скорость    потока    водорода    33    мл/мия

Скорость    потока    воздуха    330    мя/мнн

Скорость    движения диаграммной    ленты    240    мм/час

Шкала электрометра    2х10"^А

Объем вводимой пробы    6 мкл

Время удерживания бенэотриазола    3 мин 45 сек

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в хроматограф вводят по 6 мкл каждого стандартного раствора, что соответствует содержанию бенэотрнаэо-ла 1,5; 3,0; 6,0; 12,0; 18,0 мкг. На основании полученных данных отроят градуировочный график зависимости площади пика от количества бензотриазола из 5 параллельных определений. Площадь пика ( S ) вычисляют как произведение высоты пика ( К ) на полусумму ширины ( & ) на расстоянии 0,65 и 0,15 от высоты пека:

s-fj.lР.Й5&-1.

2

Концентрацию бензотриазола в воздухе (С) вычисляют по

формуле.

а * У

с *    —=-*—    мг/м³,

⁷ ’ ^у20

35

где а - количество безотриазояа, найденное в громатографируе мои объеме раствора пробы, мкг;

У| - общий объем раотвора пробы, мл;

У - объем пробы, взятый для анализа, мл;

У2о “ объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. (приложение I), д.

Метод Б. Измерение концентраций бензотриазода методом тонкоолойной хроматографии

I. Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании бензотриазода в тонком слое силикагеля на пластинах "Силуфод" в системе этида-цетат-гексан (2:Т) и проявлении хроматограмм реактивным раствором бромфенодового синего иди диаэот ированного п-нитроанилина в щелочной ореде.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в этиловый спирт.

Предел измерения - I мкг в анализируемом объеме раствора.

Предел измерения в воздухе - 0,7 мг/м³ (при отборе 15 д воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,. до 20 ыг/ы^а.

Определению не мошлет исходный продукт синтеза бензотри-азола - о-фенидендиаман и ингибитор ВЫХ-5.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25*.

Предельно допустимая концентрация бензотриазода в воздухе - 5 мг/м³.

36

2. Реактивы, растворы и материалы

Бензотриазод, ТУ 6-09-1291-75.

н-Гексан, ТУ 6-09-3375-73, хч.

Этидацетат, МРТУ 6-09-5515-70.

Эфир диэтиловый, ГОСТ 6265-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

БромфенодовыЯ синий, ТУ 6-09-1058-75.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, Ю£»ный раствор.

Серебро азотнокиолое, ГОСТ 1277-75, чдв, 0,5^ водно-ацетоновый раствор (I часть воды и 3 части ацетона).

п-Нитроанилин, ТУ 6-09-258-70, ОДЛ-ный раствор в I U растворе соояыой кислоты.

Кислота оодяная, ГОСТ 3118-77, чх, I М раствор.

Натрий аэотистокисяый, ГОСТ 4197-74, хч, 0,51 раствор.

Подвижная фаза: н-гексан - етилацетат (1:2).

Проявляющий реактив Л I: 0,05 г бромфенолового оннего растворяют в мерной колбе вмеотимостью 100 щ в I их ацетона и доводят раствор до матки раствором азотчокнсдого серебре. Хранят в темном места до 30 дней.

Проявляющий реактив Л 2: готовят перед употреблением, смешивая Ю мл раствора п-нитроанилвна о I мл реотворе натрия азотио-токислого. Реактив готовят на холоду.

Пластинки для тонкослойной ^-роматографии типа "Силуфол* (ЧССР).

Фильтры АФА-ХА-18.

Основной стандартный раствор бензотриааода о концентрацией I мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в чиатидоеом эфире в верной колбе вместимостью 100 мл. Раст.ор устойчив ери +4 °С

3

Стр.

I. Методические указанна по фотометрическому измерению

концентрации алюминия оксида в воздухе .......... 9

2.    Методические указанна do намерению концентраций

изомеров аминофени«уксусной кислоты в воздухе методом потенциометрического титрования..............16

3.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации арсенопирита в лоадухе ............ 19

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации бария фосфорнокислого двузамощенного в воздухе 26

5,    Методические указания по хроматографическому изме

рению концентрации бензотрназола в воздухе..... •    •    29

с применением газожидкоотной хроматографии ..... 29

с применением тонкослойной хроматографии ...... 36

6.    Методические указания по иоыометрнчеокому измерению

концентраций борной кислоты и борного ангидрида в воздухе »    40

7.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрация ^-бутиро лаптопа в воздухе ......... 47

8.    Методические указания по фотометрическому измерению

концентрации глутерового альдегида в воздухе ....... 61

9.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций ода дли афта лата з днадлилизофтадата

з воздухе...................*.....66

10.    Методические указания по газохроматографичеокому

измерению концентрация дибутмпедяпяната в воздухе * . . _в •    61

II. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации димета линии дкдрбино да (3-метмд-1-бутен-

-3-ода) в воздухе ...................

12.    Методические указания по гаэохрома то графическому измерению концентрации днметидсухьфата в воздухе ...... ⁷1

13.    Методические указания по фотометрическому измере-нио концентраций дяметнмфенодов в воздухе ......... 75

14.    Методические указания по гв801роматографвчвскому измерению концентраций димеров аддена (1,З-шютиденЦЯКдо<5утана и 1,2-диметидвнцикаоОутана) в воздухе ......... .90

15.    Методические указания по опектрофотометрнчеокому измерению концентрации 2,4-дивитроаниднна в воздухе .... 84

16.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций еемаодиватехе! "СИНТОКС-12" ■ "СИНТОКС-20М"

в воздухе..... 88

17.    Методические указания по фотометричеокому измерению концентрации замаодиватедя "ТШРЭМ-6" в воздухе .... 93

18.    Иетохичзохие указание по хроматогрвфичеокому изме

рению концентрации денациаа в войду ..............97

19.    Нетодвчеоиие указания по фотометричеокому измерению

концентрации июминофора К-77 в воздухе .......... ДОЗ

20.    Методические указании по гавохроматографическому измерению концентрации мезитиденв в воздухе ..... ....    108

21.    Методические указания гаэохроматографнчвокому измерению „концентраций О-Х-менун-т. 0-1.4-мента диена и 0-цимода в воздухе .................... Из

22.    Методические указанна по гавохроматографическому

измерению концентраций ыетваацвтндвн-адаэаояой >ракцни л воздухе.........................ДХ9

о

Стр.

23. Методячеокиа увязаная по фотометрическому измерении

хояцэнтрвивв у.зркадтвнов в воздухе ............ 123

24. Методические указания по измерении концентрации натрия сульфата в воздухе методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии ..................... 134

25.    Методические указания по полярографическому измерению концентрации пара-нитробензойной киояоты в воздухе . . 139

26.    Ыетодячеокие указания по роматографическому изме

рение концентрации оксамата в воздухе ........... 144

27.    Методичеокиа указания по фотометрическому измере

нии концентраций 4-охоо-2,2,6,6-тетраметидпвперндана и 4-амино-г,2,6,6-тетраметиПиперидина в воздухе......161

28.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций пенообразоватеией ШПС-30 и КЧНР в воздухе . 156

29. Методичеохие указания по фотометрическому измере

нию концентрации поаядазола в зоздухе ........... 163

30.    Нетодичеокие указания по измерению концентрации свинца в воздухе методом атомно-абсорбционной опектрофото-

................................168

31.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрации сероуглерода в ьоэдухе ....... 172

32.    Методичеохие указания но гавохрохатогуафическому

язмеревиг чонцентреции сохьвент-вафта а воздухе ...... 177

33- Методические указания по газохрома то графическому

измерению концентраций летучих компонентов, внделявдяхся из смазочво-пхдалщавдих жидкостей (СОД) “НАРВАМОД С1“ я ’'КАРБАМОС 31" (метаном, ацетона, этанола, я-бутанола, а тор-

6

Стр.

бутанола, гексана) ................... 181

34.    Методвчеокие указания по газохроматогрефическому измерение концентрации летучих компонентов, выаешшдихся из СОЖ "ЭМБОЛ" и "0СМ-4" (н-пентана, 2- и 3-метидгексана, 3-метиапентана, н-гексана, н-гептана; 1,1,2-трихдорэтана) 188

35.    Методические указания по газохроматогрефическому

измерение концентрации сульфолана в воздухе.......196

36.    Методические указания по газсхроматографическому измерение концентраций изомеров тетрахдорбутана в воздухе 201

37.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации тетрефторэтилфенидового эфира

"ФЕНТАЛЕНА-14) в воздухе ................207

38.    Методические указания по газохроматографическому измерение концентрации 1-тетрафторэтокса- 2,4-динитробензооа

в воздухе........................2X1

39.    Методические указания по хроматографическому измерение концентрации тиаэона в воздухе .......... 2X5

40.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерение концентрации тиоацилани лица в воздухе.....220

41.    Методические указания по гвзохроматографическому

измерение концентраций X,4-бис (трихлорметил) бензола (гексахдорпараксидола) и I,3-бис (трихлорметил) бензола (гексахлорметаксияола) в воздухе.............224

42.    Методические указания по газохроматографическому

измерение концентрации 1,1,1-трихдорэтана (метилхлорофор-а)

в воздух..........................229

43. Методические указания по фотометрическому иэмере-

7

Стр.

нас концентрация удобрений оу лъфо-аммиачного и аммиачнокарбамидного г воздухе......... ²³³

44.    Методичаокие указания по фотометрическому измере

но» концентрация п-фенилен-Ойо-5(6)-аминобензимицазолнла (М-8) в воздухе........ ²³³

45.    Методические указания по фотометрическому измерению концентрации фенияиэоцианата а воздухе ....... ^43

'б. Методические указания по гаэохроматографическому измерению концентраций фенола в анилина в воздухе .... 248

47.    Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фитов- (картоц^ца) в воздухе ....    ²³³

48.    Методвчеокие указания по спектрофотометрическому

измерению концентрации фтелоцианина меди л воздухе ...    ²³³

49.    Методические указания по газохроматографическому

измерению концентрация фталофоса и хлорметипфтадямида а воздухе.........................262

50.    Методические указания по ионометрическоиу измерению концентраций солей фтористоводородной кислоты в

воздухе.........................269

51.    Методические указания по измерению концентрации п-хаорфенода в воздухе

с применением геэокидкостыой хроматографии ..... 276

фотометрическим методом..............27 j

52.    Методические указания по спектрофотометрическому

измерению кончен.раций цофалоспорвновых антибиотиков (цефалексина и цефааотина) в воздухе..........283

8

Стр.

53.    Методические указания по фотометрическому измере

нию концентраций цианистого водорода и акрилонитрила в воздухе............................288

54.    Методические указанияя по гаэохроматографическому измерению концентраций четыреххлористого углерода, тетра-хлорэтилена (перхлорэтилен) и тетрахлорэтаьа в воздухе. . . 298

55.    Методические указания по газохроматографичес сому измерению концентраций 2-этил-2-гексеналя, 2-этилгексаналя

и бутнлбутирата в воздухе............. .    304

56.    Методические указания по газохроматографическиму измерению концентрации 2-этилгексилакрилата в воздухе. . . 312

57.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этиленгликоля и метанола в воздухе .31’

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода в воздухе. . . . . . .322

Приложение I. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 20°С и давлению 760 мм

рт.ст..................331

Приложение 2. Таблица коэффициентов для различных

температур и давления..........332

Приложение 3. Список институтов, представивших методические указания...........333

Указатель определяемых веществ............338

Приложение 4. Вещества, определяемые по ранее утвержденным и опубликованным Методическим указаниям................340

29

утвердддю

Заместитель Глазного госу дарственного сан^арного врача СССР

А.И.ЗАМЧЕНКО

* Л ⁹    190/>'г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИоМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ БЕН30ТРИА30ЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

М.м. XI9

CTJ

Бензотриазол (азимидобензол) - кристаллическое вещество белого цвета, Тпд. 100 °С, Ткип* 201-204 °С при давлении 15 мм рт. от* Плохо растворим в холодной воде, растворим в горячей воде, втаноле, эфире, бензоле, ацетоне и хлороформе* Нерастворим в н-гексане г н-гептане* В воздухе находятся в виде паров и аэрозоля.

Метод А. Газохроматогрефическое измерение концентрации бензотриазода

I. Характеристика метода

Определение основано на использовании гг.зожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-аонизационн: * детектором*

30

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в этиловые спирт.

Предай измерения - 1,5 мкг в хроматографируемом объеме раствора.

Предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м³ (при отборе 50 д воздуха).

Диапазон измеряемых концентрации в воздухе от 2,5 до 30 мг/м³.

Определение не мешает этидцеддозодьв, морфолин, этиленгликоль, пропипэнглико&ь, диэтиденгдикодь, дипропиленгликодь, мо-ноэтиловый эфир триэтиденгдикодя, триэтиленгликоль.

Граница оуммарной погрешности измерения не превышает $25Г*.

Предельно допустимая концентрация бензотриазода в воздухе - 5 мг/м³.

2. Реактивы, растворы и материалы

Бензотриазоа, ТУ 6-09-1291-75.

Ацетоц, ГОСТ 2603-79, чда.

Этиловый спирт, технический, ректификованный,

ГОСТ 18300-72, хч.

Хроматон Х-А иди /Г-Super (фракция 0,25-0,315 мм) фирмы "CHEUAP0L". ЧССР.

Неподвижная фаза ОУ-1 фирмы "CHEMAP0L ", ЧССР,

Хлороформ технический, ГОСТ 20015-73.

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-70, и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах о редукторами.

Фильтры АФА-ХА-20.

Основной стандартный раствор бензотриазода с концентрацией 5 мг/мд готовят растворением навески 0,5000 г в ацетоне