МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XX

Москва, 1984

Величина R_f составляет для анабазина

анабазина гидрохлорида 0,60 нитроз оанабаэина    0,72

додиакрилина

лушнина

Количественное определение проводят путем сравнения площади пятна пробы с Наиболее близкой к ней по величине площадью стандарта» Пропорциональная зависимость площади пятна от концентрации наблюдается в пределах 0,5-50,0 ыкг.

Определение анабазина, анабазина хидрохлорида, нитрозо-анабазина, полиакрилина ж дупинина на хроматограмме проводится в основном спектрофотометрическим методом. Для этого участок сорбента посла обработки параш иода, содержащего анализируемое соединение, переносят в коническую пробирку и зонируют химическое вещество 5 мл хлороформа. Полученный злю-ант центрифугируют в течение 5 мин при 1500 об/мин. Надосадоч* ную жидкость пипеткой осторожно переносят в кювету с толщиной слоя 10,0 ши фотсметряруют анабазин при длине волны 260, анабазин гидрохлорид - 258, нитроз оанабазин - 268, полиакри-лин - 260 и лупинин при 248 нм.

Контролем служит хлороформный элюант (5 мл) слоя пластинки ( равного по площади пятну исследуемого вещества), снятого на уровне я? анализируемых соединений, который подвергается центрифугированию также в течение 5 мин.

Калибровочный график строят по результатам средних данных из 5 определений спектрофотометрического измерения кон-

13

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

„ V_t .(273 + 20) .Р

^т20= —-

(273 + V⁵}*101,33

v_t - объем воздуха, отобранннй для анализа, д.

F - барометрическое давление, вПа (101,33 кПа=760 мм рт.от.) t° - температура вовдуха в месте отбора проба, °С

Для удобства расчета У₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилоаение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соотаетствупрй коэф-фщиент.

221

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям (температура +2СРС, атмосферное давление 101,326 кПа)

Темпе-ра- -тура воздуха, °С			Атмосферное давление,			кПа
	97,5 )	98,0	98,5	99,0	99,5	100,0	100,5	Ш.О	101,5	102,0	102,5
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	П	12
-30	1,1602	1,1662	1,1721	1,1781	1,1840	1,1900	1,1959	1,2019	1,2078	1,2138	1,2197
-28	1,1508	1,1567	1,1626	1,1685	1,1744	1,1803	1,1862	1,1921	1,1980	1,2039	1,2098
-26	1,1414	1,1473	1,1532	1,1590	1,1649	1,1707	1,1766	1,1824	1,1883	1,1941	1,2000
-24	1,1323	1,1381	1,1439	1,1497	1,1555	1,1613	1,1671	1,1729	1,1787	1,1845	1,1903
-22	1,1233	1,1290	1,1348	1,1405	1,1463	1,1521	1,1578	1,1636	1,1693	1,1751	1,1809
-20	1,1144	1,1201	1,1258	1,1315	1,1372	1,1429	1,1487	1,1544	1,1601	1,1658	1,1715
-18	1,1056	1,1113	1,1170	1,1226	1,1283	1,1340	1,1397	1,1453	1,1510	1,1567	1,1623
-16	1,0970	1,1027	1,1063	1,1139	1,1195	1,1252	1,1308	1,1364	1,1420	1,1477	1,1533
-14	1,0886	1,0941	1,0997	1,1053	1,1109	1,1165	1,1221	1,3276	1,1332	1,1388	1,1444
-12	1,0802	1,0856	1,0913	1,0968	1,1024	1,1079	1,1135	1,1190	1,1245	1,1301	1,1356
-10	1,0720	1,0775	1,0830	1,0885	1,0940	1,0995	1,1050	1,1105	1,1160	1,1215	1,1270
-8	1,0639	L 394	1,0748	1,0802	1,0857	1,0912	1,096?	1,1021	1,1076	1,1130	1,1185

I	2	3	4	5	6	7	8	9	10	II	12
-6	1,0559	1,0614	1,0668	1,0722	1,0776	1,0830	1,0884	1,0938	1,0993	1,1047	1,1101
-4	1,0481	1,0535	1,0588	1,0642	1,0696	1,0750	1,0803	1,0857	1,0911	1,0965	1,1018
-2	1,0404	1,0457	1,0510	1,0564	1,0617	1,0670	1,0724	1,0777	1,0830	1,0884	1,0937
0	1,0327	1,0380	1,0433	1,0486	1,0539	1,0592	1,0645	1,0698	1,0751	1,0804	1,0857
+2	1,0252	1,0305	1,0357	1,0410	1,0463	1,0515	1,0568	1,0620	1,0673	1,0725	1,0778
+4	1,0178	1,0230	1,0283	1,0335	1,0387	1,0439	1,0491	1,0544	1,0596	1,0648	1,0700
	1,0105	1,0157	1,0209	1,0261	1,0313	1,0364	1,0416	1,0468	1,0520	1,0572	1,0623
Й +8	1,0033	1,0085	1,0136	1,0188	1,0239	1,0291	1,0342	1,0394	1,0445	1,0496	1,0548
+10	0,9962	1,0014	1,0065	1,0116	1,0167	1,0218	1,0269	1,0320	1,0371	1,0422	1,0473
+12	0,9893	0,9943	0,9994	1,0045	1,0095	1,0146	1,0197	1,0248	1,0298	1,0349	1,0400
+14	0,9824	0,9874	0,9924	0,9975	1,0025	1,0075	1,0126	1,0176	1,0227	1,0277	1,0327
+16	0,9756	0,9806	0,9856	0,9906	0,9956	1,0006	1,0056	1,0106	1,0156	1,0206	1,0256
+18	0,9689	0,9738	0,9788	0,9838	0,9887	0,9937	0,9987	1,0036	1,0086	1,0136	1,0185
+20	0,9622	0,9672	0,9721	0,9770	0,9820	0,9870	0,9918	0,9968	1,0017	1,0067	1,0116
+22	0,9557	0^9606	0,9655	0,9704	0,9753	0,9802	0,9851	0,9900	0,9949	0,9998	1,0047
+24	0,9493	0,9542	0,9590	0,9639	0,9688	0,9736	0,9785	0,9834	0,9882	0,9931	0,9980
+26	0,9429	0,9478	0,9526	0,9574	0,9623	0,9671	0,9719	0,9768	0,9816	0,9865	0,9913
+28	0,9367	0,9415	0,9463	0,9511	0,9559	0,9607	0,9655	0,9703	0,9751	0,9799	0,9847

Приложение 3

Перечень

учереядений и авторов, представивших методические указания

п/п	Методические указания	Учереадение, представившее методическое указание	Авторы
I	2	3	4
I.	Фотометрическое измерение 6-аминопеншщляано— вой кислоты	ВШИантибиотиков, г.Москва	Чурагулова Н.К.
2.	Хроматотрафическое измерение анабазина, ава- $ НИ— -трозоанабазина, поли-и лушшина	Узбекский НИИ гигиены, санитарии и профзаболеваний, г.Ташкент	Лихо В.Г. Мусаев А.Т.
3.	Фотометрическое измерение хибберсиба	Новосибирский НИИ органической химии СО АН СССР	Кобрина В.Н.-
4.	Турбидиметрическое измерение декабровдифе -нилоксада	БШШйодобром, г.Саки	Некрасов И. Псадьтыра С.
5.	Базохроматографическое измерение й , Н- диме-гидакикопрогаюнитрида	Ленинградский НИИ гашены труда к профзаболеваний, г.Ленинград	Шефтер В.Е. Иванова Н.П.

225

I 2	3	4
6. Фотометрическое измерение даметилцроцандиами-на	Ленинградский НИИ лпиенн труда к профзаболеваний г.Ленннград	Шефхер В.Е. Дулениной Р,С.
7. Газсосроиатотрсфгаеское измерение 3,5-динитро--4-хлорбензотрифторида	НИИ гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, г.Ыосква	Попова С.М.
8. Фотометрическое измерение ди f (и клобутилидвва	НИИ гашены труда и профзаболеваний АМН СССР г.Москва	Павловская Г.С.
9. Фотометрическое измерение карбокроыена	Рижский мединститут, г.Рига	Бахе М.Я.
10. Фотометрическое измерение магния, мгтпрта и их окислов	Ленинградский НИИ охраны труда ВЦСПС, г.Ленинград	Буренко Т.С. Ульянова А.Н.
II. Гаэохроматографическое измерение металлилхло-ряда	Новосибирский НИИ гигиены, г.Новосибирск	Намаз ова Е.Н.

226

I 2 3 4 12. Газсофоиатографиеокое Белорусский санитар- Перцовский АД. измерение метана, эта- нохихиеничеокий НИИ, на, цропана, изо-бука- г «Шшок на, пентана, изо-пентана и их суммы 13. Газахроматохрафичеохое ГррСЭС, Розова Н.Д. измерение мвтиладя г.Москва Поротнихо-ва А.И. Вниинихова Л.М. 14. Фотометрическое измере- Львовский медансти- Маненко А.К. ние метил- Н -(2-бензи- тут. Галушка А.И. мидаз одид)-карбамата г.Львов Дробязко В.Н. Постушенко Т.В. Байк С .И. 15. Фотометрическое измере Университет им. Сноляр Н.Я. ние З-ыетил-4-тиометил- ПДуыумбн, фенола г.Москва 16. Газахроматографическое Ростовский-ва-Дону Белова Э.Г. измерение монсыетилаво- мединститут, Лукова Т.В. го эфира адипиновой хио— г.Ростов-на-Дону ЛОТЫ 17. Лидкостнахрсматографи- НШнефтехим, Круглов Э.А. ческое измерение нефтя г.Уфа Попов Ю.Н. ных сульфоксидов Мамаева А.А.

227

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промшпленно-санитарной химии при проблемной ко» миссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии" .

Настоящие методические указании распространяются на измерение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: Егакян Р.Т.

Македонская р.Н. 1укаоян Р.О. Дьякова Г.А. Овечкин В. Г.

I 2	3	4
22. Фотометрическое камере-	Роотовский-на-До-	Щеголева Л.Н.
гое 2,4,4' -тринитро-	ну мединститут,
(5енз анилида	г.Ростов-на-Дону;
	ВШШИИ, г.Тула	Агапова С.А.
23. 1Ъзохроыатографическое	Белоруский сани-	Перцовский А.Л,
измерение формальдегида	тарнотлгевичео-кий НИИ, г.Минск
24. Фотометрическое измере	Свердловский НИИ	Старков П.С.
ние одаозамещенного фоо-	гигиены труда и	Коновалова Н.Б,
фата крема к медьхром-	профзаболеваний,
фосфатов	г.Свердловск
25. Полярографическое изме	ВНИИПИМ, г.Тула	Федонина В.Ф.
рение изо-фталевой кис	Ростовский-на-	Белова Э.Г.
лоты	Дону мединститут, г.Ростов-на-Дону	Жукова Т.В.
26. Хроматографическое изме	Ташкентский мед	Феофанова В,Н,
нив хлората магния	институт, г.Ташкент; СредазНИПКИшце-преж,
	г.Ташкент	Шейнина Р.И.

229

В таблице I приводятся некоторые физико-химические свой-

отвд определяемых веществ.

Таблица I

Физико-химические свойства определяемых веществ

Щ ц/п Название Растворимость*^ в воде при 2СРС. г/100 мл Температура кипения, ос Летучесть, мг/м3 Б воздухе находится в виде I Анабазин 276 2,1 дХХ аххх 2 Анабазин гидрохлорид. 2,4 - - а 3 Нитрозоанаба-зин 0,1 280 1.6 ц+а 4 Полиакридин 3,8 - - а б Лулийин - 269 2,0 п+а

^хорошо растворяется в хлороформе, спирте и т.д.

^^пары

^1ХХаэрозоль

I, Характеристика метода

Определение основано на тонкослойнохроматографическом разделении и спекзрофотоыетриче сном измерении хлороформных элюатов, полученных вымыванием зоны соответствующих веществ из хроматограммы.

Отбор проб производится с концентрированием г хлороформ и на филмр "синяя лента".

7

В таблице 2 приводятся основлне характеристики методов

Таблица 2

Основнне характеристики методов Определения

Название Предел Объем Предел веществ измере- возду- кзме-шя в ха прх рения анали- отборе в всз-зируе- которо- духе, мол го pao- „ajb объеме считая ' пробы, предел миг измерения, л

Анабазин 0,5 10 0,05 0,05-5,0 +12,3 ОД Анабазян гидрохло рид 0,5 2 0,25 0,25-25,0 +11,4 0,5 Нитроэоа- набазин 0,5 2 0,25 0,25-25,0 ±9,1 0,5 Полиакрк- лин 0,5 2 0,25 0,25-25,0 ±10,3 0,5 Лупннин 0,5 5 0,10 0,1 -10,0 +Ю.5 0,2

2. Реактивы, растворы ж материалы

Анабазин, хч.

Анабазин гидрохлорид, хч. Нлтрозоанабазин, хч.

Полиакрилив, хч.

Лупинив, хч.

Хлороформ, ч, ГОСТ 20015-74.

Ацетон, ч, ГОСТ 2603-79.

Йод кри статический, чда, ГОСТ 4159-79.

8

Кальций сернокислый, двуводный, ч, ГОСТ 3210-77.

Алюминия окись, дли хроматографирования, ч, ТУ 6-09-3916-75.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Спирт этиловый, ректификат, ч, ТУ I9-II-39-68

Натрий углекислый, хч, ГОСТ 83-79, 10%-ый водный раствор.

Калий двухромовокислый, хч, ГОСТ 4220-75.

Висмут азотнокислый, ч, ГОСТ 4110-75.

Азотная кислота, хч, ГОСТ 4461-77.

Калия и одна, хч, ГОСТ 4232-72,

Серная кислота, хч, ГОСТ 4204-77.

Силуфол УФ 254 15x15 см для хроматографии.

Стандартные растворы анализируемых соединений в хлороформе, содержащие 100 мкг/мл, готовят в мерной колбе, вместимостью 100 мл, растворяя точную навеску химических веществ - ОД мг. Срок хранения стандартных растворов в холодильнике при температуре 4°С I месяц.

Реактив Драгендорфа: 8 г основного нитрата висмута растворяют в 20 мл азотной кислоты уд.веса 1,18 и заливают 30 мл водного раствора, содержащего 27,2 г иодада калил. Через не сколько дней жидкость отфильтровывают от выделавшегося нитрата калия, а фильтрат разбавляют дистиллированной водой до 100 мл. Срок хранения реактива в темном и прохладней месте 15 дней.

Хромовая смесь: В концентрированную серную киалоту добавляют 4-5% (от массы серной кислоты) размельченного в порошок кристаллического двухромовокислого калия и осторожно нагревают в фарфоровой чашке на водяной бане до растворения его.

9

Пластинки для хроматографирования: Пластинку из неорганического стёкла (9x12 см), промытую раствором ооды, хромовой смесью, дистиллированной водой протирают этиловым спирт сил и покрывают сорбционной массой. Для приготовления 10 пластинок, 50 г окиси алхминия и 5 г сернокислого кальция смешивают в фарфоровой чашке, прибавляют 75 мл дистиллированной воды и Перемешивают в колбе или чашке до образования однородной массы. Полученную однородную массу равномерно распределяют на одной пластинке в течение 1-2 мин_т пластинку высушивают и активируют в сушильном шкафу в течение часа при температуре 105°С.

3. Приборы и посуда

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы о пористой пластинкой.

Фильтры обезволенные с "синей лентой", размером II см,

ТУ 6-09-1678-77.

Фильтры обезволенные о "белой лентой", размером 7 см,

ТУ 6-09-1678-77.

Фильтродеряатели.

Фарфоровые -чашки, диаметром 10-20 и 40 см, ГОСТ 9147-73. Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Пипетки храдуированные, вместимостью ОД мл с ценой деления 0,002 мл, ГОСТ I770-74E.

Хроматографическая камера, прямоугольная, ГОСТ 10565-63. Камера, насыщенная парами йода.

Пульверизаторы стеклянные.

10

Камера для опрыскивания, ТУ 25-11-430-70.

Источник ультрафиолетового излучения "Хроматон".

Центрифуга на 1600 об./мин.

Сушильной шкаф.

Спектрофотометр.

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

Воздух, содержащий анабазин, нитрозоанабазин и лупинии, аспириругт со скоростью 0,5 л/мин, через фильтр и поглотительный прибор с пористой плаотинкой, заполненный 10 мл хлороформа. Отбор проб провопят при скяадцении (вода + лед-температура +4 - + 8⁶С) ► Срок хранения отобранных проб в 8 тих условиях 6-8 Часов,

Воздух, содержащий анабазин гидрохлорид или полиахрилин, асшркруют со скоростью 5 л/шн. через фильтр о "синей лентой". Срок хранения отобранных проб 10 дней.

Дли Определения 1/2 ПДК следует отобрать воздух для анабазина,    анабазина    гидрохлорида,    нитрозоанабазина и

полиакршша Юл, Для лушнива 5 л.

Условия анализа

Содержимое поглотительных приборов переносят в фарфоровые чашки, затем прибор! промывают дважды хлороформом по 5 мл, сливая его в те же фарфоровые чашки.

Фильтры, содержащие аэрозоли анализируемых веществ.

ТТ

промывают триады хлороформом по 10 мл, сливая элюанты в фарфоровые чашки.

Далее в обоих случаях поступают следующим образом: хлороформ упаривают при 70°С на водяной бане почти досуха. Полученный остаток растворяют в 0,2-0,3 мл хлороформа (дважды). Количественно всю пробу и стандартный раствор вещества с содержанием 0,5; 2,0; 5,0; 10,0 и 50,0 мкг в 0,5 мл хлороформа наносят с помощью мшфошпетки на линию старта (10 мм от края) пластинки, покрытой сорбентом.

Диаметр пятен не должен превышать 5 мм, расстояние между пятнами должно быть не менее 10 мм. После испарения растворителя при комнатной температуре пластинку помещают в хроматографическую камеру, насыщенную в течение 10-15 мин подвижной фазой - смесью ацетона с водой в соотношении 100:4. Когда фронт подвижной фазы поднимается от стартовой линии на 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют под вытяжным шкафом до исчезновения запаха ацетона. Хроматограмму проявляют, помещая пластинку на 2-3 мин в камеру, насыщенную параш иода. При этом искомые пятна приобретают бурое окрашивание овальной формы. Границы пятен сразу после проявления отмечают иглой, т.к. они обесцвечиваются на воздухе через 5-7 мин.

В качестве проявителя модно использовать и реактив Драге ндорфа, орошая им хроматограмму пульверизатором, получают овальные пятна оранжевого цвета.

Для выявления нитрозоанабозина возможно использование свечения пятен на сялуфоловых пластинках под действием ультрафиолетового света. Ход определения в этом случае тот же.

12