МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X “Г” МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ § Ж а и ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ В ДВУХ ТОМАХ ТЪм 1 ф

МОСКВА. 1992 «КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Утверждено 12.05.83 N? 2803-83 методические указания по определению

ДЕЙСТВУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА ПРЕПАРАТА ПЛИКТРАН И ЕГО МЕТАБОЛИТОВ (ОКСИДА

ДИЦИКЛОГЕКСИЛО ЛОВ А, ЦИКЛОГ ЕКСИЛОЛОВЯННОЙ КИСЛОТЫ)

В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ

МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ И ОЛОВА В ТЕХ ЖЕ

СРЕДАХ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧССКИМ МЕТОДОМ ^ф

Пликтран - трициклогсксилоловогидроксид. Брутто формула C^II^OSn. Молекулярная масса 385,26. Общепринятое название цигск-сатин, торговые названия - пликтран, тенхайд.

Химически чистое д.в. препарата пликтран - белое кристаллическое соединение с т.пл. 245 °С. Т.пл. технического продукта (95-96%-ной чистоты) 196-198 °С. Пликтран растворим в большинстве органических растворителей (хлороформ, гексан, метанол, ацетил ацетон и др.), растворимость в воде ограничена (менее 1 мг/л). Пликтран стабилен при температуре до 52 ¹С. Водная суспензия пликтрана стабильна в слабокислой и щелочной средах. При взаимодействии с сильными кислотами образуется соль. Препаративная форма пликтрана стабильна в течение двух лет при хранении в нормальных условиях.

Трициклогсксилоловогидроксид под воздействием УФ-лучей, а также в воде, почве, растениях и животном организме превращается в дицикл огексил оловоок сид, цикле гексил слов я иную кислоту и неорганическое олово.

Пликтран - высокоэффективный акарнцнд для наземного опрыскивания плодово-ягодных, цитрусовых, овощных, бахчевых культур и хлоп-

чатника против растительноядных клещей, включая популяции, устойчивые к органофосфорным или другим акарицидам. Активен как фунгицид. МДУ в хлопковом масле - 0,01 мг/кг, в винограде, яблоках - нс допускается, ПДК в воде - 0,001 мг/л, ОДК в почве - 0,1 мг/кг, ДСД -0,0075 мг.

Принцип метода. Метод основан на извлечении трициклогексилоло-вогидроксида, дициклогсксилоловооксида и циклогексилоловянной кислоты из анализируемой пробы и хроматографировании смеси веществ в тонком слое на пластинках «Силуфол», проявлении хроматограмм спиртовым раствором гематоксилина (можно также кверцетином или пирока-тсхоловым фиолетовым), а затем извлечении из той же пробы неорганического олова методом влажного сожжения и последующем определении продукта его реакции с дитиолом методом спектрофотометрии.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 44.

44. Метрологическая характеристика метола определения пликтрана

Показатель Опреде ляемое вещест во* Анализируемый объект вода почва растительный материал Предел обнаружения в 1 0.3 0,3 0,3 анализируемой пробе, мкг 2 0,3 0.3 0,3 3 0,3 0,3 0.3 4 10 5 2.5 Предел определения, 1 0,003 0,003 0,003 мг/л, мг/кг 2 0,003 0,003 0,003 3 0,003 0,003 0,003 4 0.1 0.1 0,1 Среднее значение опрсдс- 1 93,4 95,5 94,3 ления (п ■ 15), % 2 95.2 95,2 92,5 3 96,0 94.6 83,12 4 93,0 87,0 86,6 Стандартное отклонение 1 6,84 6,22 6,87 (л - 15), ±% 2 5,02 6,22 5.77 3 7.4 5,32 9.4 4 6,71 3,6 5.47 Доверительный интервал 1 8,48 7,7 8,52 (п - 5, р - 0,95), ±% 2 6.23 7,7 7,16 3 9,18 6,6 11,66 4 8,34 4,48 6.79 ф 1 - три цикл о гексил олово гидроксид; 2 - дициклогсксилоловоок-

сид; 3 - циклогсксилоловянная кислота; 4 - неорганическое олово.

Избирательность метода. Определению на мешают препараты акрскс, ксльтан, антио, рогор, применяемые, как и пликтран, против растительноядных клещей.

Реактивы и растворы. Уксусная кислота х.ч. и-Гексан ч. Олово гранулированное ч.дл. Хлороводородная кислота чла., водный раст-

вор (1:3). Вола дистиллированная. Серная кислота концентрированная чш.а., 48%-ная,    44%-ная,    0,2 н. водные растворы. Гематоксилин

х.ч., 0,1%-ный этанольный раствор. Этиловый спирт х.ч. Кверцетин х.ч., 0.1%-ный этанольный раствор. Пирокатехоловый фиолетовый, индикатор, чд.а., насыщенный раствор в этиловом спирте. Лимонная кислота х.ч., 0,5%-ный водный раствор. Натр едкий х.ч., 5%-ный водный раствор. Цинк-дитиол чд.а. Тиогликолевая кислота ч. Додсцил-сульфокиспоты натриевая соль ч., 2%-ный водный раствор. Калий иодид члл., 20%-ный водный раствор. Уголь активированный марки БАУ. Бумажные фильтры обеззоленные («синяя лента»). Натрия сульфат безводный чл.а. Азотная кислота чд.а. Хроматографические пластинки «С ил у фол» У Фц4^- Стандартные растворы трициклогек сил олово гидроксида. дициклогексилоловооксида, циклогексилоловянной кислоты с содержанием 100 мкг в I мл смеси гексан - уксусная кислота (20:3), готовят из х.ч. веществ, хранят в холодильнике не дольше 1 мес. Стандартные растворы олова (500 и 100 мкг/мл). Растворы хранят в холодильнике в течение 3 мес.

Приборы и посуда. Весы технические. Весы аналитические. Спектрофотометр (СФ-16, СФ-26 или др.). Аппарат для встряхивания. Испаритель ротационный типа ИР-1М. Сита почвенные. Камера для хроматографирования. Камера для опрыскивания. Пульверизаторы стеклянные. Осветитель ультрафиолетовый. Баня водяная. Плитка электрическая. Колбы: мерные на    25; 50; 100; 1000 мл; конические на 50; 100;

250 мл; круглодонные на 100 мл. Цилиндры мерные на 10; 20; 50; 100; 250 мл. Воронки лабораторные. Стаканы химические на 50 и 100 мл. Хроматографические колонки стеклянные размером 2 х 20 см. Воронки делительные на 250 мл. Пипетки на 0,1; 1; 5; 10; 15 и 20 мл. Стеклярус диаметром 4 мм.

Подготовка к определению. Приготовление растворов. Стандартные растворы трициклогексилолово гидроксида, ди-циклогсксилоловооксида и циклогексилоловянной кислоты (100 мкг/мл): 25 мг х.ч. вещества помешают в мерную колбу на 100 мл и растворяют смесью гексана с укусусной кислотой (20:3). Из приготовленного раствора отбирают 10 мл в мерную колбу на 25 мл и доводят до метки смесью гексана с уксусной кислотой (20:3). Растворы необходимо как можно меньше держать на свету.

Стандартные растворы олова. Раствор N* 1 - 500 мкг/мл. Растворяют 0,125 г гранулированного олова в 75 мл хлороводородной кислоты и доводят водой в мерной колбе до 250 мл. Раствор N*2-4 мкг/мл. Отбирают 8 мл стандартного раствора олова (500 мкг/мл) в колбу на 250 мл, добавляют 25 мл концентрированной серной кислоты и 2,5 мл концентрированной азотной кислоты. Нагревают до появления густого белого дыма серной кислоты. Добавляют 17,5 мл концентрированной хлороводородной кислоты, переносят в мерную колбу на 1 л и доливают до метки водой.

0,1%-ный раствор гематоксилина в 95%-ном этиловом спирте. Гематоксилин (0,1 г) помещают в колбу на 100 мл, добавляют 1 каплю концентрированной хлороводородной кислоты и доводят до метки 95%-ным этиловым спиртом. Реагент хранят в темной склянке не дольше недели.

0,1%-ный раствор кверцетина в 96%-ном этиловом спирте. Кверцетин (0,5 г) растворяют в 300 мл этилового спирта при слабом иагре-

175

вании, охлаждают, добавляют 25 мл концентрированной хлороводородной кислоты и доводят объем до 500 мл этиловым спиртом. Реагент хранят в темной склянке не дольше недели.

0,5%-ный раствор лимонной кислоты. Лимонную кислоту (0,5 г) растворяют в 99,5 мл дистиллированной воды. Реагент хранят не дольше 1 мсс.

48%-ный водный раствор серной кислоты. Разбавляют 1 объем концентрированной серной кислоты 1,83 объемами воды, приливая кислоту в воду. Хранят в сухом прохладном месте нс дальше 3 мес.

44%-ный водный раствор серной кислоты. Разбавляют 1 объем концентрированной серной кислоты 2,17 объемами воды, приливая кислоту в воду. Хранят в сухом прохладном месте нс дольше 3 мсс.

0,2 и. раствор серной кислоты. Концентрированную серную кислоту (5,56 мл) разбавляют водой до 1 л. Хранят в сухом прохладном месте нс дольше 3 мес.

5%-ный водный раствор едкого натра. Растворяют 5 г едкого натра в 95 мл воды. Хранят в сухом прохладном месте не дольше 1 мсс.

0,3%-ный раствор цинк-дитиола. К 0,075 г цинк-дитиола добавляют 4 капли тиогликолсвой кислоты и 10 мл 5%-ного водного раствора едкого натра, взбалтывают до растворения, приливают к раствору 15 мл воды. Раствор должен быть прозрачным и бесцветным. Его готовят непосредственно перед использованием в количествах, достаточных для разового применения.

2%-ный водный раствор натриевой соли додсцилсульфокислогы. Сухую соль (20 г) растворяют в мерной колбе на 1 л водой и доводят до метки. Хранят в сухом прохладном месте до 3 мсс.

20%-ный водный раствор иодида калия. Растворяют 200 г иодида калия в 800 мл воды. Хранят в прохладном, защищенном от света месте. Срок хранения 20 дней.

Приготовление    хроматографической

колонки с активированным углем. В стеклянную колонку размером 2 ж 20 см, снабженную краном и стеклянным фильтром, помещают 2 г активированного угля. Колонку перед употреблением промывают 25 мл смеси гексана с уксусной кислотой (20:3).

Построение градуировочного графика для определения неорганического олова. В мерную колбу на 50 мл вливают 1 мл стандартного раствора олова (4 мкг/мл) и разбавляют до 20 мл 44%-ной серной кислотой. Добавляют 3 капли тиогликолсвой кислоты и 22 мл 2%-ного раствора натриевой соли додсцилсульфокислоты, смешивают и добавляют 0,5 мл 0,3%-ного раствора цинк-дитиола, взбалтывают в течение 1 мин, затем добавляют воды до 50 мл.

Спсктрофотомстрируют в кварцевой кювете размером 10 ж 10 мм при длине волны 530 нм, используя в качестве раствора сравнения воду. Повторяют процедуру, применяя шкалу стандартов (табл. 45). В качестве раствора сравнения также используют воду.

Строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс количества олова в мкг/мл, а по оси ординат - соответствующие им значения величины оптической плотности.

Транспортировка проб. Пробы транспортируют в защищенной от света таре. Анализы проводят в день отбора проб или на следующий день.

176

смеси гексан - уксусная кислота (20:3). Экстрагируют на встряхива-тсле в течение 5 мин. Переносят смесь в делительную воронку и разделяют водный слой. Гексановую фракцию собирают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл. Водный слой трижды экстрагируют смесью гексан - уксусная кислота (по 5 мл) и снова собирают в круглодонную колбу. Водный слой переносят в коническую колбу на 250 мл и сохраняют для определения неорганического олова.

Измельченную и просеянную почву (50 г) помещают в коническую колбу на 250 мл и заливают 30-35 мл смеси растворителей - гексана с уксусной кислотой (20:3). Экстрагируют на встряхиватсле в течение 5 мин. Сливают экстракт через фильтр в колонку с активированным углем. Элюат собирают в круглодонную колбу. Экстракцию повторяют еще трижды тем же раствори гелем порциями по 10-15 мл и переносят через фильтр в ту же колбу, после очистки экстракта на колонке образец почвы оставляют для дхтьнейшего определения неорганического олова.

Измельченный растительный материал (25-30 г) помещают в коническую колбу на 250 мл и заливают 50 мл смеси гексан - уксусная кислота (20:3). Экстрагируют на встряхиватсле в течение 5 мин. Декантируют растворитель через 5 г безводного сульфата натрия в колонку с активированным углем, и элюат собирают в колбу прибора для отгонки растворителя. Материал трижды экстрагируют порциями растворителей по 10-15 мл. Растительный материал оставляют для дальнейшего опрсдслния неорганического олова.

Хроматографирование    и проявление

хроматограмм. Удалив растворитель, сухой остаток растворяют в минимальном количестве смеси гексан - уксусная кислота (20:3) и количественно наносят на хроматографическую пластинку при помощи капилляра. Через 5 мин развивают хроматограмму в 59,5 мл системы подвижных растворителей:    гексан - уксусная кислота

(49:10,5). После окончания хроматографирования пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе (под вытяжкой) для удаления следов растворителей. Хроматограммы проявляют одним из трех способов: 1) опрыскивание 1 мл 0,1%-ного раствора гематоксилина в 95%-ном этиловом спирте, УФ-облучснис в течение 5 мин и опрыс-

177

СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м³ (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9

1

Разработаны ЮА. Бунятяном, Г.О. Оганесяном (Филиал ВНИИГИНТОКО; Е.Н. Овсспян (Ереванский Государственный Университет).

173