МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XVIII

Москва, 1983 г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XVIII

Москва, 1983 г.

фотометрирование спектров провоет на микрофотометре. При атом находят разность почернения д S - S л+ср ~ 5 <*> , где 5 _л+ф - почернение аналитической линии и фона; S ф ~ почернение фона вблизи аналитической линии.

Градуировочный график строят в координатах Д S -    ^

По средним значениям Д S , полученным после трехкратной съемки градуировочных растворов одной концентрации, где С - абсолютное количество элемента на алектроде, мкг. Пользуясь градуировочным графиком вычисляют содержание металлов в анализируемых пробах. Концентрацию металлов (X) в мг/м⁸ воздуха вычисляют по фор

муле:

x.-G-    ,

г    *

где Vjr - количество металла, найденное в анализируемой пробе, мкг;

\4 - объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к стандартным условия! по формуле (он.Приложение I).

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ

для приведения объема воздуха х стандартный условиям: температура +20°С я атмосферное

давление 101,33 нПа

Давление Р. кПа

9 т 97,33 97,86 98,4 98,93 99,46 100 100,53 101,06 101,33 101,86 102,40 -30 1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 1,2185 - 26 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 1,1986 -22 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 1,1795 -18 1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1J338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 1,1611 -14 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 1,1432 -JO 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0836 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 1,1258 - 6 1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 1,1039 - 2 1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 1,0925 0 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 1,0846 + 2 1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 1,0767 * 6 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 1,0612 +10 0,9944 0,9999 1,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 1,0462 •*-14 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0021 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 1,0316 +18 0,9671 0,9028 0,977В 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 1,0175

с	: 97,33 97,86		98,4	98,93 99,46		100	100,53	101,06	101,33	т01,86	102,40
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9763	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053	1,0105
4-22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985	1,0036
4-24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917	0,9968
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851	0,9902
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785	0,9836
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9482	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723	0,9772
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,93X8	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595	0,9644
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,91%	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471	0,9520

»•

•О

О

Приложение 3

Рисунки к оборнику Л 18 "Методические указания до методам определения вредных вещеотв в воздухе".

Рис.1 Стеклянная трубка с пористой пластинкой.

Рио.2 Схема динамического диффузионного дозатора:

1    - сатуратор.

2    - TpoLuoc - капилляр.

3    - капиллярная колонка.

4    - сборник.

Рис.З Концентрационная трубка:

1    - стеклянная сетка, впаянная в трубку.

2    - стекловата.

3    - адсорбент.

Pio.4 Патрон плексигласовый для отбора проб воздуха:

1    - штуцер.

2    - ниппель 3, 5 - кольцо

4    - фильтр

Рис.5 Схема установки для отбора пробы воздуха:

1    - сорбционная трубка

2    - перфорированная перегородка с отверстиями с/-0,8мм. 2 - Г - образная стеклянная переходная трубка.

4    - поглотительные сосуды Рихтера.

5    - резиновые муфты.

Рис. I. Стеклянная трубка о аористов пластинной для отбора проб воздуха

Рис.З. Концентрационная трубка

Сборник методических указаний ооставяен методической секцией по промышленно - санитарной химии при проблемной номиосяя " Научные основы гигиены труда и профессиональной па^яогии ".

Выпуск ХОД

Нестоящие Методические указания распростраюиотя на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия : Мельникова Л.В., Беляков А.А._> Бабина М.Д., Овечкин В. Г.

Приложение 4

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших методические указания в данный сборник

Методические уазания по газохрома^г. j- Белорусский санитарно-графическому определению бальзама гигиенический институт лесного "А" в воздухе

Методические указания по методам Киевский НИИ гигиены определения вернама в воздухе    труда    и    профзаболеваний

Методические указания по газохрома- Горьковск- 'I НИИ гигиены тографическому определению гекса- труда и профзаболеваний хлорбензола в воздухе

Методические указания по газохрома^о-графкческому определению гексафторида серы в воздухе

Методические указания по хроматогра- ГорС'ХЗ г.Москвы фичоскому определению 4,4-дитиодифе-нил-био-малеимида в воздухе

Методические указания по газохромато- Новосибирский ЛИИ графическому определению 2,3-д .хлор- гигиены пропена в воздухе

Методические указания по газохромато- Горьковский НИИ гигиены графическому определению дихлорэтана, труда я профзаболевание псевдокуыола, моно- и дихлорметил-поевдокумола в воздухе

Методические указания по газохромато- Институт биофизики графическому определению изооутилово- Минздрава СССР,г. Москв го спирта в воздухе

Методические указания по газохроматографическом,/ определению изомеров хлортолуола в воздухе

Методические указания по газохрома- Ярославский НИИ тограйическоыу определению метил- мономеров дои» СК трет-бутилового Эфира в воздухе

Методические указания по газохромато- Белорусский санитарно-графическому определению метилтолуи- гит отческий институт лата, динила я диметилтерефталата в воздухе

1X8

УТВЕРЖДАЮ Заместитель Главного государственного санадашого врача СССР

И. ЗАЙЧЕНКО ■Х983.Г.

bj'J&S'SS

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЕ 00 СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОМУ ОПЩБШШ ХРОМА. НИКЕЛЯ. КОБАЛЬТА. ХЕША. МАРГАНЦА, АЛШИНИЙ, МОЛИБДЕНА, МЕДИ. ТИТАНА И ВОЛЬФРАМА В ВОЗДУХА

Таблица 18 Фиаико-хшичеоме овойотва металлов

ЛК	Наименование	: I 1 &	Т.пл.	,°С Т.кнп.,°С Раствори мость
I	Хром	сг	1890	2480	соединения хрома в воде
г	Никель	N1	I4S3	2140	в разбавленных минеральных кислотах
9	Кобальт	Со	1492	9100	в разбавленных минеральных молотах
4	Железо	Fe,	1539	9200	в соляной молоте
8	Марганец	Мл	1244	2095	в ослиной молоте
6	Аипиииргй	Ае	658	2^48-2486	соединения аль-мяяяя - в воде
7	Молибден	Мо	2620	4800	соединения молибдена - в воде
8	Медь	Си	1083	2543	в минеральных кислотах
3	Титаи	т/	1684	8300	соединения мтг на - в серной ктолоте
10	Вольфрам	W	3410	5930	соединения вольфрама - в воде

119

I.Общая часть

1.    Определение основано на возбужденна атомов металлов в дуге переменного тока, фотографировании спектров и измерении относительно фона интенсивности почернения аналитических линяй (нм): хрома 203,56 (300,50); никеля 305,082; кг"злата 304,40; железа 301,8? (259, 57); марганца 293,30; алшгшия 266,917; молибдена 317,03; мели 282,437 (296,117); титана 307,86 (319,19); вольфрама 283,138 (294,44).

2.    Предел определения в анализируемой пробе хрома, никеля, кобальта, железа, марганца, молибдена, тк.ана составляет 0,8 мкг;. алюминия, меди и вольфрама - 40 мкг.

3.    Предел определения в воздухе (мг/ы^э): хрома - 0,5; кикеля-0,025; кобальта - 0,25; железа - 0,8; марганца - 0,15; иллиния -1,0; молибдена - 0,3; меди - 0,5; титана • 0,3; вольфрама - 3,0.

4.    Погрешность определения - 25%.

5.    диапазон определяемых концентраций в анализируемой с.обе для хрома, никеля, кобальта, железа, марганца, молибдена, титана составляет от 0,8 до 50 мкг; для алюми ш, меди и вольфрама от 40 до 1000 мкг.

6.    Метод специфичен.

7.Предельно допустимые концентрации (мг/м³); хрома 1,0; никеля 0,05,* кобальта 0,5; железа 4,0; марганца 0,3; алюминия 2,0; молибдена 6,0; меди 1,0; титана 10,0; вольфрама 6,0.

П. Реактивы и аппаратура

8. Применяемые реактивы, в растворы.

Эфир этиловый, ГОСТ 6265-52.

Натрий хлористый, ТУ 6-09-3658-74, ОСЧ 6-4.

Никель, окись, ТУ 6-09-3641-74, ОСЧ 13-2.

то

Кобальт, окись, ТУ 20П-26-69, ОСЧ 9-2.

Железо, окись, ТУ 6-09-I4I8-78, ОСЧ 2-4;

Марганец, оки^ь, ТУ 6-С -3364-75, ОСЧ II-2.

Калий двухромовокислый, МРТУ 6-09-6203-69, ЧДА(для спектрального анализа), дважды перекристаллизованный из воды и высушенный до го. зтоянной массы при 140°С.

Квасцы алюмокалиевые, ТУ 6-09-307-70, ОСЧ 1-5.(для спектрального

анализа).

Медь, окись, КРТУ 6-09-923-63 (для спектрального анализа).

Натрий вольфрамовокислый, ТУ 6-09-2860-78, ОСЧ 6-3.

Титаяил сернокислый, [РТУ 6-09-63-69 -09, ЧДА или ОСЧ.

Натрий молибденоьокислый, ЫРТУ 6-09-6636-70, ЧДА (для спектрального анализа).

Кислота соляная, концентрированная, ГОСТ 14261-69, ОСЧ 7-4. Кислота серная, концентрированная, ГОСТ 14262-69, ОСЧ 5-4. Кислота азотная, концентрированная, ГОСТ III25-65, ОСЧ ZI-3. Царская водка - смесь концентрированных азотной (1ч) и соляной (Зч) кислот.

Натр едкий, ГХТ 4328-66, ЧДА.

Бидистиллят.

Проявитель марки Д-19.

Фотопластинки (9x12) тип П или УШИ-3.

Угли спектрально-чистые ОСЧ 7-4 и лоронок из них.

Буиг-'а миллиметровая.

Стандартные растворы металлов^концентрациями I-IO ыг/мл готовят следующим образом.

Стандартный раст.ор хрома. Готовят растворением 0,2828 г

двухромовокислого калия в бидистилляте в мерной.колбе на 100 мл. I мл раствора содержит I ыг хрома.

ш

Стандартный раствор никеля. Гот^ят растворением 1,408? г окиси никеля в 30 мл разбавленной (2 . I) азотной кислоты, упаривают до небольшого объема, выпаривание повторяется трижды ) 10 ил концентрированной соляной кислотна,После охлаждения к, остатку прибавляют 100 мл концентрированной соляной чирлоты и объем доводят бидисткллято'^- до I л. I мл pacvjop:; оодерлит I мг никеля.

Стандартный раствор кобальта. Готовят растворением 1,4072 г окиси кобальта в "царской водке" и .рижды упаривают о 12-15 мл концентрированной соляной кислоты. После охлаждения сухой остаток растворяют в горячем бидистилляте, доводя" объем раствора до I л,

I мл раствора содержит I мг кобальта.

Стандартный раствор хелеза. Готовят растворением 1,429? г окиси хелеза в 100 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании. Затем доводят объем раствора би/ стиллятоы до I л.

I мл раствора содержит I мг хелеза.

Стандартный рас.вор марганца. Готовят растворением 1,4.^т'7 г окиси, марганца в 25 мл концентрированной соляной кислоты, раствор упаривают до вебольшого объема, после "чдаадения доводят бидмстид-лятом до I л. X мл раствора содержит I мг марганца.

Стандартный раствор алюминия. Готовят растворением 17,581 г алюмокалиевых хвасцов в бидистилляте, подкисленной 0,1 мл концентрированной соляной кислотой в мерной колбе на 100 мл. I мл раствора содержит 10 мг алюминия.

Стан, лртный раствор молибдена. Готовят растворением 0,214 г моднбденовокислого натрия в бидиотилдяте о 2 каплями концентрированной ооляной кислотой и доводят объем раствора до 100 мл. Г т раствора содержит I мг молибдена.

Стандартный и$>створ меди. Готовят растворением 0,62б г окиси меди в 10 ы* разбавленной азотной кислоты (1:1). Раотвор упаривают

122

до объема 2-3 мл, добавляют 10 ил концентрированной соляной кислоты и упаривает ( повторяя эту операцию трижды). После охлаждения приливают 10 ил соляной кислоты и доводят объем бидистиллятом до 100 мл. I ил раствора содержит 5 иг иеди.

Стандартный раствор титана. Готовят растворением 0,408 г сернокислого титанила при нагревании в 8 мл концентрированной серкой кислоты до исчезновения иути и доводят объем бидистиллятом до 100 мл. I ил раствора содержит I иг титана.

Стандартный раствор вольфрама. Готовят растворением 1,794 г вольфраиовокислого натрия в бидистилляте в мерной коббе на 100 мл. I ил раствора содержит 10 иг вольфрама.

Градуировочние растворы. Непосредственно перед анализом готовя. четыре смешанных градуировочных раствора. Каждый раствор готовят в отдельной колбе вместимостью 100 мл из стандартных растворов метало* путем их разбавления бидистиллированной водой.

Таблица j.9

№    :    Концентрация    металлов,    мкг/мл градуи- :--------------------------- ровочных : хрома, никеля, кобальта, железа, : алюминия, меди, растворов: марганца, молибдена, титана : вольфрама

I 4,0 200,0 2 10,0 800,0 3 40,0 2000,0 4 250,0 5000,0

9. Применяемые посуда и прибора Фильтры АФА-ВП (вырезают диаметром 25 мм).

Шпатель.

^Фильтры проверяют с помощью данной методики на наличке определяемых металлов и при необходимости вносят поправку в расчетную формулу.

Ik 3

Патрон плексигласовый уменьшенных размеров(Рио.А).

Весы аналитические АДВ-200.

Секундомер.

Ступка агатовая.

Стекло часовое.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25,50,100 и 1000 мл. Пипетки, ГОСТ ..0292-74, вместимостью I, 2, 5 мл.

Палочки стеклянные с острым концом.

Спектрограф ИСП-30 или ИСП-28.

Компаратор ИЗА-2 или спектропроектор СПП-2.

Штатив ШТ-9.

Микрофотометр №0-452 или Ш-А.

Лампа инфракрасная.

Аспирационное устройство.

Ш. Отбор пробы воздуха

10. Для определения алюминия, меди; вольфрама и никеля воздух протягивают череа фильтр, помещенный в патрон, со скорое?.» 5-10 л/мин. Для определения 0,5 предельно допустимой ьлщентрации алюминия следует отобрать не менее 40 л воздуха, меди - 80 л, вольфрама - 13 л, никеля - 32 д. Для определения остальных металлов воздух протягивают через фильпр, помещенный в патрон, со скоростью 0,5 д/мин*. Для определения 0,5 предельно допустимой концентрации хрома '•ледует отобрать 1,6 л, кобальта, - 3,2 л, марганца - 5,4 л, железа, молибдена, титана - I л воздуха.

к

7ри наличии в воздухе следовых концентраций металлов скорость отбора проб может быть увеличена до 10 л/мин.

124

17. Описание определения*

II. Определение металлов проводят по методу трех эталонов.

На одну фотопластинку фотографируют спектры не менее трех градуировочных растворов и анализируемых проб (по три параллельных определения в каждом случае).

На фильтры наносят ~4-4,5 мг спектрально чистого угольного порошка, с помощью пипетки вместимостью I мл по капле раствора хлористого натрия и по 0,2 ил градуировочных растворов металлов.

На фильтры с анализируемыми пробами наносят только угольный порошок и раствор хлористого натрия. Фильтры высушивают под инфракрасной лампой (температура не должна превышать 65-70°С).

Один из угольных электродов*** затачивают на конус (d в 2 мм), в другом - просверливают кратер диаметром 3 мм и глубиной 4 мм.

Подготовленные фильтры с градуировочными растворами и пробами осторожно сворачивают пинцетом, вкладывают в кратеры алектро-дов, н.лосят ло 2 капли серного эфира и сразу же стеклянной палочкой выравнивают поверхность фильтра с краями электрода. Электроды о фильтрами сушат в течение 5-10 мин под инфракрасной лампой и затем помещают в штатив ШТ-9. Расстояние между верхним злектро-дом, ааточенным на конус, и нижним о фильтром устанавливают равным 3,2 мм по теневой проекции. Фотографирование спектров проводят с трехотупенчатым ослабителем в дуге переменного тока при силе тока 10 А, применяя трехяннаовую систему. Ширина щели ооотавляет 0,016 мм, зкспозиция - 60 о о момента включения дуги.

Идентификацию металлов осуществляют путем фотографирования спектре изучаемого металла и спектра железа о помощью диафрагмы Рартмана, сравнения спектров и определения длин волн.

**&лектроды предварительно обжигают в течение 20 о в дуге переменного тока (при 10 А) для очистки от вагряэнений, внесен jx при сверлении»