ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХЕ-я

Москва - 1983

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХШ

Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

при МСХ СССР

Москва-1983

-259-

ССДБРЖАНИЕ

ХЛОРОРГАНлЧЕСКИБ ПЕСТИЦИДЫ

I.Временные методические указания указания по

определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.

2. Методические указали® по определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х*

3* Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и

^яблоках методом ТСХ.

ШЙОРОРГАНИЧВСКИВ ПЕСТИЦИДУ

1.    Мотодические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ГЬХ и ТСХ.

2,    Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубняах картофеля,листьях и стеблях хлопчатника,капусте,почве к водэ ТСХ и ГЗЕХ.

3* Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилфосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале,

4.    Мотодические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности

и биосредах методом ТСХ.

5.    Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,

260-

6* Методические указания по определению метилмеркалто-фоса в воде,почве,винограде и зеленой массе хмеля ГЖХ и ТСХ.    67

7.    Временные методические указания по определению о<$у-

нака методами ГЖХ и ТСХ в почЕе,растениях,воде водоемов.    76

8.    Зременные методические указания по определению протио-фоса в растительном материале,почве и воде методами

ГКХ и ТСХ.    82

9.    Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде ТСХ

и ГЖХ.    91

10.    временны» методические указания по определению хлоро

фоса энзимно-хроматографическим методом в листьях болладоны и траве мяты перечной.    90

11.    Методические указания по определению в зерне и про

дуктах его переработки ФОП.применяемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами.    ₁₀₅

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИД]

1.    Методические указания по определению остаточных количеств пкрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве.

и растительном материале    хроматографическими методами. цу

2.    Временные методические указания по определению байгой*

методом ГЗКХ в молоке.    138

3.    Временные методические указания по определению барнона в воде,почве,растениях методом ГЖХ.

- 261 -

4.    Методические указания по определению кронетона

в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материале ТСХ,    *54

5.    Временные методические указания по определению ридо-

кила методой хроматограмм в воде,почве,растительном материале,    *50

6.    Временные методические указания по определению ров-

роля методом ТСХ в поде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и ринэ.    I6S

7.    Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и    ГЖХ.    175

8.    Временные методические указания по определению эвисех-

та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ,    182

9.    Временные методические указания по определению эти-

римала в растительной продукции,почве и воде ТСХ,    188

ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ

I* Времонние методические указания по определению гора-нилбутирата методом ГИХ и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы.    *^5

2.    Временные методические указания по определению бром-

пропилата(неорона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии.    206

3.    Временные методические указания по определению иллокса-на в воде и печво методом ГП.

4.    Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина в печво    и    воде.    217

5.    Временные методические указания по определению омаЯта методами Г££Х и ТСХ в почве,в воде и растениях.

6.    Методические указания по определению хлората магния в почве,воде,растениях(подсолнечнике,луке) и в воздухе полярографическим и хроматографическим (ТСХ) методами.

7.    Временные методические указания по определению оста точных количеств некоторых аналогов ювенильного гор иона (алтосида.алтозара и п-<5ром*енилового эфира гераниола) в растениях картофеля и почве методами ТСХ и Ш.

Дополнения

Л- 71938 от 20Л«СЗгТирах 2000 экз. .заказ Н» шз Типография ВАСИ:ИЛ

Настоящие методические указания предназначены для

санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарных_вагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.

" УТВЕРЖДАЮ "

Заместитель Главного Гооударотвен-ного санитарного врача СССР

А.И.ЗАЙЧЕНКО " 22 ^,f октября 1981 г.

й? 2460 - 81

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ АФОСА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДАМИ ГАЗСКИДКО-СТНОй И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

I. Краткая характеристика препарата.

Афоо - фосфорорганическмй фунгицид отечественного производства. Действующее вещество пестицида - О,0-дифенил-1-ацеток-ои-2,2,2-трихлорэтилфосфоиат.

Мол.масса

423,5

Хорошо растворим в органических растворителях, в воде практически нерастворим. ОБУВ (расчетный) для афоса - 1,7 мг/м^. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля и паров.

2. Ооновш-е положения.

2.1. Принцип метода.

Газожидкостная хроматография.

Определение основано на газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР). Избирательность метода обеспечивается использованием неподвижных фаз различной полярности.

- 30 -

Тонкослойная хроматография.

Определение основано на хроматографии препарата в тонкой слое оиликаголя. Для обнаружения зон локализации на хроматограмме используется раствор азотнокислого серебра а ацетоне о последующим облучением УФ-светом или 0,5# раствор бриллиантовой зелени в ацетоне, с последующим нагреванием и активацией парами брома.

Отбор проб с концентрированном.

2,2 Метрологическая характеристика метода.

Предал обнаружения:

ГЮС - 0,025 икг в 5 мкл хроматографируемого объема;

ТСХ - 0,5 икг.

Диапазон измеряемых концентраций:

ГКХ - 0,005-0,1 мг/ы³ ТСХ - 0,05-0,2 ыг/м^

Граница оуммарной погрешности при определении афоов в воздухе составляет:

для метода газожидкостной хроматографии - 18,1 для метода тонкослойной хроматографии - 19,2%.

2.5 Определению не мешает наполнитель технического препарата.

2.4. Реактивы и растворы, газы, приборы.

2,4.1 Реактивы.

Ацетон, ч., ГОСТ 2603-79

и-Гекоан, ч., ТУ 6-09-3375-78

ДиэтиаовыИ эфир, х.ч., ГОСТ 6262-79

Натрий оернокиодыи безводный, ч., ГОСТ 4166-76

Си пи кегель ЛС 5/40 + 13% гипса ( Cfieoui.ooi _% ЧССР)

Кальций сернокислый, ч.д.а., ГОСТ 3210-77 Носитель-хриматон Д-A vV (80-100 мея) о 5% £ Е-30 или 5* ОУ-17

-31-

2.4.2. Стандартный раствор афоео Н?1, содержащий 500 мкг/ил действующего вецоства, готовят раствореняеи 50 иг препарата в и ери oil колбе о притертой пробкой в ICO ил ацетона. Хрипят б холодильнике но более 2-х месяцев.

Стандартный раствор 132, содержащий 5ыкг/ил действующего вещества. Вносят в мерную колбу с притертой пробкой I ил стандартного раствора ial и доводят до J.00 ил ацетоном. Раствор хранит в холодильнике но болес 2-х недоль.

Раствор для проявления хроматограмм:

1)    0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 ил дистиллированной води, прибавляют 7 ил 25^-ного аммиаки, доводят до 100 ил ацотоном;

2)    0,5‘/&-ний раствор бриллиантовой голени в ацетоне, приготовление пластинок:

14г силикагеля смешивают с I г сернокислого кальция, прибавляют 40 ил води. 5 г сорбционной uaccu наносят на I пластинку.

Азот газообразный, особой чистоты, с содержанием кислорода не более 0,005%, ГОСТ 9255-74

2.4.5. Приборы и посуда.

Электроаопиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77

Ротационный вакуумный исаарнтоль, ИРГУ 42-2589-66

Колбы конические па 250-500, 100 мя, ГОСТ 10594-72

Колбы грушовидныо на 50 мл, ГОСТ 10594-72

Воронки химические диаметром беи, ГОСТ 8613-75

Колбы мерные на 100 ил, ГОСТ 1770-74

Ниистки на 0,1 и 1 мл, ГОСТ 2П292-74

Фильтры буиачныо обезволенные синяя лоиул ТУ 6-09-1ь°9-7?

Камора хрокатогра-Чшоская ГОСТ 10565-75 Пульверизаторы стеклянный ГОСТ 19391-74 Стокляннне пластинки 9x12 Плаотипки "Силу .’юл" (Cht/nupo? ,ЧССР)

Хроматограф о детектором постояи"ой окоросги рекомбинации (Дн?)-vupiu "Цвет¹', "Газохрои" и др.

Колонка стеклянная, длиной I ы, виутрокпцй д..аы«тр 5 м?д Ио-.потигОль Злйцези ГУ-25-Ш0Ь9-75

- 32 -

2.5 Условия отбора проб воздуха.

Воздух, содержаний афос в виде паров и аэрозоля, аопири-пуют со скоростью но более 0,5 л/мин через бумажный фильтр синяя лонта, помещенный в фильтродержатоль и последовательно соединенный аллонж с пенополиуретановой кроткой, .Для определения 1/2 ОБУВ д)сгаточно отобрать 10 л воздуха.

Длительность хранения проб - одни сутки.

2.5.1 Подготовка и условия анализа.

Бумажные фильтре ,содержащие аэрозоль, из фил^юдермвтеля не рано о я* в коническую колбу и заливают 40 мл ацетона. Встряхивают колбу I час.Экстракцию повторяют трижды,экстракты пере>-нооят в колбу для отгонки растворителей. Пенополиуретановую крошку из аллонжа переносят в коническую колбу, заливают 20 мл смеси гексан:ацетон (3:1).Время экстракции но оолее 5 мин.. Экстра! цив повторяют дважды.Экстракт переносят в колбу для отгонки растворителя через слой сернокислого натрия безводного. Экстракты объединяют, отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,1-0,2 мл, досуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в I мл ацетона и аликьотную часть (5 мкл) вводят в хроматограф.

2.6 Определение истодом газожидкостной хроматографии.

Ввод проб в хроматограф через самоуплотняющуюся момбрану.

Объег. вводимой пробы - 5 мкл.

т?

Школы электрометра - 20-10 а Условия анализа приведены в таблице I.

Таблица I.

Условия анализа истодом газожидкосгноП хроматографии.

Хроматографические г.зраиотрм:	Неподвижная фаза
	5 И-30 :	ОУ-17
Количсотво жидкой фазы, %	5	7 У
Температурь колонки, °С	140	140
Tt'rnoporypa испарителя, °0	200	200
Тог-поратура детектора, °С	230	230
Скорость газа-носителя, мл/мин	70	70
Счешете диаграммы, мы/чео	'60	560
В|*еии улершшанич, мин	1д	2,7
.‘l.tu диапазон детекгн-ровгикн, иг	0,1-20	0,5-25

-33-

Опредвле шю истодом тонкослойной хромат огра.ри и.

Экотрант поолв определения методом ШХ доупаривают

до О,2-0,3 ил и количественно наносят при помощи капиллярной пипотки на храмауоградичо скую пластинку так, чтобы диаметр 11Нтиа и а продышал X см. Центр питии должен бить на расстоянии 1,3 см от нижи ого кран пластинки. Колбочку с экстрактом 2-3 раза сминают но большими порциями эфира, который такк » наносят а цинтр первого пятна. Справа и олова от пробы на расстоянии 2 см от пробы наносят стандартные растворы, зодориащие 3,    5

или 10 миг действующего вощостви пропарато.

11 .частнику с нанесенными растворами поьодаыт в хроматографическую каперу, в которую налита смесь растворителей гексан: ацетон в соотношении 2:1. Время насыщения каморы 13-20 гннут.

Кран пластинки но долдон &ть иогрухон п раствор на более, чем иа 0,3 си. После поднятия фронта подливного раствориголя на 10 си пластинку вынииапт и эставлнют па носколько минут па воздухе ЧЛ” исиирення подвижного растворитель. Затом пластинку обрабатывают одним из проявляющих реактивов.

1) Раствором азотнокислого серебра в ацетоне и ''»юиещают под иоточник УФ-свота па 3 минут до появления пятен серо-черного цвета. Нижний презол обнаружения 0,5 мкг в пробо.

2)    0,3‘/j-uuM рпсгвиром бриллиантовой зелени и поьощают пластинку в сушильный ака.р на 10 минут при температура ЗОЛЗ, аатоы в паем брома на I минуту. Пропарит проявляется в виде симо-зола-них пятен на свотло жолтои фоне.Окраока устойчива в течение 5ыин.

Нижний предел обнаружения 3 мкг в пробе.

Таблица 2.

Величины Bf. в системе гексан: оцет им (2:1) Пластинки    .    kf

0,50 * 0,05 0Л1 t 0,05

2.8 Обработка результатов анализа.

2.8.1 Метод газохидкостней хроыатогри'ши.

Колнчоствониот он ре ^едение проводит котодоп »беилтно.ч калибровки. Для этого п^род после анализа и; об ввидяг ь хрома-те¹ ;иф пи 5-мхл стандартного раствора пои пара ft v2, im:c яцт

-3<4-

висоту пиков и вычисляют сроднее арифметическое из 5 определе

ний. Если при введении в хроматограф аликвотной чести (5 икл) коночного экстракта получают слишком большие пики или происходит "асшкалшТание”, что свидетельствует о наличии большого количество анилиэируомого вещества, готовят более разбавленные растворы, добавляя в коночный раствор пипеткой дополнительное замеренное количество гексана.

Концентрацию препарата в -w/v? (X) я.воздухе вычисляют по формуле:

X "

hi ' Vi'

0^ — колличесгво препарата в стандартно*. растворе, введенном в хроматограф, ыкг

высота пика стандартного раотвора препарата, вводеиного в хроматограф, ни

высота пика препарата в анализируемом растворе, введении, в хроматограф, мы

Vi - объем раствора пробы, введенный в хроматограф, мл

V₂- объем раствора пробы, мл

у - объеы.пробы воздуха, приведенный к.стандартным условиям по формуле:    .    у* 293*Р

&‘(273 +П* 101,3    '    ^ГДв

]/ - объом ото ченного воздуха при Г ^,JC, в место отбора проб, мл

Р - атмосферное давление, кПа,

f°C - температура воздуха в мосте отбора проб.

2.6.,2 Истод тонкослойной хроиато .р<в.«к.

Количественное определение проводит путем сравнении интенсивности окраски и измерения площади питие, пробы и того стандарта, площадь которого наиболее близка по величине к площади пятно пробы.

Силич ос тв о препарата в пробе расчитывают пс- фориуло:

С Ч'ю

X - 1(сл1чеотво препарата, иг/м*

л- ко..г.'чесTJо пропарить, наеденное н анализируемо.! объеме

-35-

B - общий объои пробы, ил

С - объем пробы, взятий дли хроматогрофиролаипя, мл - объем исоледуоаого воздуха, отобранный дли анализа и приведенный к стандартным условиям ао формуле, данной в 2.6.1.

3.    Тьхшша безопасности.

Необходимо соблюдать общепринятые правила бозопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

4.    Погодина pa3pa6oiana 3.А.Лейка, Д.Б.Гиренко (ВИИИГИНТОКС, Киев).