МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X “Г” МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ § Ж а и ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ В ДВУХ ТОМАХ ТЪм 1 ф

МОСКВА. 1992 «КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Г л а в a 9. ПРОИЗВОДНЫЕ МОЧЕВИНЫ, ТИОМОЧЕВИНЫ И СЕРНИСТОЙ КИСЛОТЫ

Утверждено 30.03.81 № 2365-81 24.08.83 N? 2839-83 03.01.85 № 3187-85 04.10.88 N? 4710-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНИЛМОЧЕВИННЫХ ГЕРБИЦИДОВ (ФЕНУРОН, КОТОРАН, ТОМИЛОН, МОНУРОН, ДИУРОН,

ДИКУРАН, ДОЗАНЕКС, ТЕНОРАН, ФАЛОРАН, АРЕЗИН, ЛИНУРОН,

ПАТОРАН, МАЛОРАН) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ, ОВОЩАХ И ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГЕРБИЦИДОВ (АРЕЗИН, ЛИНУРОН,

ПАТОРАН, МАЛОРАН) И ИХ МЕТАБОЛИТОВ - АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ - В ВОДЕ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ¹

Использование метода ГЖХ для прямого определения фенилмочевин ограничено их низкими термической стабильностью и чувствительностью селективных детекторов ТИД и ДЭЗ по отношению к многим из них. Регистрирующиеся в ряде случаев при ГЖХ фенилмочевин хроматографические пики принадлежат продуктам термического разложения фенилмочевин при ГЖХ - арилизоцианатам. С ДЭЗ хроматографические пики при использовании неподвижных фаз средней полярности могут быть получены для соединений, имеющих атомы галогенов, - монурона, диурона, дикурана, дозанскса, линурона, паторана, мал орана с пределами определения 0,5-5 нг. Для получения воспроизводимых результатов требуется предварительное насыщение колонки. При идентификации следует учитывать близость времени и удерживания фенилмочевин, которое обычно составляет около 1 мин. Пик препарата часто закрывается пиком растворителя. Метод прямой ГЖХ может иметь ограниченное применение, если известна структура определяемого гербицида.

Многие методики определения фенилмочевинных гербицидов включают образование химических производных с целью увеличения термической стабильности, летучести, улучшения качества хроматографического пика, повышения чувствительности детектирования. Наиболее широко используется превращение фенилмочевин в ароматические амины и образование их полифторацилпроизводных при обработке полифторкарбоновы-ми ангидридами, чаще всего гсптафтормасляным ангидридом. Реакция ацилирования протекает быстро, количественно, селективно для аминов. Образующиеся производные хорошо разделяются при использовании мало- и среднеполярных неподвижных фаз, пределы детектирования

наиболее низкие и составляют 0.01-0,1 иг. Определение всех фенил-мочевин может быть проведено по одной методике с небольшими модификациями в продолжительности гидролиза. Данным методом легко определяются ароматические амины - метаболиты гербицидов.

Фенилмочевины, содержащие одинаковый анилиновый фрагмент, дают одинаковые производные, поэтому для идентификации необходимо привлекать дополнительные сведения (различия в коэффициентах распределения при экстракции, в продолжительности гидролиза). Мешающее влияние могут оказывать пестициды, дающие при гидролизе ароматические амины.

Возможны пути образования производных фенилмочевин для ГЖХ без расщепления исходных молекул при замещении амидного атома азота алкилированием или ацилированием. Эти методы более селективны, но реакции образования производных проводят d более жестких условиях, образующиеся производные малостабильны, результаты нс всегда воспроизводятся.

Краткая характеристика препаратов и ароматических аминов дана в таблице 99.

Принцип метода. Определение фенилмочевин методом ГЖХ заключается в извлечении препаратов из исследуемых проб органическим растворителем, кислотном гидролизе в ароматические амины, извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для ГЖХ и определении методом ГЖХ. Производные получают, обрабатывая аликвоту бензольного экстракта гсптафтормасляным ангидридом или 3-трифтормстокси-2,2,3,3-тстрафторпропионовым ангидридом. Образуются замещенные анилиды полифторкарбоновых кислот.

Фенилмочевины и ароматические амины при совместном присутствии в воде определяют, извлекая фенилмочевину из подкисленных проб хлороформом, проводя кислотный пиролиз в ароматические амины, извлекая последние из водного раствора бензолом, получая производные для ГЖХ и определяя их методом ГЖХ. Ароматические амины извлекают из исследуемой пробы бензолом при pH 10 в присутствии высаливатсля. Получают производные и определяют методом ГЖХ. Данный метод можно применять дтя определения фенилмочевин в присутствии избытка ароматических аминов (до 5-кратного) и дтя определения ароматических аминов в присутствии избытка фенилмочевин (до 10-кратного).

Метрологическая характеристика метода. Метрологические данные приведены в таблице 100.

Реактивы и растворы. /«-Гексан ч. Ацетон ч. Хлороформ фарм.. перегнанный. Бензол х.ч. Спирт этиловый рсктиф. Серная кислота концентрированная, ч. Хлорид кальция ч., 1%-ный раствор. Гидроксид натрия х.ч., 15%-ный раствор. Сульфат натрия безводный ч. Хлорид натрия ч.д.а. Бикарбонат натрия, 1%-ный раствор. Реагенты для ацилирования:    гсптафтормасляный ангидрид

(C₃F₇C0)₂0 ч. или 3-трифтормстокси-2,2,3.3-тетрафторпропионовый ангидрид. Для получения 3-трифтормстокси-2,2,3,3-тстрафторпро-пионовую кислоту (CF₃OCF₂CF₂COOH) кипятят над равным объемом ф*х-форного ангидрида 3 ч, затем отгоняют ангидрид при 112-114 °С. Газ-носитель азот особой чистоты или аргон ч. Газ дтя отдувки (воздух, азот, аргон). Хроматон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% ХЕ-60 или хро-матон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартные

	Пестицид «общепринятое название)			Модс- ку- ляр- ная масса		Растворимость		Г1ДК для воды. мг/л
Помер		Химическое название	Брутто формула		Т. пл., °С	Вода. мг/л (23*0	Органические растворите! и		МДУ. мг/кг

8	Теноран (хлоро- ксурон)	N.N-Димстил- N'-H-хлорфс- ноксифснил) мочевина	cuii„cin2o2	290.8	151-152	3.7	х.р.: этанол, хлороформ; м.р.: бензат. гексан	В моркови 0.02
9	Фалоран. лиронион (днфено- ксурон)	N.N-Димстил-N'-|4-(4-mc-токсифсиокси) фенил| мочевина	C,6IlttN20,	286.3	138-139	2.0	х.р.: этанол. ацетон, хлороформ; м.р. бензат; н.р. гексан
10	Дрезин (монолн- нурон)	N-Mct»ct-N- мстокси-N'- (4-хлорфснил) мочевина	CylluClNjOi	214.7	79-80	580	х.р.: эта- 0,5 нол. ацетон. бензат	В картофеле 0.1

11 Лииурон N-Mcrmi-N- C|»llieCl2N202 249.1 93-94 75 х.р.: эта- В картофе метоксн-N'- нат. аце ле и бобо (3.4-ди хлор- тон. хлоро вых 0.1. фенил) моче форм; м.р.: моркови вина бензол. 0.05 гексан 12 Паторан N-McTitn-N- C*HnBrNA 259.1 95-96 330 х.р.: эта- - (мсто- мстокси-N'- нат. аце бром- (4-бромфснил) тон. хлоро урон) мочевина форм 13 Мллоран N-Mctiu-N- C,HwBrClNA 293.6 94-96 50 х.р.: эта- 0.4 В моркови (хлоро- мстокси-N'- нат. хлоро 0.2 бром- (4-бромо-З- форм. бси- урон) хлорфеннл) зат. гексан мочевина 4-Хлораиилин Cell*ClN 127.6 70-72 p.rop. х.р.: эта- 0.2 - нат. ацетон 0.05 3.4-Дихлор- C0lljCI;N 162.0 71.5 M.p. хлороформ. анилин бензат 4-Броманилин C6ll6BrN 172,0 66.5 М-P м.р. гексан З-Хлор-4-броманилин C6UjBrClN 206.5 67-68 p.гор. 11 р и м с ч а н и с: х.р. - хорошо растворим; м.р. - мало растворим; н.р. - нсраствори м; р.гор. -

растворим в горячей воде.

Анализируемый объект	Пестицид	Предел определения, мг/л или мг/кг	Среднее значение определения, %	Стандартное отклонение, %
Вода	Все фенилмочевины	0,002-0,01	87-110	1(2.2-6.0)
	Арсзин, линурон.	0.002	83-101	К1.8-3.5)
	паторан, малоран и соответствующий ароматический анилин	0,001	88-104	1(2,7-3.3)
Почва	Все фенилмочевины	0.02-0,04	85-100	1(4-8)
Раститсль-	То же	0,04	70-100	1(3-10)
ный материал Морковь	Тсноран, арсзин,	0,02	75-100	1(4-8)
Картофель	линурон, паторан, малоран Арсзин, линурон,	0,02	90-98	КЗ-Ю)
Чай сухой	паторан, малоран Монурон, диурон	0.02-0,03	80-90	1(2-4)
Зерно	Дикуран	0,05	92	15

растворы фснилмочсвин:    в    этиловом    спирте

100 мкг/мл. в вол но-эта ноль ном растворе концентрацией 0.2; 0,4; 0.6; 1.0 мкг/мл (готовят последовательным разбавлением водой стандартных растворов 100 мкг/мл). Растворы устойчивы в течение 1 мсс.

Приборы и посуда. Механический встряхиватсль любого типа. Ротационный испаритель любого типа. Хроматограф «Цвст-164* или другой с ДЭЗ. Колонка стеклянная размером 1 м х 3 мм. Баня металлическая или масляная. Термометры элсктроконтактныс (измерение до 150° С). Воронки: делительные на 100 мл; фильтрующие. Колбы: круглодонные на 100 мл; плоскодонные на 100 мл; мерные на 50 мл. Холодильники с водяным охлаждением. Пробирки градуированные на 10 мл. Пипетки на 1; 5; 10 мл. Микрошприцы на 10 мкл. Индикаторная бумага универсальная. Фильтры бумажные.

Ход анализа. Экстракция. Пробу воды 50 мл экстрагируют в делительной воронке хлороформом порциями - один раз 10 мл и 2 раза по 5 мл при встряхивании в течение 2 мин. Экстракты объединяют и отгоняют растворитель на ротационном испарителе при температуре бани 50 ®С.

Навеску измельченной пробы почвы (5 г), картофеля, моркови (10 г), растительного материа.ча (5 г) помешают в плоскодонную коническую колбу на 100 мл и приливают 20 мл экстрагента (смесь равных объемов ацетона и 1%-ного в.р. хлорида кальция). Каабу встряхивают на аппарате для встряхивания 30 мин. отфильтровывают экстракт через бумажный фильтр. Операцию повторяют и смывают круг-

416

СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м³ (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9

1

Разработаны В.Е. Кириченко, Г.С. Куликовой, К.И. Пашкевичем, СЛ. Глебовой, Э.Г. Фахрутдиновой (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО АН СССР).