МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XVI

Москва, 1980

176

ра индикатора, при котором наблюдается максимальное значение оптической плотности. Вычисляют отношение этого объема к взятому объему раствора азотнокислого лантана. Эта величина показывает, во сколько раз больше (чем раствора азотнокислого лантана) нунно взять объем раствора алнзаринкошлексона при приготовлении составного реактива.

198

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

VV . V. <273 ♦ 20) • Г-, _гд>

(273 + f ) • 101,33

объем воздуха, отобранный для анализа, л Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа=760 ш рт.ст) t* - температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета Y^g следует пользоваться таблицей коэффициентов(приложение 2). Для приведения воздуха к отендарт-ным условиям надо умнокить Yt на соответствующий коэффициент.

КОЭОФИДЕНТЫ

для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°G и атмосферное давление 101,33 кПа

Давление Р, кПа

| 97,33 97,86 98,4 98,93 99,46 100 100,53 202,06 202,33 202,66 102,40 J 1,15ьг 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1699 1,1963 2,2026 2,2058 2,2122 1,2165 в 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,16-14 1,Г705 1,1768 2,2832 2,2862 2,1925 1,1986 2 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 2,1581 2,2643 2,2673 2,2735 1,1795 ъ 1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 2,2460 2,2490 1,1551 1,1511 1 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 2,2284 2,2323 1,1373 1,1432 э 1,1/701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0936 1,0994 1,1053 2,2112 2,2242 1,1200 1,1258 1,0540- 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 2,0945 2,0974 1,1032 1,1059 1,0305 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 2,0726 2,0784 2,0822 1,0869 1,0925 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 2,0648 2,0705 2,0733 1,0789 1,0846 1,0234 1,0291 1,0347 1,0-102 1,0-159 1,0514 1,0571 2,0627 2,0655 1,0712 1,0767 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 2.U475 2,0502 1,0557 1,0612 J 0,9944 0,9999 1,0054 1,0108 1,01о2 1,0216 2.0272 2,0326 2,0353 2,0407 1,0462 X 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0021 1,0074 2,0128 2,0283 2,0209 1,0263 2,0316 i 0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 2,0043 2.0069 2,0222 1.0175 ) 0,9605 0,9658 0,9711 0,9763 0,9816 0,9868 0,9922 0,9974 2,0000 1,0053 1,0105 J 0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 1,0036 1 0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 0,9968 J 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 0,9902 3 0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,95§5 0,9605 0,9657 0,9708 6,9734 0,9785 0,9836 j 0,92Ш 0,9339 0,9391 0,9440 0,9492 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 0,9772

о

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Выпуск ДО

Настоящие методические указания распространятся на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: Тарасов В.В., Бабина Н.Д., Набиев Н.Н., £>яхова Г.А., Озечкин В.Г.

169

УТВЕРЩО

Заместитель Главного государственного санитарноголтача СССР

А.И.ЗАКЧЕНКО "Я" ^Уо' и’/'Л1980 г.

J6 3M1SQ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАСТВОРШЬИ И НЕРАСТВОКЬЖ В ВОДЕ СОЛЕЙ ФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ.

Таблица 21

Основные физические свойства солей фтористоводородной кислоты

Наименование 1 jj м    1Т.дд. 1Т.кид. IРастворимость в ТОО в.ч.вонз фторида    1    *    I °С ! °С !холодная вода!горячая вода"

УаГ 42 992 1700 4,0 0°С 5,0 100°С АН*, 84 1040 - 0,5625°С Р УаьМР( 210 1000 сл.р* Lif 26 870 1670 0(2718°С ОДЗб3500

Агрегатное состояние - аэрозоль

I. Общая часть

I. Определение основано на измерении оптической плотности растворов, содераащих комплексное соединение фтора с лантанашзариз-коьшлексоном, Фтор-ион нерастворимых в воде фторидов переводят в раствор после щелочного плавления пробы.

Г70

2.    Предел обнаружения 2 мкг в анализируемом объеме раствора

3.    Предел обнаружения в воздухе 0,004 мг/м³

4.    Погрешность определения + 10£

5.    Диапазон измеряемых концентраций 0,004 - 0,5 ur/ii⁹

6.    Определению не мешают - десятикратный избыток сульфат-,оуль-фит-,карбонат-,бикарбонат-ионов,пятикратный избыток фосфат-ионов. Мешающее влияние иона алюминия устраняется в ходе подготовки проба к анализу (AI(OH)g- соосахдается с Zn ((SOg).

7.    Предельно допустимая концентрация растворимых в воде фтора* дов в воздухе 0,2 мг/м³, нерастворимых - 0,5 кг/м⁹.

П. Реактивы и аппаратура

8.    Применяемые реактивы и раствора

Натрий фтористый, ГОСТ 4463-76

Стандартный раствор фтористого натрия Я I: 0,0210 г химически чистого фтористого натрия растворяют в 1000 ил дистиллированной воды. I мл этого раствора соответствует 10 мкг HF . Уотойчив 3 месяца.

Стандартный раствор Я 2, содержащий I мкг/мх фтористой кислота разбавлением раствора Л I в 10 раз дистиллированной водой. Уотойчив 2 недели. Приготовленные растворы следует хранить в полиэтиленовой посуде.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64.

Ализаринкомплексон,МРТУ 6-09-05-489-76, 0,643£-ный раствор.

0,643 г ализаринкомплексона суспензируют с 50 мл дистиллированной воды, добавляют 0,25 мл концентрированного водного раствора аммиака и 40 мл дистиллированной воды, нагревают на водяной бане до растворения навески, вводят 25 мл ледяной уксусной кислоты, быстро перемешивают ? после охлаждения разбавляют водой до 100 ид, Раствор

171

отфильтровывают в сухую колбу ^х\ При хранения в плотно закрытой посуде, в темном месте индикатор устойчив длительное время.

Глицерин, ГОСТ 6525-75 Налий-натрий углекислый, ГОСТ 4332-76

Азотная кислота конц., ГОСТ III25-73 ,х.ч. и разбавленная 1:1 Уксусная кислота ледяная,ГОСТ 61-69 и разбавленная водой 1:4 Соляная кислота, ГОСТ 3118-6^, IO^-ный раствор Лантал азотнокислый, 6-ти водный, МРТУ 6-09-3338-66, 0,72^-ный раствор. 0,72 г азотнокислого лантана растворяют в 100 мл дистиллированной воды.

Натр едкий, ГОСТ 4328-77, 50^-ный раствор, 50 г едкого натра растворяют в 50 мл дистиллироваиной.вода.

Натрий уксуснокислый, 3-водшй, ГОСТ 195-68 Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72, 0,1%-ннй раствор. 0,1 г фенолфталеина растворяют в 100 ил этилового спирта.

Цинка окись,ГОСТ 10262-73, 50 г окиси цинка растворяют в 300 их азотной кислоты (1:1) и разбавляют водой до I л.

Буферный раствор, pH 4,5. 60 г уксуснокислого натрия и 35 мл уксусной кислоты растворяют в I л дистиллированной воды.

Составной реактив. В бутыль емкостью 5 литров последовательно вводят, перемешивая после добавления каждого компонента, 3,5 л глицерине, 0,8 л буферного раствора, экспериментально найденный объем раствора ализарк,зсомддексона (см.примечание), 100 мл раствора азотнокислого лантана, 0,5 л дистиллированной воды. Через сутки раствор готов к работе, устойчив длительное время при хранения в плотно закрытой^- посуде.

Г72

9. Применяемые посуда а приборы.

Аспирирупдее устройство Стаканы,ГОСТ 10394-72, емкостью 100 мл Фильтродераатели для фильтров АФЛ—В-10 Фильтры АФА-В-Ю; фильтры бумажные, ГОСТ МРТУ 6-09-24II-65 "синяя лента".

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, емкостью 200 мд Воронки, ГОСТ 8613-75

Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1,0; 5,0 и 10 мл с ценой д*. ления соответственно 0,01; 0,05 я 0,1 мл

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 50, 100 и 1000 мл Тигли серебрянике или никелевые '«муфельная печь Фотоэлектроколориметр.

И. Отбор проб воздуха

10.    Воздух со скоростью 10 л/кпн аспирируют через фильтр , закрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрздии водорастворимых и нерастворимых фторидов следует отобрать 50 л воздуха.

ЗУ. Описание определения

11.    Определение растворимых в воде фторсолей.

Фильтр помещают в стаканчик на 50 мл, смачивают 0,5 мл этанола, заливают 20 ил дпстиллировалой воды, тщательно перемешивают стеклянной палочкой, раствор фильтруют через плотный бумажный фильтр ("синяя лента”), оставшуюся в стаканчике пыль и фильтр АФА-В-Ю переносят на фильтр, одновременно промывая его. Общий объем пробы доводят до 50 мл. Для анализа берут аликвоту от I ДО 5 мл, добавляют 5 мл составного реактива, перемешивают и через

173

30 шш фотометрируот при 6X0 нм в газете а толщиной слоя 10 мм относительно разбавленного в 2 раза водой составного реактива. Содержание водорастворимых фторсолей в анализируемом объеме определяют по предварительно построенное гравировочное графику» для построения которого готовят шкалу стандартов, согласно таблице 22. Измерения производят через 30 мин после смешивания реактивов.

Шкала стандартов Таблица 22

Номер стандартов ! I ! 2 I 3 ! 4 I 5 ! 6 ! 7 ! 8 ! 9 Стандартный раствор Я 2, мл 0 0,2 0,5 1,0 - - - - - Стандартный раствор # I, мд — — - 0.2 0,4 0.5 0.6 0,8 Вода дистиллирован} tax, мл 5,0 4,8 4,5 4.0 4,8 4,6 4,5 4,4 4,2 Составной реактив, мл 5,0 5,0 5,0 5,0 5.0 5,0 5,0 5,0 5.0 Содерхаяие Hf ,мкг 0 0,2 0,5 1,0 2,0 4.0 5,0 6,0 8,0

Шкала устойчива 8 часов.

Концентрацию растворимых в воде фторидов ( в пересчете на ЯР ) в мг/м³ воздуха (Z) вычисляют по формуле:

^ - количество ЕГ в пробе, ккг

у*_в- объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. прзлоиенпе I).

Г74

12. Определение нерастворимых в воде фтореолей.

Бушлный фильтр с нерастворивтимися в воде фториетши солями и фильтром АФА-В переносят в никелевый или серебряный тигель, высушивают и осторожно озоляюг, постепенно поднимая температуру печи до 600°С. После остывания тигля в пробу добавляю I мл 50^-ного раствора едкого натра и выпариваю на песчаной бане досуха. После этого тигель помещают на электроплитку для сплавления солей со щелочью. Сплавление ведут в течение IO-I5 мин. К охлажденному плаву добавляют 0,2 г углекислого калий-натрия, до половины объема тигля дистиллированную воду и нагревают до полного растворения плава. Содержимое тигля переносят в этакая с 5 мл раствора окисх цинка, осторожно нагревают, периодически помешивая, доводят до кипения и кипятят в течение одной минуты. После охлаждения пробу переводят вместе с осадком в мерную колбу на 100 мл ж доводят до метки дистиллированной водой. Раствор фильтруют через сухой фильтр, отбрасывая первые порции фильтрата(10-15 мл). В мерную колбу на 50 мл вносят от 5 до 30 мл фильтрата, нейтрализуют по фенолфталеину уксусной кислотой 1:4, прибавляют 15 мл составного реактива, доводят водой до метки и через I час фотометрируют при 610 нм или с оранжевым светофильтром в кювете с толщиной сдоя 20 ш при сравнении с раствором контрольной пробы. Калибровочный график строят по стандартному раствору фтористого натрия на фоне раствора контрольной пробы. Дтя этого в мерные колбы на 50 мл вводят аликвотную порцию раствора контрольной пробы, стандартный раствор фтористого натрия с содержанием HF от 2 до 35 мкг, нейтрализуют по фенолфталеину , добавляют 15 мл составного раствора к фотометри-руюг как описано ранее.

175

Концентрацию нерастворимых в воде фтороблей ( в пересчете на И F} в мг/u³ воздуха (X) вычисляют по формуле:

& • 100

^{Х 58} —1-Та-» ^гда

А ' У*о

^ - количество HF , найденное по графику, мкг А - аликвотная порция раствора, мл 100 - общий объем пробы, мл

Vlo - объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.

ПРИМЕЧАНИЕ:³^ Если при приготовлении 0,643^-ного раствора ализаринкоаплексона после добавления уксусной кислоты выпадает заметный осадок, в составной реактив вводят большой объем ализарин-коыплексона, молярное отношение которого к лантану должно быть равным I : I. Этот объем находят экспериментально для какдой партии ализаринкомплексона. Для этого готовят серию составных растворов с постоянной концентрацией глицерина (35 мл), буферного раствора (8 мл) «лантана азотнокислого (I мл) и переменной концентрацией ализаринкоиплексоиа(0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 мл) и разбавляют водой до 50 мл(серия А). В мерные колбы емкостью 50 мл помещают 20 мкг фтористого водорода, 15 ил приготовленных составных растворов серили А и разбавляют водой до метки (серия В). Подобным образом готовят соответствующие растворы сравнения, не содержащие фтора. Измеряют оптическую плотность растворов серии В в кюветах толщиной 10 мм при 610 км. Полученные данные используют для построения кривой насыщения, нанося по оси ординат величины оптических плотностей, а по оси абсцисс - объем раствора индикатора в мл, введенный в составной реактив серии А. Находят объем раство-