МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ
Выпуск XVI
Москва, 1980
If 2 1 3 t 4
+34 0,9167 0,9218 0,9268
+38 0,9049 0,9099 0,9149
5 f 6 0,9318 0,9368
0,9198 0,9248
.L-,7. .!_§_
0,9418 0,9468
0,9297 0,9347
9 f 10 f II f 12 0,9519 0,9544 0,9595 0,9644 0,9397 0,9421 0,9471 0,9520
Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Выпуск ДО
Настоящие методические указания распространятся на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.
Редакционная коллегия: Тарасов В.В., Бабина Н.Д., Набиев Н.Н., £>яхова Г.А., Озечкин В.Г.
59
УТВЕРЖДАЮ
Заместитель Главного государственного санитарного.врача СССР
А.И. ЗАЙЧЕНКО
1930 г.
» jam ер
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ на хшатогРАФИЧЕскоБ определение ЩБтшшАимошжшм,-
ТА,ДИДСЩ1ЩФТАЛАТА В ВОЗДУХЕ.
Дибутилфтадат CgH4(C00C^Hg>,- жидкость с мол.массо& 278,35, т.кип 340°С, т.пл - 35^С, растворима в воде 0,04%, хорошо растворима в органических растворителях.
Диоктилфталат CgH4(СООСЕН^- жидкость с мол.массо! 390, т.кип. 380°С, т.пл. - 40°С не растворима в воде, хорошо растворима в органических растворителях,
Дидодецклфталат CgH4 (COOCjgHas^ ** жидкость с мол.массой 502, т.кип 250- 260°С при 1,5 мм рт.ст., не растворима в воде, хорошо растворима в органических растворителях.
I. Общая часть
1. Определение основано на хроматографическом разделении фтада-тов в тонком сдое силикагеля с последухщим обнаружением зон локализации препаратов после последовательно! обработки пластинок резорцином, серно! кнсдото! и щелочью.
2. Предел обнаружения 2 мкг, 5 мкг, 7 мкг в анализируемо* объеме соответственно для дабу тип-, даоктия-, дадодецклфхадата.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,25 мг/м3, 0,5 мг/м3, I мг/м9 соответственно для дабутнд-, даоктил-, дадодецидфгалата(расчеткк!)•
4. Погрешность определения + 9%,
60
5. Диапазон измеряемых концентраций: дибутилфталата 0,25 - 7 мг/м3 диоктилфталата 0,5-8 мг/м3 дидодецилфталата I - 12 мг/м?
6. Определению не мешают соединения свинца, цинка, меди, хлорио-тнй винил, непредельные соединения. Мешает бенэилбутилфталат.
7. Предельно допустимая концентрация в воздухе дибутилфтадата 0,5 мг/м3, диоктилфталата I мг/м8, дидодецилфталата 2 мгД?.
П. Реактивы и аппаратура.
8. Применяемые реактивы Дибутнлфталат, ч., ГОСТ 2103-67
Диоктилфталат для хроматографии, х.ч., МРТУ 6-00-851-63 Дидодецилфталат, ч., МРТУ 6-09-2740-65
Стандартные растворы в хлороформе о содерханием I мг/мд каждого из фталатов
Метилен хлористый, ч, МРТУ 6-09-5362-68
Резорцин,чда,ГОСТ 9945-62,4055 раствор с добавлением 0,5 г хлористого цинка, чда, ГОСТ 4529-69
Едкое кали, чда, ГОСТ 4203-65, 40JC раствор и 0,1 я раствор
Кислота серная, чда, ГОСТ 4204-66, 4 я раствор
Хлороформ, чда. ГОСТ 215-74
Этанол ГОСТ 5962-67
Силикагель КСК с зернением 5-25 иг
Гипс медицинский
9. Применяемые прибора я посуда
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
Хроматографические камера
61
Цульверизаторы стеклянные
Градуированные пипетки емкость» 0,1 ид с оттянутым концом,
ГОСТ 1770-74
Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74
Дампа ПРК -4 с фильтром Я 3 (стекло Вуда)
Фарфоровые чашки емкость» 25 их
Флоуриметр
Пластинка для хроматографирования. Стеклянную пластинку (9x12 cuj отюмыту» содой, хромовой смесь», дистиллированной водой, протирают этиловым спиртом и покрывают сорбционной массой. Для приготовления неподвижной фазы для одной пластинки смешивают 0,4 г силикагеля с С 35 г медицинского гипса я приливают 1,7 мл воды. Нанесение сорбента на пластинку долхно быть закончено за 1-2 мин, пластинку ( тинирурт в течение часа при температуре Ю5°С.
Ш. Отбор проб воздуха
10. Воздух со скорость» 0,5 л/мин асшгрируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, наполненный 5 ид этилового спирта. Отбор проб проводят при охлаздении (вода + лед). Для определения
2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 8 л воздуха, диоктклфталата 4 л воздуха, дидодецилфталата 2 л воздуха. Срок хранения проб 30 дней.
ГУ. Описание определения
11. Содержимое поглотительных приборов переносят в фарфоровые чашки и упаривает на водяной бане при 40-50°С. Полученный остаток растворяют в 0,2-0,3 мл хлороформа и переносят в пробирка с притертыми пробками. Еа докрытую сорбентом пластинку е помадь» михро-пипетки наносят га лгччт старта пробу по 0,01 их я стандартные
астворы смеси дибутил-, диоктил-, дидодецилфталата с содержанием
62
от 2,5,7 до 50,80 икг соответственно. После испарения растворителя ври комнатной температуре, пластинку помещают в хроматографическую каперу для разделения. В качестве подвижной фазы используют хлористый метилен. Разделение смеси длится 40-50 мин.
После того, как линия растворителя (линия фронта) достигнет соответствущей высоты (0,5 см от края пластинки), пластину извлекают из камеры, сушат на воздухе до удаления растворителя.
Пятна фталатов после хроматографического разделения проявляют, орошая хроматографу 20J5 раствором резорцине в этаноле, затеи нагревают в течение 10 мин в термостате при 150°С. и после охлаждения пластинку орошают 4н раствором серной кислоты, вновь нагревают 20 кин при 120°С, а затем после охлаждения проявляют 4QJC раствором щелочи. Фталатн проявляются в виде желтых овальных пятен. Величины Rf для дабутид-, диоктшь, дидодецияфхаяата равна соответственно 0,56,- 0,76-, 0,86.
Количественное определение производят: а / по визуальному сравнению величины и интенсивности окрашенных пятен анализируемых фталатов с пятнами "свидетелей", полученных при хроматографировании эталонных образцов на этой ие пластинке;
б/ по флоуресценцеи, для чего готовят стандартную шкалу, т.е. подвергают хроматографическому разделению "свидетели”. После проявления хроматограммы зоны локализации соскабливают и переносах в колориметрические пробирки, наполненные 6 мд 0,1 н раствора щелочи. Пробирки энергично встряхивают и появившуюся фдоуресценцню растворов измеряют иа фдоуриметре.
Для построения калибровочной кривой проводят пять параллельных измерений и по полученным средним данам строят трафики зависимости оптической плотности от концентрации вещества.
Дли определения содержания фгалатов в пробах после их хромато-графического разделения окраску каждого пятна элшрутя, измеряет величину оптической плотности злгатов и с помощью графика находят количество каждого фтадата в пробе.
Концентрацию фгалатов в мг/м3 воздуха (X) вычисляет по фор«7лэ:
S' КИ ' V20
чг - количество фталата, найденное в анализируемом
«кг
У - общий объем пробы, мл У - объем дроби, взятий для анализа, мл
У а- объем воздуха в д, взятый для анализа к приведенный к стан» дартнны условиям по формуле (см. приложение I).
198
Приложение I
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
VV . V. <273 ♦ 20) • Г-, гд>
(273 + f ) • 101,33
объем воздуха, отобранный для анализа, л Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа=760 ш рт.ст) t* - температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета Y^g следует пользоваться таблицей коэффициентов(приложение 2). Для приведения воздуха к отендарт-ным условиям надо умнокить Yt на соответствующий коэффициент.
КОЭОФИДЕНТЫ
для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°G и атмосферное давление 101,33 кПа
|
Давление Р, кПа |
|
|
| 97,33 |
97,86 |
98,4 |
98,93 |
99,46 |
100 |
100,53 |
202,06 |
202,33 |
202,66 |
102,40 |
|
J |
1,15ьг |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1699 |
1,1963 |
2,2026 |
2,2058 |
2,2122 |
1,2165 |
|
в |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,16-14 |
1,Г705 |
1,1768 |
2,2832 |
2,2862 |
2,1925 |
1,1986 |
|
2 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
2,1581 |
2,2643 |
2,2673 |
2,2735 |
1,1795 |
|
ъ |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
2,2460 |
2,2490 |
1,1551 |
1,1511 |
|
1 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
2,2284 |
2,2323 |
1,1373 |
1,1432 |
|
э |
1,1/701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0936 |
1,0994 |
1,1053 |
2,2112 |
2,2242 |
1,1200 |
1,1258 |
|
|
1,0540- |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
2,0945 |
2,0974 |
1,1032 |
1,1059 |
|
|
1,0305 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
2,0726 |
2,0784 |
2,0822 |
1,0869 |
1,0925 |
|
|
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
2,0648 |
2,0705 |
2,0733 |
1,0789 |
1,0846 |
|
|
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0-102 |
1,0-159 |
1,0514 |
1,0571 |
2,0627 |
2,0655 |
1,0712 |
1,0767 |
|
|
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
2.U475 |
2,0502 |
1,0557 |
1,0612 |
|
J |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,01о2 |
1,0216 |
2.0272 |
2,0326 |
2,0353 |
2,0407 |
1,0462 |
|
X |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0021 |
1,0074 |
2,0128 |
2,0283 |
2,0209 |
1,0263 |
2,0316 |
|
i |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
2,0043 |
2.0069 |
2,0222 |
1.0175 |
|
) |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9763 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9922 |
0,9974 |
2,0000 |
1,0053 |
1,0105 |
|
J |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
1,0036 |
|
1 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
0,9968 |
|
J |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
0,9902 |
|
3 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,95§5 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
6,9734 |
0,9785 |
0,9836 |
|
j |
0,92Ш |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9492 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
0,9772 |
|
о
