МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ
Выпуск XVI
Москва, 1980
198
Приложение I
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
VV . V. <273 ♦ 20) • Г-, гд>
(273 + f ) • 101,33
объем воздуха, отобранный для анализа, л Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа=760 ш рт.ст) t* - температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета Y^g следует пользоваться таблицей коэффициентов(приложение 2). Для приведения воздуха к отендарт-ным условиям надо умнокить Yt на соответствующий коэффициент.
КОЭОФИДЕНТЫ
для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°G и атмосферное давление 101,33 кПа
Давление Р, кПа |
|
| 97,33 |
97,86 |
98,4 |
98,93 |
99,46 |
100 |
100,53 |
202,06 |
202,33 |
202,66 |
102,40 |
J |
1,15ьг |
1,1646 |
1,1709 |
1,1772 |
1,1836 |
1,1699 |
1,1963 |
2,2026 |
2,2058 |
2,2122 |
1,2165 |
в |
1,1393 |
1,1456 |
1,1519 |
1,1581 |
1,16-14 |
1,Г705 |
1,1768 |
2,2832 |
2,2862 |
2,1925 |
1,1986 |
2 |
1,1212 |
1,1274 |
1,1336 |
1,1396 |
1,1458 |
1,1519 |
2,1581 |
2,2643 |
2,2673 |
2,2735 |
1,1795 |
ъ |
1,1036 |
1,1097 |
1,1158 |
1,1218 |
1,1278 |
1,1338 |
1,1399 |
2,2460 |
2,2490 |
1,1551 |
1,1511 |
1 |
1,0866 |
1,0926 |
1,0986 |
1,1045 |
1,1105 |
1,1164 |
1,1224 |
2,2284 |
2,2323 |
1,1373 |
1,1432 |
э |
1,1/701 |
1,0760 |
1,0819 |
1,0877 |
1,0936 |
1,0994 |
1,1053 |
2,2112 |
2,2242 |
1,1200 |
1,1258 |
|
1,0540- |
1,0599 |
1,0657 |
1,0714 |
1,0772 |
1,0829 |
1,0887 |
2,0945 |
2,0974 |
1,1032 |
1,1059 |
|
1,0305 |
1,0442 |
1,0499 |
1,0556 |
1,0613 |
1,0669 |
2,0726 |
2,0784 |
2,0822 |
1,0869 |
1,0925 |
|
1,0309 |
1,0366 |
1,0423 |
1,0477 |
1,0535 |
1,0591 |
2,0648 |
2,0705 |
2,0733 |
1,0789 |
1,0846 |
|
1,0234 |
1,0291 |
1,0347 |
1,0-102 |
1,0-159 |
1,0514 |
1,0571 |
2,0627 |
2,0655 |
1,0712 |
1,0767 |
|
1,0087 |
1,0143 |
1,0198 |
1,0253 |
1,0309 |
1,0363 |
1,0419 |
2.U475 |
2,0502 |
1,0557 |
1,0612 |
J |
0,9944 |
0,9999 |
1,0054 |
1,0108 |
1,01о2 |
1,0216 |
2.0272 |
2,0326 |
2,0353 |
2,0407 |
1,0462 |
X |
0,9806 |
0,9860 |
0,9914 |
0,9967 |
1,0021 |
1,0074 |
2,0128 |
2,0283 |
2,0209 |
1,0263 |
2,0316 |
i |
0,9671 |
0,9725 |
0,9778 |
0,9830 |
0,9884 |
0,9936 |
0,9989 |
2,0043 |
2.0069 |
2,0222 |
1.0175 |
) |
0,9605 |
0,9658 |
0,9711 |
0,9763 |
0,9816 |
0,9868 |
0,9922 |
0,9974 |
2,0000 |
1,0053 |
1,0105 |
J |
0,9539 |
0,9592 |
0,9645 |
0,9696 |
0,9749 |
0,9800 |
0,9853 |
0,9906 |
0,9932 |
0,9985 |
1,0036 |
1 |
0,9475 |
0,9527 |
0,9579 |
0,9631 |
0,9683 |
0,9735 |
0,9787 |
0,9839 |
0,9865 |
0,9917 |
0,9968 |
J |
0,9412 |
0,9464 |
0,9516 |
0,9566 |
0,9618 |
0,9669 |
0,9721 |
0,9773 |
0,9799 |
0,9851 |
0,9902 |
3 |
0,9349 |
0,9401 |
0,9453 |
0,9503 |
0,95§5 |
0,9605 |
0,9657 |
0,9708 |
6,9734 |
0,9785 |
0,9836 |
j |
0,92Ш |
0,9339 |
0,9391 |
0,9440 |
0,9492 |
0,9542 |
0,9594 |
0,9645 |
0,9670 |
0,9723 |
0,9772 |
|
о
If 2 1 3 t 4
+34 0,9167 0,9218 0,9268
+38 0,9049 0,9099 0,9149
5 f 6 0,9318 0,9368
0,9198 0,9248
.L-,7. .!_§_
0,9418 0,9468
0,9297 0,9347
9 f 10 f II f 12 0,9519 0,9544 0,9595 0,9644 0,9397 0,9421 0,9471 0,9520
Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Выпуск ДО
Настоящие методические указания распространятся на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.
Редакционная коллегия: Тарасов В.В., Бабина Н.Д., Набиев Н.Н., £>яхова Г.А., Озечкин В.Г.
43
/твевдаю
Заместитель Главного государственного санитарное врана СССР
1.И.ЗАИЧШ0
*£?" 1980 г.
S 4?Я№~?0
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ГАЗОХРСМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ О-БРСШЕНОЛА, Ы-НИТРОБРОДШЗСШ. В ВОЗДУХЕ
вч
Ы-нитробромбенз ол
Таблица 8
Физико-химические свойства |
Соединенна! М.м. 1 |
!Р-ть в1Р-ть в!Т.иш. 1Т.1И. !Ущ1!утость !Агрегат*
! воде !орг. ! ос ! ос !параСмг/д) !пое со-1 Ijkjhx 1 I v ! 2o°r ! стояние в
____воздухе. |
О-бромфе-нол 173,0 |
Н |
Ostf |
195,0 -5,6 3,10 |
ларн |
М-нитробрсм-бевзох. 202,0 |
Н |
|
257,0 52,5 0,25 |
пара |
|
44
I. Общая часть
1. Определение основано на использовании газо-жидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб с концентрированием.
2. Предел обнаружения для обоях веществ - 0,01 ыкг в анализируемом объеме.
3. Предел обнаружения каждого из веществ - 0,01 мг/м3(расчетный)
4. Погрешность определения - 0-бромфенола+ 3,912
М-ннтробромбензола + 4,262
5. Диапазон измеряемых концентраций при определении 0-бромфено-ла 0,01 - 15,0 мг/м3.при определении М-нитробрадбензода 0,01 -20,0 мг/м3.
Б. Определению не мешают фенол и бензол.
7. Предельно допустимая концентрация О-бромфевола 0,3 мг/ы8, И-нитробромбензола 0,1 мг/м8.
П. Реактивы и аппаратура
8. Применяемые реактива.
Для приготовления эталонных смесей применяются: О-брамфенох квалификации "чистый” МРТУ 6-09-I52I-64 при содержании вещества в пробе не менее 972, М-нитробрсмбензол квалификации "чистый” с остатком после прокаливания 0,052.
Ацетон, ч, ГОСТ 2603-71.
Зфир этиловый, обезвоженный,для хроматография.
Rycoifc .фракция 0,2-0,3 ми.
Диатомитовый кирпич марки ИНЗ-600, фракция 0,25-0,5 км. 1,2,3-трис(бета-циан-этокси)цролан,ч.д.а., для хроматографии.
Полифенклметклсилоксаловая жидкость(IT2KJ-4), ч.д.а^, для хро-ийтографнж.
45
Газ-носитель гелий высокой чистоты, водород, воздух в баллонах редукторами,
9. Применяемая посуда и приборы.
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка из нериавещей стали, длиной I и, диаметром 4 мм.
Концентрационные трубки для отбора проб из стали, объемом 10 са3, заполненные ИНЗ-600 с нанесенной фазой ПЗИС-4 в количестве 25? от веса носителя.
Сосуд Дьюара на 2.
Аспирационное устройство.
Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73 емкость» 250-500 мл.
Набор сит "Физприбор"
Печь электрическая для термической десорбции проб.
Шприцы медицинские емкость» 1,5,10 и 20 мл.
Пикрошпркцн
Секундомер
Линейка н лупа измерительные.
Компрессор
Диффузионно-динамические дозатора (ампульного и порсневого типов.).
Ш. Отбор проб воздуха
10. Воздух отбирают в газовые пипетки емкость» 0,5 л способом многократного обмена, пропуская IO-кргтннй объем воздуха с помощь» аспирационного устройства со скорость» 0,5 л/мин. Время отбора пробы 10 минут. Пипеток закрываются загдуккамя. Хранение проб в пипетках при температуре 20°С - 12 часов.
Воздух из газовой пипетки вытесняют насыщенным раствором поваренной соли со скорость» 0,05 л/мzh, пропуская его через концепт-
46
рационную трубку, заполненную диатомитовнм кирпичей марки ИНЗ-600, с нанесенной ва него ВШС-4 в количестве 25% от веса твердого воск* теля.
Для определения 1/2 предельно допустимо! концентрации О-броыфе-кода в U-нитробромбензола следует отобрать соответственно 200 ж 250 ил воздуха. Еа время отбора проб концентрационную трубку отдаю» дать в сосуде Дьюара смесью поваренной соли ж льда.
ЗУ. Описание определения
II. Для приготовления насадки колонки жидкую фазу 1,2,3-трио (бета-циая-этокси)цропан в количестве 10% от веса твердого носителя ( ЦцбохЬ ) растворяют в ацетоне, тщательно смешивают о носителем и остатки испарителя испаряют ва песочной бане при температуре 80-100°С. Насадку сушат в шкафу при температуре 120°С в течение 2 часов.
Приготовленным сорбентом заполняют колонку и кондиционируют при 200°С в течение 18 часов в токе газа-носителя.
Для приготовления сорбента концентрационных трубок диатомитовн! кирпич марки ИНЗ-600 прдсеивают, выделяют фракцию 0,25-0,5 мм, отмывают от пыли дистиллированной водой, обрабатывают раствором соляной кислоты, нейтрализуют ион хлора, высушивают в сушильном шкафу при 120°, прокаливают в муфельной лечи в течение 3-х часов при температуре 900°С.
Полифенилметилсилоксавовую жидкость в количестве 25% от веса твердого носителя растворяют в перегнанном обезвоженном атвдовси эфире х заливают раствором сорбента. Осторожно перемешивают при комнатной температуре до удаления основного количества эфира. Остатки испарителя удаляются на песочной бане при температуре 80-100°С. Насадкой заполняют концентрационные трубки, которые затем продувают гелием ж течение 2х часов при температуре 200 0 С и закрывают заглушками.
47
Проба вводится в хроматографическую колонку после нагрева концентрационной трубки, присоединенной к крану-дозатору хроматографа, электропечи в течение 3 минут при температуре 180°С.
Условия анализа:
Колонка из нержавеющей стали длина I м, диаметр 4 т
Твердый носитель Rydcrl (фракция 0,2-0,3 мм)
Жидкая фаза 1,2,3-трис (бета-циан-э токсж-
пропаи)
Температура колонки 180°С
Температура испарителя 205°С
Скорость потока газа-носителя гелия высокой чистоты 5,6 д/чао
Скорость потока водорода 6,4 л/чао
Скорость потока воздуха 22,5 л/час
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
Объем пробы 250 мл
Время удерживания О-бромфенола 2 мин 49 сек
Время удерживания М-нитробромбензола 4 мин 31 сек Приготовление калибровочных смесей осуществляется двумя способами:
I/ Калибровка методом отдельных навесок
Исследуемые вещества (0-бромфенол в запаянной стеклянной ампуле, М-нитробромбензол в виде строго определенной навески) вносят в откалиброванные объемом 20 л бутыли. Стеклянные ампулы разбивают. Смесь тщательно перемешивают. Для получения стабильных результатов лучшего испарения вещества бутыли термостатируют при температура т 140° в течение I часа. Создают концентрации веществ на уровне равных или нике концентраций насыщения при 20°С.
Никрохонценградии соединений получают путем последовательного
48
внесения медицинским шприцом я разбавления определенного количества смеси в частично вакуушированных газовых пипетках. Кратное» разбавления смеси учитывается. Калибровка прибора проводится через концентрационные трубки и при введении проб в испаритель прибора. Калибровочные графики строят по площадям пиков.
Концентрации веществ при калибровке составляет: 0.05; 0.1;
0,5; 1,0; 2,0 мг/м3.
2/ Калибровка диффузионно-динамическим методом, а/ для определения О-бромфеяола стандартные смеси готовят О помощью диффузионно-динамического дозатора поршневого типа. Предварительно производится калибровка капилляров дозатора я расчет постоянно! дозатора по формуле:
J>-S (£*-&)
р - плотность вещества в г/см8 j - сечение капилляра дозатора в аР
£ -время , в течение которого мениск жидкости перейдет из положения бо в положение б (в сек).
Во время калибровки капилляр терыостатируется при температуре 20°С. Сечение капилляра ( 5 ) определяют, заполнив его определенно! навеско! ртути и измерив длину столбика ее в капилляре; сечение находят по формуле:
*где
- вес ртути в гр.
- плотность ртути при температуре измерения (г/см3)
- длина столбика ртути ( в см).
Откалиброванный капилляр, заполненный исследуемым веществен, помещают в стеклянный резервуар дозатора. Воздух в дозаторе подают
49
на баллона. Скорость подачи регулируют с помощью редуктора и определяют ее газовыми часами.
Изменяя скорость воздуха и уровень вещества в капилляре, получат стандартную смесь дозируемого вещества различно! концентрации. Расчет концентрации на внходе дозатора производится по формуле:
С = Ю9--(мг/м8), где
к - постоянная дозатора для данного вещества V* - скорость воздуха в см/сек
& - расстояние от верхнего конца капилляра до мениска хидкоотк(см).
Для О-бромфенола при калибровке создают концентрации на выхода дозатора от 0,01 до 0,5 мг/м3. Пробы воздуха на внходе диффузионнодинамического дозатора отбирают в газовые пипетки. Концентрирование производят по вышеописанному методу в концентрационных трубках. Измеряют площади подученных пиков и строят калибровочные графики зависимости площадей пиков от количества вещества.
б/ Калибровка прибора по М-нитробрсмбензолу проводится с помощью ампульного диффузионно-динамического дозатора. Расчет концентрации (С) для ампульного дозатора проводят по формуле:
С» ю3 . Q-( мг/м8), где
J “ диффузионный поток ( в мг/мин),
V - скорость воздуха С в л/мин).
Значение Cf находят по формуле: У ........~~ , где
а Q, — изменение веса дозатора ( в мг) за время * t ( в мин).
Концентрацию каждого компонента (X) в мг/м3 воздуха вычисляют so формуле: л*
I -- . где