МУ 2214-80
Методические указания на хроматографическое и газохроматографическое определение базудина в воздухе

МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XVI

Москва, 1980

*>£- 30) шш I мл метанола (фаза ХЕ-60).

Если экстракцто проводили ацетоном, то раотворитель отгоняют до объема I мл. В случае отбора проб в поглотительный прибор раствор отгоняют также до объема I ми.

В хроматограф вводят через самоуплотняющуюся мембрану 2-4 мкл раствора.

Условия хроматографирования

I и

3 ш

Хроматон J/-AW* -НЬЩЗ St-30, ХВ-60 180°С

Температура испарителя 230°С

Скорость потока газа-носителя(азот) 30 мл/мин

Скорость потока воздуха 15 мд/мин

Скорость потока воздуха 250 мл/мин

Скорость диаграммной ленты 360 ым/чао

Объем вводимой пробы    2-4    мкл

Время удерживания:    на    5%    56-30    2    мин    48    сек

на Ъ% ХВ-60    3    мин    12    сек

Измеряют площади пиков на хроматограммах проб и стандартных растворов базудкна. Вычисляют среднее из 5 определений. Количественное определение проводят по соотношению: площадь пика. - концентрация стандарта и проба.

Содержание базудина в мг/м³ воздуха(Х) вычисляют по формула:

X

23

^ - количество базу дина в стандартной растворе, икг

площадь пика пробн,

Scr- площадь шока стандартного раствора, ю£

V} - общи! объем раствора, мл У - хроматографируемы! объем раствора, мл Иго- объем пробн воздуха в л отобраннн! для анализа к приведении! к стандартным условиям (см. приложение I).

198

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

VV . V. <273 ♦ 20) • Г-, _гд>

(273 + f ) • 101,33

объем воздуха, отобранный для анализа, л Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа=760 ш рт.ст) t* - температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета Y^g следует пользоваться таблицей коэффициентов(приложение 2). Для приведения воздуха к отендарт-ным условиям надо умнокить Yt на соответствующий коэффициент.

КОЭОФИДЕНТЫ

для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°G и атмосферное давление 101,33 кПа

Давление Р, кПа

| 97,33 97,86 98,4 98,93 99,46 100 100,53 202,06 202,33 202,66 102,40 J 1,15ьг 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1699 1,1963 2,2026 2,2058 2,2122 1,2165 в 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,16-14 1,Г705 1,1768 2,2832 2,2862 2,1925 1,1986 2 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 2,1581 2,2643 2,2673 2,2735 1,1795 ъ 1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 2,2460 2,2490 1,1551 1,1511 1 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 2,2284 2,2323 1,1373 1,1432 э 1,1/701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0936 1,0994 1,1053 2,2112 2,2242 1,1200 1,1258 1,0540- 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 2,0945 2,0974 1,1032 1,1059 1,0305 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 2,0726 2,0784 2,0822 1,0869 1,0925 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 2,0648 2,0705 2,0733 1,0789 1,0846 1,0234 1,0291 1,0347 1,0-102 1,0-159 1,0514 1,0571 2,0627 2,0655 1,0712 1,0767 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 2.U475 2,0502 1,0557 1,0612 J 0,9944 0,9999 1,0054 1,0108 1,01о2 1,0216 2.0272 2,0326 2,0353 2,0407 1,0462 X 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0021 1,0074 2,0128 2,0283 2,0209 1,0263 2,0316 i 0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 2,0043 2.0069 2,0222 1.0175 ) 0,9605 0,9658 0,9711 0,9763 0,9816 0,9868 0,9922 0,9974 2,0000 1,0053 1,0105 J 0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 1,0036 1 0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 0,9968 J 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 0,9902 3 0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,95§5 0,9605 0,9657 0,9708 6,9734 0,9785 0,9836 j 0,92Ш 0,9339 0,9391 0,9440 0,9492 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 0,9772

о

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Выпуск ДО

Настоящие методические указания распространятся на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: Тарасов В.В., Бабина Н.Д., Набиев Н.Н., £>яхова Г.А., Озечкин В.Г.

15

УТВЕРДКлЮ: Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

И. ЗАЙЧЕНКО

^mJA⁹ CKc^LtjU I98Q _г.

л #Я/9-*0

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ И ГАЗОХРСМАТОГРАФИ^СКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БАЗЩНА В ВОЗДУХЕ

Базудин(диазинон, липид, спектрацяд, слектрацвд 25 Е, знзодая, .-24480, С-24480)

Таблица 4

Физико-химические своЗства

Формула ! U.и. {Раствори! Т.кил. {Давление ! Агрегатное I    1мость !    1яаров    ! состояние

Выпускается в виде 60£-ного концентрата ацульсия, 40^-ното смачиващегося порошка, 5 я 10%-нзх хревударованБих препаратов.

16

А. Метод тонкослойной хроматография.

I. Общая часть*

1.    Определение основано на хроматографировании базуднна в тонном слое силикагеля о последупцим обнаружением зон локализация препарата по реакция с хлористым палладием или бромфеноловнм си-

&Ю1«

2.    Предел обнаружения 2 мкг в анализируемом объеме.

3.    Предел обнаружения в воздухе ОД мг/м® (расчетный)

4.    Погрешность определения + 12,5%

5.    Диапазон измеряемых концентраций ОД - 1,0 мг/м®

6.    Определению базуднна не мешают наполнители технического препарата, гексахлорциклогексан и полихдорпинен.

7.    Предельно допустимая концентрация базуднна в воздухе 0,2 нг/*^.

П. Реактивы н аппаратура

8.    Применяемые реактива к раствори

Стандартный раствор базуднна в днэтиловом эфире о содержанием 100 мкг/ил де&ствущего начала препарата. Устойчив I месяц. Хранят на холоду.

Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-71

Диэтидовый эфир .медицинский для наркоза ГОСТ 6265-50 Гексан, ТУ 6-03-3375-73 Кислота соляная, ГОСТ 3118-67, 0,01 я.раствор Кислота лимонная, х.ч., ГОСТ 3652-69, 2£-ннй раствор Кислота уксусная, хл., ГОСТ 61-69, 5£-внй раствор Проявляющие реактивы: 0,2 г. хлористого палладия КЕТУ 6-09-1964-64 помещают в коническую колбочку емкость» 100 ни, прили-

I?

ватт 40-50 мл 0,01 н раствора соляной кислоты и на 10-15 мин опускают колбочку в водяную баню, нагретую до температуры 60-70°С.

Затеи колбочку охлаждают до комнатной температуры. В период нагревания и охлаждения колбу периодически встряхивают. После полного растворения реактива раствор переносят в цилиндр я разбавляют 0,01 н раствором соляной кислоты до объема 100 мл. Хранят в склянке с притертой пробкой на холоду»

Серебно азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-63, 0,5%-тИ водно-ацетоновый раствор (I часть воды и 3 части ацетона).

Бромфеноловый синий, ТУ МГУХП 271-59, 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят раствором азотнокислого серебра до объема 100 мл. Проявляющий реактив хранят в темном прохладном месте в склянке с притертой пробкой. Устойчив 30 дней.

Кальций сернокислый, х.ч., ГОСТ 3210-66. Высушивают в сушильном шкафу (при 160°С) в течение 6 часов.

Силикагель КСК, размер частиц 100 мео.

Силикагель марки АСЫ, КСК, размер частиц I мм 9. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство

Стеклянные гофрированные трубки для отбора проб воздуха Поглотительные приборы о пористой пластинкой Л I Хроматографические камеры Пульверизаторы стеклянные Сушильнй шкаф (термостат)

Муфельная печь Ротационный испаритель ИР-1.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ Г770-74 Хроматографические пластинки типа /"СилуфсиГ/15 х 15 см Пластинка для хроматографирования.

18

Стеклянную пластинку (9x12 си)» промытую содой, хромовой смесью х дистиллированной водой» протирают этиловым спиртом я покрывают сорбционной кассой, для получения которой 35 г силикагеля, 2 г. сернокислого кальция смешивают в фарфоровой ступке к тщательно растирают, небольшими порциями прибавляя 90 мл вода до образования однородной кассн х наносят равномерный слоем на 10 пластинок. Сушат на воздухе 12-16 часов х хранят в эксикаторе над осушителей.

Ш. Отбор проб воздуха

10.    Воздух со скоростью до 2 л/мин аспирируюг через трубку с сиди хагелеи или через поглотительный прибор с 8-10 ил гексанаСилх ацетона) со скоростью до I л/инн. Поглотительный прибор помещают в баню со льдом. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 20 л воздуха.

Пробы хранят на холоду до I неделя.

17. Описание определения

11.    Силикагель проживают 10 их диэтилового эфира против потока поглощения. Растворительи поглотительный раствор, отгоняют на ротационном испарителе до 0,2-0,5 ил я количественно наносят на. стартовую линию пластинки со слоем силикагеля КСК или пластинки "Сияуфол" к стандартные раствора базудина в интервале концентраций 2-20 икг. Пластинку помещают в хроматографическую камеру , в которую за 30 минут до хроматографирования налит подвижный pact ворнтедь - для пластинок с силикагелей КСК - смесь гексан-ацетон (10:2), для пластинок ‘Силуфол" - гексан-ацетон (10:1), в такам количестве, чтобы пластинка погружалась не более чей на 0,5 см.

После того, как подвигный растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры, отмечают лилию фронта растворителя я оставляют на несколько минут для испарения растворителей х

19

орошадт пластинку проявлящим реактивом:

а/ раствором хлористого палладия в гоне локализации базудина тотчас появляется пятна желто-коричневого цвета,

б/ пластинку после опрыскивания брсыфеяоловым реактиве» помещает в сугадьны! шкаф на 10 мин при 60-70°С, отлахдавт и обрабата ваюг для обесцвечивания фона 2%-тш раствором лимонно! или 5£-ннм раствором уксусно! кислоты. Базудан проявляется в виде синих пя-теи на желтом фоне поверхности сорбента.

Величина Rf базуднна - 0,5 + 0,03

Количественное определение производят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен стандартных растзороз и проб.

Концентрацию базудина в мг/м³ воздуха (X) вычисляет по формуле:

У • Иев

/-^{см,г,аше баз7Лша 1 aK}™^K!!?'^1,oi «г

Ц - общи! объем пробы, ми

У - объем пробы, взяты! для анализа, ил

1^_д- объем воздуха в д., отобраннн! для анализа и приведенный х стандартным условиям по формуле (см.прилохение I).

Б. Газохрсиатографически! метод.

I. Общая часть

1.    Определение базудина основано на газохидгостно! хроматографии с применением термононного детектора. Отбор проб с концентрированием.

2.    Предел обнаружения 0,0005 мкг в анализируемом объеме.

3.    Предел обнаружения 0,005 кг/и?(пра отборе 50л воздуха)

4.    Погрешность определения + 2,8%

20

5.    Диапазон измеряемых концентраций 0,005 - 5,0 мг/м³

6.    Определению не мешают наполнители технического продукта, гексахлорциклогексан и полихлорпинен.

7.    Предельно допустимая концентрация базудина в воздухе 0,2 мг/м³.

П. Реактивы и аппаратура

8.    Применяемые реактивы и раствора

Стандартный раствор базудина A I, содержащий 100 мкг/ид действу щего начала в гексане, метаноле или ацетоне. Устойчив I месяц* Хранят на холоду.

Стандартный раствор базудина А 2, 3, 4, 5, 6, содержащий 10$

1,0; 0,5; 0,1; 0,05мкг/ых действующего начала, готовят соответствующим разбавлением гексаном, метанолом хин ацетоном стандартного раствора А I.

Диатиловнй эфир, медицинсюй для наркоза, ГОСТ £265-52

Метанол ч.д.а., ГОСТ 6995-67, х.ч.

Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-71

н-гексав, ТУ 6-09-3375-73, перегнанный

Хроматон jf~A    фракция    0,16-0,20    мм.

Силиконовый эластомер /£ -30 или -60

Силикагель ACM, КСК для отбора проб воздуха с величиной верее 0,7-1,0 мм, обработанный минеральными кислотами, очищенный, про-шстжвироваянн!#

Газообразный азот, водород и воздух в баллонах о редукторами.

9. Применяемые посуда н прибора .

Хроматограф с териоионннм детектором^-

Хроматографическая стеклянная колонка, длиной I и ж диаметром 3,5 ш.

21

Аспирационное устройство

Поглотительные приборы с пористой пластинкой S I

Концентрационные трубки, стеклянные, гофрированные. Длина тру-бок 85-90 мм, с внутренним диаметром - 6 мм, диаметром паркка-12 ш. Для отбора проб трубки заполняют 3 г силикагеля, с обоих сторон закрывают тошганом из обезжиренной ваты*

Микрошприцы МШ-Ю, емкостью 10 мкл.

Ротационный испаритель ЙР-I с набором колб егдсостью 100-250 мл

Лабораторная стеклянная посуда по ГОСТ 1770-74

Линейка и лупа измерительные.

Ш. Отбор проб воздуха

10.    Воздух аспирируют через трубку с силикагелем со скоростью до 2 л/мин или через поглотительный прибор с 8-10 мл гексана, метанола или ацетона со скоростью до I л/мин. Поглотительный прибор помещают в сосуд со льдрм.

Срок хранения проб на холоду 7 суток.

U. Описание определения

11.    Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют

готовой насадкой Хроматон Y-kW -    ,    с    5%    $Е-30 или 53*

ХЕ-60. Колонки кондиционируют при 240°С в течение 10 часов в токе азота со скоростью I л/час при отсоединенном детекторе.Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Силикагель промывают 20 мл дизтилового эфира, или ацетона.

Эфир (ацетон) приливают медленно, небольшими порциями. Если для экстракции использовали эфир, то растворитель отгоняют досуха и и сухому остатку приливают I мл н-гексана или ацетона (фаза