ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть XX
'УШКЛАЮ'
Заместигель Главного государетвен-н°г° санитарного ррач» СССР
А.И.Зопчвнко
23 января
К 2147-31
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НО ОПРВДЖШ1Ю :>S2 13 БОДЕ
и почве ГАзаадостноИ хрсштограмиеП
I. Краткая характеристика препарата.
ЭФ-2 протравитель семян. Действующее начало препарата 2-дихлор-мет».лен-За-78-двхлор-За,4,7,7а-тегрнгидро-4,7-метаноиндан--1,3-дион.
Ч1п6и14и2 Мол.масса 344,0
ltt-2 и чистом миде - белые кристаллы с Т.плЛ29-131°С. h.> растворим в воде. Растворимость при 20°0 в гептане 4,99, этанола - 5,96, четыреххлористом углородо 166,7, ацетоно 181,7 мг/л, хорошо растворим в бензоле, толуоле, гексане.
Упр угоеть паров З.ОвВ.Ю"*4 мм рт.ст. при 2и‘:С и 1,925.10“^ мм рт.ст. при 40°0. JUqq для теплокровных 475 мг/кг.
ПДК в воде 0,01 мг/л, в почве - еще не установлена.
ной хроматографией.
2.1. Основные полевения.
2.1.1. Принцип метода.
1ч
Могод основан на извлечении фунгицида из води гексаном, из почвы смесью ацетон’ -бензол (1:1) и газохромагографическом определением с использованием дегоктора по захвату глоктронов. Количественное определенно проводится методом абсолютной калибровки.
Диапазон определяемых концентраций в воде 0,002 мг/л*0,04мг/л
в почве 0,05 мг/кг+1 мг/кг
Продел обнлруяония в мкг - 0,0002 Предел обнаружения л подо- 0,002 мр/л в почве- 0,05 мг/кг Средние значения определения стандартных количеств,с ллэидарг-iue .. сроднив стандартные отклонен л для трохурсвнеП концентраций представлены в таблице:
|
Коицонтра- Среднее Число пиния ОТ-2 знэчениероллоль-мг/л (для опреде- н:пс спро-водн)мг/кг ления долеций, (для почвы) отондорт- п ных количеств^
J 2. _ з |
Стандартное отклонение
ср.
4 |
Отиссптель- Доверв-ное стяндарт-тельный нов отклоне- интеь. ал ние . среднего отн.,% при
р=0,95 и п-5,;*
_____5_____ |
|
|
пн |
|
|
|
|
|
0,004 |
97,5 |
5 |
3,2 |
4,0 |
97,5*3,9 |
|
0,01 |
98,0 |
Л |
2.1 |
3.4 |
98,0*3,4 |
|
0,02 |
100,0 . |
4 |
2,5 |
3.9 |
^00,0+3,9 |
|
|
Д ° а £ а |
|
|
|
|
|
0,1 |
95,0 |
4 |
1,05 |
со
>-< |
95,0*1,8 |
|
0,5 |
96,0 |
6 |
2,3 |
2,5 |
96,0+2,5 |
|
1.0 |
97,0 |
4 |
2,4 |
4.0 |
97,0*3,8 |
2,1.3. Избирательность метода.
Метод селективен; ДОГ, его метаболиты и ляидан определению
не шныот.
2.2. Реоктлгы и материалы.
Бензол ГОСТ 6955-74, х.ч.,овежеперегнанный Ацетон ГОСТ 2603-71, чда, овежеперегноыны!!
Толуол ГОСТ 5789-69, чда Гексен 1У 6-09-3375-73, пирогенный Натрий оернокислый безводный ГОСТ 4166-76, хч Хроматон /V-AW (фр.0,20- 0,25 мм) о Ь% метилсплл-
коно $3-30.
Азот особой чистоты газообразиый ГОСТ 9293-74 Стандартный раствор ЭД-2 в толуоле с концентрацией I мг/мл готовят раотворением 0,0100г Э£»-2 в 10 мл растворителя. Стандартныеп растворы ЗД-2 в толуоле стабильны при хранении в холодильнике в течение I года.
2.3. Приборы, аппаратура и посуда.
Хроматограф Т88охром-И06" о детектором по захвату электронов или аналогичный прибор.
Вакуумный ротационный испаритель.
Встряхвввтель механический.
Хроматографичеоквя колонка стеклянная длиной 150 см и внутренним диаметром 3±Р,5 мм, заполненная хроматоном ft- A'vl'bfiicrf (0,20-0,25 мм) о 5% $3-30.
Воронко делительная ГОСТ 10054-75, на 1000 мл Колбы груоевндные о приилифованной пробкой,ГОСТ 10394-72, емкость 100 мл.
Колбы от воронки Бюхнера емкоогь 1000 и 250 мл
16
Вороши Бюхнера d 15 ом фарфоровая ступка : пестиком Воронка ПХЛ’ 0613-73 d 80 мм
Колби коничоокво плоскодонные ГОСТ 10394-72, емкое ть 250 мл В8КУУЛ1-Н8000 (во доструный.масляный)
Электроплитке Набор сит "физприбор"
Мякрошлриц но 10 мкл Секундомер
2.4, Подготовка проб к анализу
рода. Воду фильтруют от механических примесей и отбирают ореднюю пробу (500. мл).
Почва. Из воздутно-аухого смешанного почвенного образца веоом I кг методом квартования отбирается ореднля проба. Средняя проба растирается в огупке и просеивается через сито 0.5мм. Из прооеянной пробы беротоя для анадиаа навеска 20г.
2.5. Проведение определения.
Вода. (X; Пробу йоды (500 мд) помешают в делительную воронку и экстрагируют двумя порциями гексане по 30 мл. Объединенный экстракт сушит безводным оульфатом натрия и фильтруют в грушевидную колбу емкостью 100 мл. С помощью ротационного вакуумного испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткоГ добавляют*10 мл ацотоно. Колбу закрывают пцрбкой на шлифе* и 'тщательно смывают стенки колбы реотворигелем. В хромате гро^ вводят I мкл полученного раствора.
Дочтя К 20 г спедней пробы почвы добавляют 10 мл воды, помещают ь коническую колбу с притертой пробкой и экстрагируют
17
двзвды смесью растворителей (20 мл бензоле и 20 мл ацетона) при встряхивании в течение 30 мин. Почву отфильтровывают под вакуугэм и объединенный экстракт переносят я колбу для отгонки, и растворители отгоняют досуха сначала но ротационном иопаригеле, затем в токе воздуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 10 мл ацетона. Колбу закрывают пришлифованной пробно!) и тщательно смывают отенки колбы ростоворигелем. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.
£сло]р]£ *Р2ма гдтса^пдодвцид _
Хроматограф с детвгором по захвату электронов;
Рабочая школа электрометра 1(Г**8;
Скорость протяькп картограммы самописца 600 мм/час;
Колонка стеклянная спиральная длиной 1,5м и внутренним диаметром 3^0,5 мм, заполненная хроматоном N - Д W - btTierf (0,2-0,25 мм) с Ъ% б'Е-ЗО;
Температуре термостата испарителя 250°С, колонки 200°С, детектора 230°С;
Рвоход геза-носителя (азот особой чистоты) в мл/мшьчерез колонку 40^2; через продувочную камеру детектора 60±2;
Линейность детектирования от 0,02-4 иг;
Объем, вводимый в пспвригель, 2 мкл;
Минимально дегекглруемсе количество 0,2 иг;
Абсолютное время удервиваяпя ЭФ-2 I мив.55 сек *.5 сок.
Время удервлЕапия хлорорганических пестицидов в отпх условиях:
лпндян I мпн .12 о<. гептахлор 3 мин.6 о,
18
пп’ДДЕ) 7 мин I2o
пп'ДДП 9 мин 12о
пп’ДДТ II мин.540
Хроматогрефнрованио проводят дважды. Не хроматограммах намеряют высоты пиков,соответствующих ЭФ-2, вычисляют среднее значение из двух параллельных определений. Количественное определение проводят по методу абсолютной калибровки. Для построения градуировочного графика готовят 10 искусственных омеоей.
Для этого в пробирки помещают 1,2,3,4,5,10,16,20,25 и 30 мкл стандартного раствора 0Ф-2, К указанным количествам стандартного роогвора приливают по 10 мл толуоло и по 2 мкл полученных растворов,содернащих соогветогвс .но 0,2; 0,4;!0,6; 0,8; I; 2; 3;4; 5 и 6 нг ЗФ-2, хроматографпруют при указанных выше условиях. На хроматограммах измеряют высоты пиков ЭФ-2 и отроят график зависимости этих высот в мм от количества Э$2 в нг,
4л£Т^110ТИ£НДО^2ЛОВДО_ХДО
Колонке длиной I м, внутренним диомотром 3 мм, заполнена хромотоном N- AW - НМ7)$' (0,125-0,160 мм) о 3,5#
Ш/-200f 1,6# fiF-I.
Т,колонки I90°C, Т.испарителя -200°С, Т.дотектора }220°С»
В этих условиях времена удеряивания ГХЦГ. - I мин Зо*
линдана - I мин Юо
ЭФ-2 - 2 мин
- 2 мин. 45с.
- 5 мин. Зс,
19
пп’ДЦД 6 мии 43о
1Тп'ДЦТ 0 мин.38с
2.6 Обработка результатов анализа.
Содержание йЬ-2 в пробе в мг/кг или мг/л вычиоляют по формуле; ^ у,
X = •— -------мг/кг (мг/л), где
количество ЭФ-2, найденное в аликвоте по градуировочному графику в нг#
объем вводимой в хроматограф аликвоты ц ^ч<л# (2 мкл)
общий объем пробы в мд (10 мл);
навеска анализируемой пробы в г или объем воды г мл
поресчегный коэффициент.учитывающий сорбцию :>1-2 почвы во времени. Определяют предварительно для разного типа почв.
3. Требования безопасности.
работе соблюдать правила безопасности принятие для работы с легколегучими жидкостями, а такио требования техники бозопаснооти, регламенгируемве инструкцией по эксплуатации, приборов с лете ,иикомп радиоактивного излучения.
4. Литература.
I. К.Ф.Новиково, Л.И.Лещинская.
"Определение остаточных количеств ЭФ-2 в зерне и воде методом газожидкостной хроматографии о использованием детектора по захвату электронов".
Химия в с.х.й 4, 61-63,1975г.
20
5, Авторы.
Настоящие методические указания включают разработку автором х коллективов:
1. И.И.Пиленкова, Р.Г.Г&кова.
Уфимский филиал ВНИИ химичеокях средств защити растений, г*Уфа.
2. К.Ф.Новикова, Л.И.Лещинокая.
ВНИИ химичеоких оредотч защиты растений,г.Москва.
6. Дополнения.
Настоящие методические указания рекомендованы в добавление к '’Определению оогаточных количеото ЗД>-2 г. зерно методом газо-*идко)тной хроматографии о детектором по захвату электронов ”, разработанному Новиковой К.Ф., Лещинской Л.И., утверидоныому ML. СССР 22 сентября 1976г. J* 1350-75, опубликованному в МУ wa-сгь УП, отр.24-28, 1976г.
