МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XV

г. Москва 1979

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XV

г. Москва 1979

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартный условиям: температура +20°С и атмосферное давление 760 мм рт.ст*

Ол Атмосферное давление мы рт.ст. 730 752 734 736 738 740 742 Г 2 3 4 5‘ 6 7 8 -30 1,1582 1,1614 1,1646 1,1677 1,1709 1,1741 1,1772 -28 1,1487 1,1519 1,1550 1,1581 1,1613 1,1644 1*1675 “26 1,1393 1,1425 1,1456 1,1487 1,1519 1,1550 1,1581 -24 1,1302 1,1334 1,1364 1,1391 1,1427 1,1454 I,[488 -22 1,1212 1,1243 1,1274 1,1304 1,1356 1,1366 1,1396 -20 1,1123 1,1155 1,1185 1,1215 1,1246 1,1276 1,1306 -18 1,1036 1,1067 1,1097 1,1127 1,1158 1,1188 1,1218 -16 1,0953 1,0981 1,1011 1,1041 1,1071 1,1101 1,Ш1 -14 1,0866 1,0897 1.0926 1,0955 1,0986 1,1015 1,1045 -12 1,0782 1,0813 1,0842 1,0871 1,0901 1,0931 1,0959 -ГО 1,0701 1,0731 1,0760 1,0789 1,0819 1,0848 1,0877 - 8 1,0620 1,0650 1,0679 1,0708 1,0737 1,0766 1,0795 - 6 1,0540 1,0570 1,0599 1,0627 1,0657 1,0685 1,0714 - 4 1,0462 1,0491 1,0519 1,0548 1,0577 1,0605 1,0634 - 2 1,03.45 1,0414 1,0442 1,0470 1,0499 1,0528 1,0556 0 1,0309 1,0338 1,0366 1,0394. 1,0423 1,0451 1,0477 + 2 1,0234 1,0263 1,0291 1,0318 1,0347 1,0375 1,0402 + 4 1,0160 1,0189 1,0216 1,0244 1,0272 1,0299 1,0327 * 6 1,0087 1,0115 1,0143 1,0170 1,0198 1,0226 1,0253 + 8 1,0015 1,0043 1,00/0 1,0097 1,0126 1,0153 1,0179 +10 0,9944 0,9972 С,6995 1,0026 1,0054 1,0081 1,0108

178

и	744	7'ta	74S	750	752	гг; •. * - f	756
Т	2	3	4	5	5	*■?	S
-30	1,1603	1,1636	1,1867	1,1899	1,1932	1,1963	1,1994
-28	1,1707	1,173?	1,1770	1,1801	1,1834	1,1865	1,1896
-26	1,1612	1,1644	1,1674	1,1705	1,1737	1,1768	1,1799
-24	1,1519	1,1550	1,1581	1,1612	1,1644	1,1674	1,1705
-22	1,1427	1,1458	1,1488	1,1519	1,1550	1,1581	1,1611
-20	1,1337	1,1368	1,1398	1,1428	1,1459	1,1489	1,1519
-18	1,1247	1,1278	1,1308	1,1338	1,1369	1,1399	1,1429
-16	1,1160	1,1191	1,1221	1,1250	1,1282	1,1311	1,1341
-14	1,1074	1,1105	1,1134	1,1164	1,1194	1,1224	1,1253
-12	1,0989	1,1019	1,1049	1,1076	1,1108	1,1137	1,1166
-10	1,09Гб	1,0936	1,0965	1,0994	1,1024	1,1053	1,1082
- е	1,0824	1,0853	1,0662	1,0911	1,0941	1,0969	1,0998
- 6	1,0742	1,0772	1,0601	1,0829	1,0858	1,0667	1,0916
-- 4	1,0562	1,0691	1,0719	1,0748	1,0777	1,0806	1,0834
- 2	1,0564	1,0613	1,0641	1,0669	1,0698	1,0726	1,0755
0	1,0506	1,0535	1,0563	1,0591	1,0621	1,0648	1,0676
+ 2	1,0430	1,0459	1,0487	1,0514	1,0543	1,0571	1,0598
+ 4	1,0355	1,0335	1,04X1	1,0438	1,0457	1,0494	1,0522
+ 6	1,0280	1,0309	1,0336	1,0363	1,0392	1,0419	1,0446
+ 8	1,0207	1,0235	1,0262	1,0269	1,СЗТ7	1,0545	1,0372
+ 10	1,0134	1,0162	1,0189	1,0216	1,0244	1,0272	I.029S
+12	1,0064	1,0092	1,01X8	1,0145	1,0173	1,0X99	1,0226
+14	0,9923	1,0021	I.G048	1,0074	1,0102	1,0128	1,0155
+16	0,9924	0,9951	0,9976	1,0004	1,0032	1,0058	1,0064
+18	0,9456	0,?884	С,9905	0,9936	0,9963	0,9969	1,0010

180

I		3	4	5	6	7	8
+20	0,9789	0,9816	0,9842	0,9868	0,9695	0,9921	0,9947
+22	0,9723	0,9749	0,9775	С, 9800	0,9827	0,9833	0,9879
+24	0,9657	0,9683	0,9709	0,9735	0,9762	0,9787	0,9813
+26	0,9592	0,9618	0,9644	0,9669	0,9696	0,9721	0,9747
+28	0,9528	0,9555	0,9580	0,9605	0,9632	0,9657	0,9682
+30	0,9466	0,9492	0,9517	0,9542	0,9568	0,9594	0,9618
+32	0,9403	0,9429	0,9454	0,9479	0,9505	0,9530	0,9555
+34	0,9342	0,936.8	0,9393	0,94X8	0,9444	0,24^8	0,9493
+36	0,9282	0,9308	0,9332	0,9357	0,9382	0,9407	0,9432
+38	0,9222	0,5248	0,9272	0,9297	0,9322	0,9347	0,9371
+40	0,9163	0,9189	0,9213	0,9237	0,9263	0,9287	0,9311

2383-13

0 С		Атмосферное лаэлвнме			Ш1 PT.01	f.
	758	760	762	764	766	768	770
-30	1,2026	1,2058	1,2089	1,2122	1,2153	1,2185	1,2217
-28	1,1928	1,1959	1,1990	1,2022	1,2053	1,2084	1,2117
-26	I,1831	1,1862	I,T493	1,1925	1,1956	1,1986	1,2018
-24	I,I75o	1,1767	I,I?97	1,1829	1,1859	1,1891	1,1922.
-22	1,1643	1,1673	1,1703	1,1735	1,1765	1,1795	1,1827
-20	1,1551	1,1581	1,1611	1,1643	1,1673	1,1703	1,1734
-18	1,1460	1,1490	1,1519	1,1551	1,1581	I,II	1,1642
-16	1,1372	1,1401	1,1431	1,1462	1,1491	1,1521	1,1552
-14	1,1284	I.I3I3	1,1343	1,1373	1,1402	I.T432	1,1463
-12	1,1197	1,1226	1,1255	1,1285	1,1315	1,1344	1,1374
-10	i.im	i, mi	1,1169	1,1200	1,1229	1,1258	1,1288
- В	1,1028	1,1057	1,1086	I.III5	1,1144	1,1173	1,1203
- 6	1,0945	1,0974	1,1003	1,1032	1,1061	1,1089	1-,Ш8
- 4	1,0864	1,0892	1,0921	1,0949	1,0978	1,1006	1,1036
— 2	1,0784	1,0812	1,0841	1,0869	1,0897	1,0925	I,0955
0	1,0705	1,0733	I,0761	1,0789	1,0617	1,0846	1,0875
* 2	1,0627	1,0655	I,0685	1,0'. I	1,0739	1,0767	1,0995
+ 4	1,0531	1,0578	1,0605	1,0634	1,0662	1,0689	1,0717
+ 6	i;0475	1,0502	1,0529	1,0557	1,0565	1,0612	1,0641
+ fi	1,0399	1,0427	1,0454	1,0482	1,0509	1,0536	1,0555
tIO	1,0326	1,03*3	I 0379	1,0407	1,0435	1,0462	1,0489
+12	1,0254	1,0281	1,0307	1,0335	1,0362	1,0388	1,0416
+14	I.0T83	1,0209	1,0235	1,0263	I,Qi!89	1,0316	1,0344
*16	1,0112	1,0138	1,0164	1,0192	1,0218	1,0244	1,0272
+18	1,0043	1,0069	1,0095	1,0122	1,0148	1,0175	1,0202

182

I	2	3	4	5	6	7	8
+20	0,9974	1,0000	1,0026	1,0053	1,0079	1,0105	1,0132
+22	0,9906	0,9932	0,9957	0,9985	1,0011	1,0036	1,0063
+24	0,9839	0,9865	0,9891	0,9917	0,9943	0,9968	0,9995
+26	0,9773	0,9799	0,9824	0,9851	0,9876	0,9902	0,9928
+28	0,9708	0,9734	0,9759	0,9785	0,9811	0,9836	0,9863
+30	0,9645	0,9670	0,9695	0,9723	0,9746	0,9772	0,9797
+32	0,9581	0,9606	0,9631	0,9657	0,9682	0,9707	0,9733
+34	0,9519	0,9544	0,9569	0*9595	0,9619	0,9644	0,9669
+36	0,9457	0,9482	0,9507	0,9532	0,9557	0,9582	о ‘O о -о
+38	0,9397	0,9421	0,9445	C,947I	0,9495	0,9520	0,9545
+40	0,9337	0,9361	0,9385	0,9411	00,9435	0,9459	0,9485

183

Приложение 3 СПИСОК ИНСТИТУТОВ, ПРЕДСТАВИВШИХ МЕТОДИКИ в ДАННЫЙ СБОРНИК

Е б м о т в о    1    Наименование    института

5,6-аиино-2п-аиино-фенид-бвнэамидазол(иягчитель 2) Ацетон, формальдегид,фенол, ФУРФУРОД, Фурфуриловый спирт, бенэиловый спирт, ксилол, толуол, о-креэол, п-креаод 4-аиино-З,5,6-трихлорпико-диновая кислота Беизод оудьфохлорид Бендат

Ростовский медицинский институт Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний г.Киев* Уфимский институт гигиены труда к профзаболеваний Киевский институт гигиены труда в профзаболеваний Бромофоо Валбксон Витавако (карбоксин) Водород, окись углерода, метан, этан, двуокись углерода, этилен, ацетилен, пропилен, изопентан, бензол, толуол, стирол, этилбензол. Водород, метан, окись углерода , этан, пропан, этилен, пропилен, гексан, цикдогекоан,бензод Капродахтда вниигантокс ВНИИГЙНТОКС Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний То же Московский Институт Гигиены труда и профзаболевания 184

---

Окись иттрия	1-й Московский иедицинский
Окись трицетилэтилена	институт Институт мономеров для синте
Свинец	тического каучука Новосибирский санитарный ин
Свинец п-Третбутилтолуол	ститут Донецкий институт гигиены труда и профзаболеваний г Лиев*

Толуол, хлорбензол, хлорэтан, Ангарский институт гигиены т^у-бромэтан, этиловый и бутиловый да и профзаболеваний

опирты f 2,4t 4-триаминобвнэанилид (таба) Ростовский ыедицинскяй институт

Трихлорбутадиен, тетрахлор- ВНИИполимер, г.Ереван

бутадиен Трихотецин	вниигинтокс
Феназон (1-фекил-4-амино-5 -хлорпиридаэон-6)	Львовский медицинский институт
Хлораминоликолины	г.Киев*
п-Хлорбензотрифторид п-хлорбензотрихлорид	То ко
Хлорированные углеводороды Хлорпиколины	Институт. гктиеНн труда-и^.* Ф.Ф.Эрисмана .Московская область г.Киев*
Цивнокс	вниигинтокс
Этиловые эфиры акриловой и	Горьковский институт гигиены
метакриловой кислот Эупарен Ялан	труда и профзаболеваний ВНИИГИНТОКС Киевский институт гэгиенк труда и профзаболеваний

186

Вес ест во Институт

Бромофос вниигикгокс Рак род вниигинтокс Хииетхлтерефтадат Московский институт гигиены Хдорхт натрмл труда х профзаводеваннй г Две/

^х Точный адрес - в Uocxobcxou институте гигиены труда и профэ аболеваля£_

Сборник методических указании составлен методической секцией по промышленно-сан и-тарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

ВЫПУСК ХУ Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: Е.Г.Иваиок, М.Д.Бабина,

В.Г.Онечкин.

УТВЕРЖДАЮ Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР $№*■ ЗАЙЧЕНКО

" б " Ипня 1979 г. * 1993 - 79

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДОРОДА,

ОКИСИ УГЛЕРОДА, МШНА, ЭТАНА, ДВУОКИСИ УГЛЕРОДА, ЭТИЛЕНА, АЦЕТИЛЕНА, ПРОПИЛЕНА, ИЗОПЕНТАНА, БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, СТИРОЛА И ЭТИЛБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

I. Определение основано на использовании газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматогпафии на приборе с аргоново-ионизационным детектором. Отбор проб без концентрирования и с концентрированием.

2* Минимально определяемое количество для водорода, метана, окиси и двуокиси углерода - I мкг; этана, этилена, ацетилене, пропилена - 0,1 мкг; изопентана, бензола, толуола, этилбензола, стирола - 0,01 мкг.

3. Предельно допустимая концентрация л воздухе: окиси углерода - 20 мг/м^э, углеводородов - 300 нг/м^э (в пересчете на С), бензола - 5 мг/ц^э, толуола - 50 мг/м^э, этилбензола - 50 мг/м^а, стирола - 5 иг/м^э.

II. Реактивы и аппаратура

а. Применяемые реактивы и растворы

Газообразные - аргон, водород, окись и двуокись углерода,

34

метан, этан, этилен, пропилен, ацетилен - химически или хроиатографически чистые.

Гидкие - изопентан, бензол, толуол, этилбензол, стирол, хло-зофорц, этанол, дк::;тг1лд;:хлоре;:лап, концентрированная соляная Нислота, азот - химически или хроматографически чистые.

Адсорбент - силикагель марки КСС-3 и КСС-4 фракции I т и 0,25 ми соответственно.

Хидкая фаза - полиэтиленгликольаднпинат.

Твердый носитель - сферохром-I, фракции 0,25 ш.

5.    Применяемые посуда и приборы.

Газовый хро:.:а?огра^т. о аргоново-ионизационный детектором

Хроматографические колонки И'« нержавеющей стали или медные.

У-обраэные медные или из не^авеющей о тали концентрационные солонки длиной 80 си и внутренним диаметром 0,6-0,8 мм, с метал-шческими конусными заглушками и гайками надетыми на развальцованные концы колонки.

Сосуд Дыоара емкостью 1-4 л.

Аспирационное устройство.

Муфельная печь с температурой нагрева до 500°С.

Вакуумный сушильный шкаф о температурой нагрева до 200°С.

Набор сит "физприбор¹¹.

Газовые пипетки с кранами на 500,200,100 и 50 мл по Ь шт.

Шприцы медицинские емкости 1,2 и 3 ил.

Цикрошприц емкостью 100 мкл.

Бутыль для калибровки емкостью 10 л.

Линейка и измерительная.лупа.

III. Отбор пробы воздуха

6.    При концентрации вецеотв выие ПДК бтбэр проб воздуха проводят в газовые пипетки емкость» 10С-50Э ал. Затем 1-3 мл воздушной смеси из газовой пипетки вводят шприцом в хроматограф.

35

Зо избежание занижения концентрации газовую пипетку перед взятием пробы па анализ рекомендуется подогреть до Ю0°С.

При концентрации веществ нз уровне ПДК или ниже анализируемый воздух отбирают в У-образкие металлические колонки, заполненные силикагелей парки КСС-3 и помещенные в сосуд Дьюара с дидхим азотом. 3 результате перепада давления воздух рабочей зоны самопроизвольно в течение 15 минут поступает в открытый конец колонки (второй должен быть закрыт заглушкой) после чего его закрывают заглушкой, извлекают колонку из сосуда Дьюара и транспортируют в лабораторию для проведения анализ*. При этом состав отобранной пробы остается неизменным в течение 3-х суток. Для исследования отобранной пробы У-образнуа колонку снова охлаждают, гатей постепенно извлекают ее из сосуда Дьюара, выпускают избыточный воздух, после чего подсоединяют один конец колонки к газовым пипеткам, из которых поочередно отбирают шприцом I мл смеси для анализа на газовом хроматографе. При этом, газовые пипетки, куда поступает газо-паровая смесь, должны быть заранее заполнены насыщенным раствором хлористого натрия или кальция. Для полноты десорбции колонку помещают в трубчатую печь, нагретую до 150-200°С для газообразных соединений и 250-500°с - парообразных с одновременной продувкой газом-носителем. При этом колонка остается подсоединенной к газовым пипеткам. При минимальных концентрациях исследуэмцх BuLtfCTJ У-образную колонку подсоединяют непосредственно к хроматографической*

1У. Описание определения газообразных продуктов

7. Силикагель марки НСС-4 измельчают в ступке, отсеивают Фракцию 0,25 мм, тщательно отмывают от пыли дистиллированной водой, в которой адсорбент оставляют на сутки, после, еще несколько раз осуществляют промывку водой до нейтральной реакции, затем

помещают в муфельную пзчь, постепенно новышал температуру нагрева до 400°С, при которой прокаливают в течение 6 часов. После этого силикагель переносят в вакуумный шкаф и оставляют на 2 часа при температуре 180°С и давлении 0,1 ата. Затем еще раз отсеивают фракцию 0,25 мм и заполняют колонку, которую подсоединяют к хроматографу, после чего осуществляют насыщение активных центров адсорбента путем продувки природным газом в течение 2-х часов при 80°С. Затем подсоединяют газ-носитель аргон, повышая температуру нагрева термостата до П0°С и осуществляют кондиционирование адсорбента в течение б часов при скорости продувки - 50 мл/мин.

После этого колонка считается готовой к работе.

Условия	анализа
Длина колонки	3 и
Диаметр колонки	0,3 ом
Температура колонки и детктора	Ю0°С
^аз-носитель	аргон
Скорость потока газа-косителя	50 мл/мин.
Скорость бумажной ленты	б00 мм/час
1родолжительность анализа	900 сек.

Количественный анализ проводят по методу абсолютной калиб-)0вки каждого вещества в отдельности* На основе полученных данных строят графическую зависимость количества вещества от площади лика расчитанного путем умножения высоты пика на его ширину, иэме-генную на половине высоты.

Концентрацию определяемых компонентов Ш в ыг/м³ в воздухе

ыч;;сляют но формуле:    ✓*

У_т. С .

Ха -±- -

V W

дз: 7j - ооъем воздуха ⁴ газово;: пипетке, в мл, десорбированного из колонки;

С - наеденное количество вещества в иг, в ан?л::эируемои обхеме;

37

lb^K' - коэффициент пересчета;

У₀ - объем воздуха взятый для анализа из газовой пипетки, мл;

^УоОцТ ^{0б21И!1 об}*^еи адсорбированного колонкой воздуха, ил.

Время И очередность выхода коипонеитов,в сек; водород - 40, азот + кислород - 50, окись углерода - 55, ыетан - 65, двуокись углерода - 125, этан - 95, этилен - 145, ацетилен - 190, пропилен ^ 390, изопентан - 900.

У. Описание определения парообразных продуктов

8. Твердый носитель сферохрои-I отсеивают до фракции 0,25 ии и последовательно промывают конц.соляной кислою;!, дистиллированной водой и метанолом, а аатшл сушат при теипературе IIC°J,

После этого 50 г носителя обрабатывают в течение 10 минут 250 ил 5J дииетилдихлорсилана в толуоле, высушивают досуха под вакууиои, а затеи суспендируют в метаноле в течение 5 минут, снова вакууии-руют и сушах при температуре П0°С, Жидкую фазу полиэтиленгликоль-адипинат в количестве 5% от веса твердого носителя растворяют в хлороформе. В полученный раствор вносят приготовленный носитель и осторожно помеайвают. После этого остаток растворителя удаляет путей постепенного выпаривания на подогретой водяной бане. Приготовленный таким образом адоорбент заполняют в колонку и кондиционируют в токе газа-носителя аргона в течение 6 часов при теипературе П0°С. После этого колонка считаетоя готовой к работе.

Условия анализа

Длина колонки    2 и

Диаметр колонки    0,3 си

Температура колонки детектора    90°С

Газ-носитель аргон

Скорость потока газа-носителя    50 мл/мин.

Скорость бумажной ленты    1200 uu/час

38

Тродолжительность анализа    120    сек

Количественный анализ осуществляют методом абсолютной калмбропкк, 1ля этой цели в деоятилитровой бутыли готовят искусственную ;месь,иэ указанных выше соединений.Калибровку проводят медицинский пприцем емхостью 1мл.внося различные количества стандартной гмеои в хроматограф.затем определяют площадь пика путем умножения высоте пика на его ширину,измеренную на половине высоты.На основании полученных данных строят графическую зависимость колк-!вотва веш.ества в мл от площади.Концентрацию определяемых веществ в ur/u воздуха (X) вычиоляют по формуле:

Т_т*0* Ю^б

X» _±-

^уо • ^уобщ.

rae:yj- объем воздуха в газовой пипетке,в илдесорбированного из колонки?

ф

С - найденное количество вещества,в иг,в анализируемом объеме;

10®-коэффициент пересчета;

У₀ - объем воздуха, в мл,взятый для анализа из газовой пипетки;

^уобщ    объем    адсорбированного колонкой воздуха,в мл.

Время и очередность выхода компонентов,в сек: воздух -24,сум-арный пих газообразных соединений -36,изопентан -48,бензол-60, .злуол -70,этилбензол -90,сткрол -120.

39

ПРИЛСНЕНИЕ I

Поведение объема воздуха к стандартный условиям произвол дят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и Гей-Люсака по следующей формуле:

V . Vfc • (273+20)* Р ²⁰    (273+t)* 760

no: Vt- ойъеи воздуха, отобранный для анализа, л Р - барометрическое давление, мм_Р рт, ст. t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета^} следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить ^на соответствующий коэффициент.