МУ 1920-78
Методические указания на определение остаточных количеств этафоса в воде, почве и растительном материале методом газожидкостной хроматографии

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ

БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ ж ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть I

Москва - 1980

Заместитель Главного Государственно!*

санитарного врача СССР

27 сентября 1978 г. № 1920

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭТАФОСА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

I. Краткая характеристика препарата Этафос /0-этил-0-2,4-дихлор,].енил-5-пропилтиофосфат/ - новый отечественный инсектицид, применяется против комплекса вредителей зеленых растений на плодовых культурах, а также проходит испытания при внесении в почву для борьбы с почвообитающими вредителями. Структурная формула -

Рекомендуемые препаративные формы : концентрат эмульсии, смачивающийся порошок, гранулированный препарат.

В чистом виде - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, т.кип. 126-128°С при 0,15 мм рт.ст., летучесть при 20°С 0,21 мг/м^. Не горюч, устойчив при хранении. Гидролизуется в щелочной среде с образованием 2,4-дихлорфенола. Среднетоксичен для теплокровных: ЛД^ = 350 мг/кг. ДОК в продуктах питания и ПДК в воде’и воздухе не установлены.

2, Методика определения этафоса в растительных пробах, воде и почво

2.1, Основные положения

2.ХЛ. Принцип метода.

. Метод основан на извинении действующего начала из взмель ченной растительной пробы, почвы или воды экстракцией смесью гек сана с ацетоном /7:3/ - почва, гексаном - вода пли ацетоном с по

следующим перераспределением в гексан - растительный материал. Идентификация и количественный анализ остаточных количеств эта-фоса проводится на газовом хроматографе с термоионным детектором.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода

Нижний предел определения составляет 0.005 мг/кг растительной массы или почвы, 0,0002 мг/л воды. Процент определения этафоса 79-92# в почве и растительных объектах, 95-100# в воде. Доверительный интервал /при оС - 0,95/    +5#    отн.

2.1.3.    Избирательность метода

Другие фос^.орорганические пестициды не мешают определению.

2.2.    Реактивы и растворы

Растворители: ацетон, гексан, химически чистые, перегнанные Натрий сернокислый безводный, ч.д.а.

Носитель для газовой хроматографии Хроматон A/-AW-$MCS /0,16-0,20 мм/ с 5# ХЕ-60 или аналогичный носитель

Стандартные растворы этафоса в гексане концентрацией 0,01 -0,05 мкг/мл

Сжатые газы: азот особой чистоты, водород, воздух.

2.3.    Приборы и посуда

Хроматограф газовый ’Тазохром" 1106 или аналогичный с термоионным детектором

Микрошприпы на 10 мкл

Хроматографическая колонка стеклянная длиной I м, внутренним диаметром 4 мм. Перед работой наполненная носителем колонка продувается при температуре 220°С в течение 20 час.

Колбы конические со шлифом на 100 и 200 мл Воронки химические Делительные воронки на I и 1,5 л Пипетки химические на I, 2 и 5 мл Цилиндры мерные на 50 и 100 мл Ротационный вакуумный испаритель РИ-1 Механический встряхиватель

2.4.    Ход анализа

В почве. Навеску вездушно-сухой почвы /30 г/ помещают в коническую колбу, добавляют 3-4 мл воды для увлажнения, залипают 60 мл смеси гексан:ацстон = 7:3 и оставляют на ночь или экстрагирую? ь течение 30 мин* на механическом встряхивателэ, Экстракт

~Чв'

фильтруют через воронку, на фильтр которой помещают 5-6 г безводного сульфата натрия. Экстракцию повторяют еще дважды тем же количеством растворителя путем встряхивания колбы в течение 10 мин. Объединенный фильтрат упаривают досуха в струе Еоздуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 5 мл гексана. Тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф еводят 2 мкл полученного раствора.

В воде. I л воды помещают в делительную Боронку, трижды экстрагируют гексаном порциями по 50 мл. Объединенный экстракт сушат над безводным ^2^4» фильтруют, гексан упаривают досуха в токе воздуха или с помощью ротационного испарителя. О,ухой остаток растворяют в 5 мл гексана. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.

В растительном материале /яблоки, груши, томаты, огурцы, картофель и др./. Навеску измельченной ножом растительной массы /30 г/ заливали 50 мл ацетона, встряхивали 30 мин* на механическом встряхиватоле /или оставляли на ночь/, фильтровали, повторяли экстракцию дважды. К объединенному ацетоновому экстракту добавляли 300 мл воды и трижды проводили переэкстракцию из еодно-ацетоновой среды в гексан порциями гексана но 30 мл. ГексаноЕЫЙ экстракт сушили над безводным сульфатом натрия, упаривали досуха в струе воздуха или на ротационном испарителе, к сухому остатку добавляли 5 мл гексана, тщателвно обмывая им стенки колбы. В хроматограф вводили 2 мкл полученного раствора.

Для извлечения этофоса из растительных объектов можно пользоваться методикой, описанной для почвы, которая дает более высокий процент экстракции при большей загрязненности экстракта. Однако, благодаря высокой селективности термоионного детектора, этот факт не оказывает существенного влияния на газохроматографическое определение и можно обходиться без очистки переэкстрак-цией /особенно при массовых анализах для сокращения затрат времени/.

Условия хроматографирования Газовый хроматограф ’Тазохром" 1106 с термоионным детектором или любой другой, снабженный тем же детектором Стеклянная колонка дл. I м, внутр, диаметром 4 мм, заполненная хромат оном tf-AW-cBMCS с Ъ% ХЕ-60 Расходы газов: азота 60 мл/мхн., Еодорода 23 мл/мин., воздуха 2С0 мл/мин.

Температуры: колонки 1в5°с, испарителя 210*0

Скорость протяжки ленты самописца 600 мм/час.

Рабочая шкала электрометра I х 10“^ А

В;змя удерживания этафоса при указанных условиях 4,2 мин.

Линейность детектирования 0,01 - 20 нг в пробе объемом 2 мкл.

Количественное определение этафоса проводится путем сравнения Бремени удерживания этафоса в эталонном растворе и Бремени удерживания пика, полученного при введении экстракта. При работе в лирейном диапазоне ТИД расчет концентраций исследуемых экстрактов проводится путем сравнения площадей хроматографических пиков стандартного и исследуемого растворов /при условии, что пики близки по величине/:

эт.

где

эт.

С_х - концентрация исследуемого экстракта, мкг/мл;

ЭТ.    -    -    2

S_x - алошадь пика раствора неизвестной концентрации, мм*;

5_ЭТ - площадь пика эталонного раствора, мм". Площади пиков определяют как произведение еысоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.

Количество остатков препарата в изучаемых природных объектах определяют по формуле:

М = —^- ,    где

М - количество этафоса, мг/кг или мг/л;

С_х - концентрация исследуемого раствора, мкг/мл;

1г - объем экстракта, мл:

Q - навеска анализируемой растительной пробы и почвы, г или объем анализируемой пробы воды, мл.

Времена удерживания других фосфорорганических пестицидов в приведенных условиях следующие: диозинон - I млн.22 сек., ге-теро^ос - 2 мин.45 сек., карбофос - 5 мин.53 сек., рогор -6 мяч.40 сек., метафос - 7 мин.32 сек.

Алгтеснативнвя колонка: колонка стеклянная, лл. X м, ннутр.

диаметром 4 мм, заполненная хроматоном ti-AW-*ZMC$ с 5/6 SE-30. Условия хроматографирования - те же, что и иля колонки с ХЕ-60.

В эт;ис условиях времена удерживания: рогора - I мин.7 сек., ге-терофоса - 2 мин.20 сек., диазинона - 2 мин.42 сек., этафоса -3 VAH.30 сек., метафоса - 4 мин.55 сек., карбсхрсса - 6ден.*5 сек.

Штол разработан И. Ш. За майской, К.А.Гаром, В. !i. Медведь /НоПГХСЗР, г.гйосква/.

- m-

СОДЕРМНИЕ

Хлорсодержащие пестициды    стр.

I. Методические указания по определение хлороргани-чесиих пестицидов ( гексахлорциклогекса на .гептахлора, альдрина.ДДЭ.ДДЛ.ЛЛТ) в растительных маслах и животных жирах,фосфатидных концентратах,лузге,жмыхе и шроте методом газожидкостной хроматографии...................I

2». Методические указания по определение гексахлорбутя-диена в почве газохроматографическим методом ......... 7

3.    Методические указания по определению тиодака

■ продуктов его превращения в растительном материале и почве хроматографическими методами........... 10

4.    Спектрофотометрический метод определения остаточных

количеств афоса в зерне и полове пшеницы................17

Фосфорсодержащие пестициды

5, Методические указания по определению базу дина и оксибазудина в растительном материале,почве и воде тонко

слойной и газожидкостной хроматографией........... 23

6.    Методические указания по определению гардоны и его

продуктов превращения в растительном материале я почве хроматографическими методами........................... 31

7.    Методические указания погазохроматографическому

определению 0,0,5-триметнлтиофосфата в растительном материале......................... 40

8.    Методические указания по определению фталофоса в

почве и смывах методом тонкослойной    хроматографии...... 44

9.    Методические указания по определению остаточных

количеств этафоса в воде,почве и растительном материале методом газожидкостной хроматографии.............. 47

10.    Методические указания по определению остаточных

Азотсодержащие пестициды    стр.

11.    Методические указания по определению остаточных

количеств анилата в растительных пробах пшеницы....... 63

12.    Методические указания по определению базаграна в

воде методом газо-жидкостной хроматографии............ 66

13.    Методические указания по определению остаточных

количеств БМК и бенлата по БМК в растительных объектах, почве и воде тонкослойной хроматографией............... 70

14.    Методические указания по определению остаточных

количеств    -лиметилгидраэина янтарной кислоты в

тканях растений фотометрическим методом............... 77

15.    Методические указания по определению димила в

почве,табаке и табачном дыме методом газожидкостной хроматографии.......................................... 81

16.    Методические указания по определению которанз и

диур на в зфирных маслах и в маслосодержащем сырье метолом газо-жидкостной хроматографии.................. 85

17.    Методические указания по определению которана в

воде и почве методом хроматографии в тонком слое.......^0

18.    Методические указания по спектрофотометрическому

фотохимического окисления.............................. 94

19, Методические указания по определение пиклорамо в воде и почве метолом газожидкостной хромэтогра |>ии.....    °9

2О₀ Методические указания гго определению тербачила в продуктах растительного происхождения,рине.виноградном соке,почве,воде,хроматографическими⁰ методами....... 107

2[. Методические указания по определению гербицидов производных тиокарбаминовой кислоты (верном,ронит, сутан ,тиллам,эптам,я.!!зн' л годе,почве,растительном материале,биосубстрэтвх и воздухе гэзо-хроматографическим методом....................................... [17

графией ............................................... Т 28

23. Методические указания по определению фенотиазина в меде методом тонкослойной хроматографии.............. 133

Прочие пестициды

24. Методические указания по определение осте точных количеств формальдегида в почве,воде,продуктах и отхо

дах сахарного производства............................. Г36

25.    Методические указания по определению хлорхолия-

хлорида в растительной продукции,воде и почве методом тонкослойной ионообменной хроматографии,................14Г

Бактериальные пестициды

26.    Методические указания на метод определения трихсте-

иияе в воздухе........... ..154

27.    Методические указания на микробиологический метод

определения гризина в воздухе...........................157

28.    Методические указания по определению полиздров ви

руса ядерного поливдроза непарного шелкопряда в воде, почве,на растительных объектах и в воздухе иммунофлхо-ресцентным метопом..................................... Г61