МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

3 С- Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб Материал Способ отбора проб среднее пробм ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla Подготовка среднего обрами Вслижая среднего оврага* ■ КГ 50 га/100 т Кормовая свекла, Метод ПД, не менее 15 Нс мсмсс 15 корней. измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу- 0,5 50 га/100 т брюква Картофель целых растений Метод ПД, с 15 точек нс менее 3 кг Нс менее 3 кг шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу- 0.5 взять окаю 50 гнезд выборочно шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец Овощные культуры 2—5 га 0,5-0,25 Капустные овощные килтуры 20 га 1 Капуста белая, красная, 1 | Метод ПД, не менее 10 I 4 кг | С каждого кочана взять 1 0.5 савойская растений, не мсисс Ч, часть. Перед из 1 1 4 КГ 1 мельчением четвертинок! Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец

---

Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли	Материал	Способ отбор* гроб
отборе Проб
6-10 га	Капуста цветная	Метол Г1Д, нс пенсе 10
		растений, не менее 2 кг
6 га	Капуста кольраби	Метод ПД, не менее 10
		растений, не менее 0,5 кг
Б га	Капуста брюссельская	Метод ПД. учитывая
5 г а		головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений
	Лиственные овощи (са-	Метод ПД, не менее
	лат, шпинат, щавель)	10 растений
5 га	Укроп	Метод ПД, только
		листья

Величина средней пробы или исходного обрита*	ПОДГОТОИК* Среднего образца	Иглнчам среднего обрами. кг
	срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-
2 КГ	Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец	0,25
0.75 кг	Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец	0.5
Не менее 1 кг		0,25
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг	Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец	0.25
0.25 кг	Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец	0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров Материал Способ отбора проб Величина средне* пробы или исходного обраацг Оодгогопха среднего образца Пелизина с|*Аиаго образца. кг 5 га Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов Метод ПД, целые растения 0,5 КГ Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц 0,25

Луковичные растения

10 га	Лук. чеснок. лух-порсЛ	Метод ПД, в полной зрелости	Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг	Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину
5 г*	Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития	Метод ПД. целые растения	Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг	То же
5 га	Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)	То же	0,5—1 кг бобов	Семена выделить, измельчить и выделить средний образец
50 га	Фасоль «зеленый боб»	> »	0.5 кг	Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец
20 г*/30 т	Помнзоры, перси	» 1	Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг	Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic 3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб Материал Способ отбора проб Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами Подготовка среднего обрами Велвчииа среднего обрети» 20 га/500 т Огурец и бахчевые То же 10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки 0.5 5 га Спаржа > > 0.5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец 0.25-0.5 5 га Ревень .Метод ПД. выборочно листья ГриЛы 2 кг (без листовых пластинок) 0.5 Шампиньоны и другие грибы Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов Фрукты Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец 0.5 200 га/500 т Семечковые фрукты Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб Матерям Способ отборе про;, Волями** среди»* пробы или ягодного образца Подготовка среднего образца Ислянйиа среднего образца. кг ДО 200 га/200 т Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы) До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец 0.5 До 200 га/100 т Вишни, черешни, сливы То же До 30 деревьев — 1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га— 2.5    кг Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5 Орехи (грецкие, лещина) > » До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец 0.25-0.5 10 га Ягоды (смородина, крыжоекнх*) До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 200 га Виноград Метод СС. боковые части кистей 1,5 кг Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 1 га Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина) Метод ПД До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец 0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал Способ отбора Величии средней пробы или исходного образца Проба Величина среднего обрами, кг Рогатый скот и свиньи Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов От каждой туши по 0,2—0.5 кг Каждый исходный образец составляет исходную пробу 0.2—0.5 Овцы То же От каждой туши по 0.1—0,2 кг То же 0.2—0,5 Домашние птицы > » От каждой тушкн по 50 г » » 0 .1-0,3 Дичь > 1 С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г > » 0.1 -0,3

Материл	Способ отбора	Величина средней пробы иди исходного обрами	Проба		Велнчипа среднего обрезай, кг
Яйца	В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ	20 ЯИЦ	Каждый исходный образец составляет средний образец		20 яиц
Молоко	Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока	500 мл	То же		0.5
Рыба	При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой	0.5 кг	Среднюю пробу п мают за средни раэец	рини-Й об-	0.5
	0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г
Икра	От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)	0.1 кг	То же		0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб Материал Способ о георя проб Величиях средней пробы яла исходного обрдеца Подготояка среднего образца Величина среднего образца, кг 100 Т Зерно, жмыхи и Зерно, ж В каждом сегменте поверх- пыхи, шрот 10 кг Зерно измельчить, тщатель- 1.0 100 Т шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ Зерно, жмыхи и иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев С каждого транспортного 10 кг но перемешать и выделить средний образец То же 1.0 100 Т шрот из средств транспорта Зерно, жмыхи н средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий, 10 кг I 0 1.0 100 т шрот из закромов, трюмов судов и цистерн Зерно, жмыхи и сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест 7 кг > > 0.5—1.0 100 1 шрот в мешках Зерно, жмыхи и отдельных мешков Методом ПР из струи в рав- 7 кг 1 » 0.5—1.0 100 т шрот во время перегрузки Силос, свекломич- ных интервалах Метод ПР при удалении 2 л Перемешать и выделить 0,25 ный жом, пульпа, отвары верхнего слоя на глубине 30 см средний образец

Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«>	Матетлал	Способ отбора про’	Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ*	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
		Материал в кусках (картофель, свекла и л		»- д.)
100 т	В хранилищах	Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев	7 кг	Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец	0.5—1.0
Одно средство транспорта	В средствах транспорта	Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб	3 кг ный материал	То же	0.5—1,0
До 100 т	Непрессован ни А	Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест	2 кг	Измел.чить, перемешать и выделить средний образец	0,1—0,2
Др 100 т	Прессованный	Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений	2 кг	То же	0,1-0,2
	Фрукты и овощи свежие	Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев	Из упаковок	Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты	0,5—0,25
	Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва	То же	10 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, семечковые фрукты	0.5
	Абрикосы, сливы	» 1	4 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы	0,5-0,25
	Черешня, вишня, виноград, земляника	» »	4 кг	Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград	0,5-0,25

Макснка.тыыи •гличииа для отбора проб Материал Способ отбора проб Величина средакА проб*. или ИСХОДНОГО об рома Модгогоака среднего образца Величака среднего образца, кг Крыжовник, ело- .Метод ОШ, из различных 3 кг Как в приложении 1, ягоды 0,5-0,25 родина. малина упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев Садовая земляника То же 2 кг Как в приложении 1, мкг- 0,5-0,25 и другие лесные кие фрукты ягоды Огурцы, капуста » > 3 кг Как в приложении 1, поми- 0.5 кольраби, кор- доры. перец, огурец к неплоды, перец. бахчевые редис, помидоры Капуста белокочан* 1 • 10 кочанов Как я приложении 1. ка- 0,5 на я, к рас коко- лустные и лиственные чанная, цветная, овощи салат Молодая кухуруза > > 10 початков Как в приложении 1, хуку- ММЙ 0,25-0,5 Овощи в пучках 1 > 10 пучков г/** Как в приложении 1, овощ- ные культуры Бахчевые > » 5 штук — Другие овощи > . » 1 кг Как в приложении 1, овощ- 0,25-0,5 ные культуры

Овощи и фрукты сушеные

ООО упако	Овощи и фрукты	Метод ПР, с трех слоев	1-3 кг	Кусочки или брикеты из
вок	в виде кусочков			мельчить, перемешать и выделить средний обра
				зец
	Овощи и фрукты		0.6 кг	То же
	ь виде порошка и сушеной зелени

Ммсгим&льиая величин* для отборе проб	Материал	Способ отбора проб	Величина среднее пробы или исходного обрахца	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
	Овощи и фрукты в брикетированной виде	Метод ВС. брикеты массой более 1 кг — отрезать сектор 1—2 см от крася, брикеты массой менее 1 кг — по одному брикету	1—3 кг	Кусочки или брикеты измельчить, перемешать и выделить средний образец	0.25

Пищссш продукты в жидкой форме

В крупной таре Метод ПР, тара высотой 2 л Разовые пробы сливают, пе (контейнеры, ци до 2 м — полный слой. ремешивают, выделяют стерны , баки, тара выше 2 м —с тред среднюю пробу и средний бочки и т. д.) уровней образец В мелкой таре (фляги, бутылки, банки) Метод ПУ 2 л Исходные образцы сливают, перемешивают, выделяют среднюю пробу и средний образец То же Во время перегрузки Метод ПР, с разных мест отдельных мешков 2 л

Пищевые продукты мазеобразной и твердой консистенции

В крупной таре Метод ПР. тара высотой до 2 м — полный слой, тара выше 2 м —с трех уровней 0,5—2 кг Разовые пробы сливают, перемешивают. выделяют среднюю пробу и средний образец, при этом исходные образцы материала твердой консистенции измельчаются В мелкой таре Метод ПУ 0.2—1 кг Исходные образцы объединяют. перемешивают, выделяют среднюю пробу и средний образец

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Мнхгмыаль*»» величии* для отбор* проб	Матерная	Способ отбор* проб	Величии* средней пробы ИЛИ неходкого Обрило*	Подготояк» среднего обрило*	Величин* среднего обрив*, кг
Пии	\гше продукты в упаковке (консервы, товар в бумажной или пластмассовой упаковке, в мешках и				от. д.)
	Сгущенное молоко, джем, повидло и др.	Метод ПУ	1 банку от варки или 2 кг	В случае взятия 1 банки она составляет средний образец, а других случаях перемешать н выделить средний образен	0,5—1
	Мясные консервы	То же	1 кг	Измельчить, перемешать и выделить средний образец	0.5
	Другие товары (мука, крупа, чай, кофе и др.)	> 1 Продукты в ку	1 кг сках без упаковки	Удалить упаковки, перемешать, если нужно, измельчить н выделить средний образец	0,25-0,5
	Мясопродукты (ветчина. бекон, сало, колбаса и др.)	Метод ИР	0.5 кг	Отрезать исходные образцы массой 10 г с разных единиц продукции, измельчить и перемешать, средняя проба составляет средний образец	0,5
	Сосиски и сардельки	Метод ОШ	0.4—0.5 кг	Отделить как исходные образцы сосиски и сардельки, ие нарушая их целостности	0.4—0,5
	Твердый сыр	Метод ПР	0.05-0.1 кг	Исходные образцы измельчить, перемешать, они составляют средний образец	0,05-0,1

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 18.11.1977 ЛЬ 1801—77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГАРДОПРИМА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ ¹

Краткая характеристика препарата. Действующее вещество гардоприма — 6¹этиламино¹2-трет-бутиламино-4-хлор-смлл-триазнн. Синоним при-матол-М, хлоркарагард. Эмпирическая формула препарата CeHieCINe. Это белое кристаллическое вещество с т. пл. 177—178°С. В воде растворяется слабо (0,00085% при 20°С). Лучше растворим в изопропаноле, ксилоле, хлороформе и диметилформамиде.

Методика определения гардоприма в воде, почве и растительном материале с помощью тонкослойной хрома-

39. Метрологическая характеристика метода определения гардоприма с помощью тонкослойной хроматографии (1) и спектрофотометрии (2)

Анализируемая проба Предел обнаружения, мг/л, мг/кг Среднее значение степени определения с, % Стандартное отклонение S, % Относительное стандартное отклонение Sr, % Доверительный интервал при а = 0,95 и п =6, % 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 Вода 0,01 0,05 86,7 76,0 5,38 3,48 6,20 4,58 86,7± ±5,64 76,0± ±3,65 Почва Растительный материал (тра- 0,02 0,05 82,6 74,2 6,64 3,22 8,04 4,34 82,6± ±6,96 74,2± ±3,38 ва, листья) 0,07 76,0 6,32 8,31 76,0± ±6,63 Примечание. Диапазон определяемых концентраций 0,01—0,05 мг/кг или мг'л.

тографии и спектрофотометрии. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции гардопрнма из проб органическим растворителем, очистке экстрактов от мешающих примесей с последующим определением с помощью тонкослойной хроматографии или спектрофотометрическим определением в ультрафиолетовой области спектра после кислотного гидролиза в виде гидрокенпронзводного гардоприма. Минимально открываемое количество гардоприма на тонкослойных хроматограммах— 0,5 мкг, спектрофотометричес-ким методом - 5 мкг в фотометрируемом объеме.

Метрологическая характеристика методов приведена в таблице 39.

Реактивы и растворы. Безводный сульфат натрия х. ч., предварительно отмытый гексаном (х. ч., перегнанным) и высушенный при температуре 160°С в течение 16 ч. Дистиллированная вода. Кальций сернокислый х. ч., прокаленный при 160°С в течение 6 ч. Гексан х. ч., перегнанный. Ацетон х. ч., перегнанный. Хлороформ х. ч. или ч. д. а., очищенный и перегнанный. Днэтиловый эфир х. ч. или ч. д а., очищенный и перегнанный. Соляная кислота х.ч. Водный раствор соляной кислоты 0,1 и. Натрий хлористый х.ч. Серная кислота х.ч. Едкий натр х.ч. Водный раствор едкого натра 2%-ный. Марганцовокислый калий х.ч. Водный раствор марганцовокислого калия 0,25%-ный. Азотнокислое серебро х.ч. Бром феноловый синий. Силикагель КСК, размолотый и просеянный через сито 100 мсш. Пластинки для хроматографии стеклянные размером 9X12 см, тщательно вымытые и протертые ватой, смоченной спиртом или ацетоном, покрывают сорбционной массой. Проявляющий реагент: в мерные колбы на 100 мл помешают 0,4 г бро.мфенолового синего и 2 г азотнокислого серебра и доводят дистиллированной водой до метки; для обработки хроматограмм используют смесь (1:1) этих растворов. Стандартный раствор гардоприма в ацетоне 100 мкг/мл.

Приборы и посуда. Спектрофотометр СФ-4А или аналогичный. Аппарат для встряхивания колб. Ротационный вакуумный испаритель. Колбы конические на 100 и 500 мл. Колбы круглодонные на 250 и 1000 мл. Воронки делительные на 50 и 500 мл. Воронки конические на 35 и 100 мл. Цилиндры мерные на 10 и 200 мл. Пипетки градуированные на 10 мл. Пипетки Мора на 2 мл. Водяная баня. Вакуумный водоструйный насос. Сито капроновое 100 меш. Стеклянные пластинки размером 9x12 см. Камера хроматографическая. Микропипетки. Пульверизатор стеклянный. Мерные колбы на 100 мл.

Подготовка к определению Приготовление хроматографических пластинок. Смешивают 14 г силикагеля и 1 г сернокислого кальция с 50 мл дистиллированной воды, встряхивают 10—15 мин и равномерно наносят на 10—12 пластинок. Пластинки сушат при комнатной температуре в течение 17—20 ч и хранят в эксикаторе.

Построение градуировочного графика. В конические колбы на 100 мл вносят 0,05; 0,1 * 0,2; ...; 1 мл стандартного раствора, содержащего 100 мкг/мл, что соответствует 5, 10, 20, ..., 100 мкг гардоприма. Растворитель удаляют током сухого воздуха, приливают в каждую пробирку 2 мл 50%-ной серной кислоты, оставляют эту смесь в колбе на 3 ч для гидролиза гардоприма, каждые полчаса колбу встряхивают. После окончания гидролиза в колбу добавляют 8 мл дистиллированной воды. Пробы переносят в делительные воронки на 50 мл, дважды промывают хлороформом. Промытые пробы переносят в чистые делительные воронки на 50 мл и промывают диэтлловым эфиром. Подготовленные таким образом пробы переносят в колбы на 100 мл и спектрофотометриру-ют при длинах волн 225, 242 и 265 нм. Кювету сравнения заполняют дистиллированной водой.

Оптическую плотность исследуемых растворов рассчитывают по формуле:

Д — Л₂ 42

где Д — оптическая плотность раствора при соответствующей длине волны. Прямолинейная зависимость оптической плотности от количества гардопрнма сохраняется до 100 мкг.

Ход анализа при тонкослойной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды. Пробу воды 100 мл помешают в делительную

воронку на 500 мл, добавляют 34 г хлористого натрия, тщательно перемешивают до полного растворения соли и гардоприма, трижды по 100 мл экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают 100 мл 2%-ного водного раствора едкого натра, дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель до небольшого объема (1 мл) на ротационном испарителе. Упаренный экстракт количественно наносят с помощью капилляра или медицинского шприца на 1 мл на хроматографическую пластинку с тонким слоем силикагеля КСК, скрепленного гипсом. Затем на эту пластинку наносят 1, 3 и 5 мкг гардоприма в виде раствора в диэтиловом эфире и проводят хроматографирование в смеси гексана и ацетона (2: 1). После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Чтобы обнаружить зону локализации гардоприма, пластинку обрабатывают проявляющим реактивом и затем 0,25%-ным водным раствором перманганата калия. Если в пробе есть гардоприм, то на пластинке появляются темно-синие пятна на желтом фоне с величиной. Rf 0,89.

Оценку содержания гардоприма в пробе проводят путем сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандарта с пятном пробы. Минимально детектируемое количество гардоприма на хроматографической пластинке 0,5 мкг.

Экстракция и очистка экстракта почвы. Пробу почвы 100г, растертой и просеянной через сито с отверстиями размером 1 мм, помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой, приливают 20—25 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Затем приливают 200 мл хлороформа с ацетоном (4:1) и помещают на аппарат для встряхивания на 1 ч. Экстракт сливают через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 1 л. Повторяют экстракцию 200 мл смеси растворителей еще один раз. В колбу с почвой приливают третью порцию растворителей (200 мл) и оставляют на ночь. Затем объединяют этот экстракт с первыми порциями, промывают 100 мл 2%-ного водного раствора едкого натра и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала. Измельченную навеску 10—20 г растительного материала (трава, листья и др.) помещают в коническую колбу на 500 мл с пришлифованной пробкой и трижды по 100 мл экстрагируют днэтиловым эфиром. Из объединенного эфирного экстракта гардоприм извлекают 0,1 н. водным раствором соляной кислоты дважды по 50 мл. Объединенный солянокислый экстракт промывают 20 мл гексана, отбрасывая этот гексан, прибавляют раствор гидроокиси натрия до pH 8 (индикаторная бумага), добавляют 34 г хлористого натрия, тщательно перемешивают до полного растворения соли, экстрагируют гардоприм хлороформом и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

Ход анализа при спектрофотометрии. Экстракция и очистка экстракта из почвы. Пробу почвы 100 г, просеянной через сито с отверстиями размером 1 мм, дважды экстрагируют 200 мл хлороформа в конической колбе на 500 мл, каждый раз встряхивая по 1 ч на аппарате для встряхивания. Экстракты фильтруют в круглодонную колбу на 1000 мл. В колбу с почвой приливают третий раз 200 мл хлороформа и оставляют на ночь На следующий день этот экстракт фильтруют в ту же круглодонную колбу, объединяя таким образом все три порции экстракта. Объединенный экстракт отгоняют на ротационном вакуумном испарителе при температуре около 40°С до объема около 150 мл. Экстракт переносят в делительную воронку на 500 мл и последовательно промывают по 3 раза 2%-ным раствором едкого натра, 0,5 и. соляной кислотой и дистиллированной водой, приливая в делительную воронку при каждой очередной промывке по 100 мл соответствующей жидкости.

Промытый экстракт фильтруют в круглодонную колбу на 250 мл через коническую воронку с безводным сульфатом натрия. Сульфат натрия на воронке промывают хлороформом, фильтруя его в ту же круглодонную колбу. Хлороформный экстракт в круглодонной колбе отгоняют на ротационном испарителе до объема 5—10 мл. К сконцентрированному экстракту добавляют 2 мл 50%-ной серной кислоты, оставляя эту смесь в колбе на 3 ч для гидролиза гардоприма. При этом через каждые полчаса колбу встряхивают. После окончания гидролиза в колбу добавляют 8 мл дистиллированной воды. Пробу переносят

в делительную воронку на 50 мл, где ее дважды промывают хлороформом. Промытую пробу переносят в другую делительную воронку на 50 мл, промывают ее 20 мл диэтилового эфира. Подготовленную таким образом пробу переносят в коническую колбу на 100 мл и спектрофотометрнруют.

Экстракция и очистка экстракта из воды. Пробу воды 100 мл трижды экстрагируют в делительной воронке на 500 мл порциями хлороформа по 200 мл. После этого хлороформный экстракт промывают один раз 2%-ным раствором едкого натра, один раз 0,5 н. соляной кислотой и 2 раза дистиллированной водой. Дальнейшие процедуры аналогичны процедурам при определении остаточных количеств гардоприма в почве.

Спектрофотометрирование проводят при длинах волн 225, 242 и 265 нм и рассчитывают оптическую плотность раствора так, как описано ранее.

Обработка результатов анализа. Для определения содержания гардоприма в пробе (X, мг/л или мг/кг) методом тонкослойной хроматографии используют следующую формулу:

где С — количество гардоприма в пробе, найденное сравнением со стандартом, мкг; Р—масса или объем анализируемой пробы, г или мл.

Для определения содержания гардоприма в пробе (X, мг/л или мг/кг) спектрофотометрическим методом используют следующую формулу:

где С —количество гардоприма, найденное по градуировочному графику, мкг; Р — масса или объем пробы, г или мл.

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб	Маге риал	Способ отбора проб*	Величпа средней npoSM или исходного обрами	Подготовка среднего обратив	Величина среднего об рези*, кт
100 га	Злаковые на корню	Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в	3 кг	Зерно отделить, измель-	0,25—0,50
100 га	Кукуруза	точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее	пур на корню Початки из 18 рас-	чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель-	0,25-0,50
50 га	Боб кормовой	18 растений Методом ПД	тений 1000 бобов	чить и отвесить средний образец То же	0,5—1,0
50 га/30 т	Рапс, сурепица, горчица	Промышленные Метод СС. 0.5 кг в	культуры 3 кг	Семена вышелушить,	0,25
50 га/30 т	Мах масличный	точке Метод СС, 0,5 кг в	3 кг	измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же	0,25
50 га/ЭО т	Подсолнечник	точке Метод СС, по 5 корей-	20—30 корзинок	> »	0,25
20 га/30 т	Лен	иок в точке Метод СС	1 кг коробочек	а »	0,25
20 га/30 т	Хмель	Метод ПД, взять нес-	0,30 кг шишек	Шишки измельчить, пе-	0,25
100 га		кольхо шишек		ре мешать и выделить средний образах

1

Методические указания разработаны Л. Н. Кутиковой, П. А. Сам-гиным, А. В. Жарковым (Ленинградский НИИ лесного хозяйства) в В. Д. Ч милем, В. В. Сто цен к о (ВИИИГИНТОКС).