МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб	Маге риал	Способ отбора проб*	Величпа средней npoSM или исходного обрами	Подготовка среднего обратив	Величина среднего об рези*, кт
100 га	Злаковые на корню	Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в	3 кг	Зерно отделить, измель-	0,25—0,50
100 га	Кукуруза	точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее	пур на корню Початки из 18 рас-	чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель-	0,25-0,50
50 га	Боб кормовой	18 растений Методом ПД	тений 1000 бобов	чить и отвесить средний образец То же	0,5—1,0
50 га/30 т	Рапс, сурепица, горчица	Промышленные Метод СС. 0.5 кг в	культуры 3 кг	Семена вышелушить,	0,25
50 га/30 т	Мах масличный	точке Метод СС, 0,5 кг в	3 кг	измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же	0,25
50 га/ЭО т	Подсолнечник	точке Метод СС, по 5 корей-	20—30 корзинок	> »	0,25
20 га/30 т	Лен	иок в точке Метод СС	1 кг коробочек	а »	0,25
20 га/30 т	Хмель	Метод ПД, взять нес-	0,30 кг шишек	Шишки измельчить, пе-	0,25
100 га		кольхо шишек		ре мешать и выделить средний образах

3 С- Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб Материал Способ отбора проб среднее пробм ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla Подготовка среднего обрами Вслижая среднего оврага* ■ КГ 50 га/100 т Кормовая свекла, Метод ПД, не менее 15 Нс мсмсс 15 корней. измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу- 0,5 50 га/100 т брюква Картофель целых растений Метод ПД, с 15 точек нс менее 3 кг Нс менее 3 кг шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу- 0.5 взять окаю 50 гнезд выборочно шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец Овощные культуры 2—5 га 0,5-0,25 Капустные овощные килтуры 20 га 1 Капуста белая, красная, 1 | Метод ПД, не менее 10 I 4 кг | С каждого кочана взять 1 0.5 савойская растений, не мсисс Ч, часть. Перед из 1 1 4 КГ 1 мельчением четвертинок! Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец

---

Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли	Материал	Способ отбор* гроб
отборе Проб
6-10 га	Капуста цветная	Метол Г1Д, нс пенсе 10
		растений, не менее 2 кг
6 га	Капуста кольраби	Метод ПД, не менее 10
		растений, не менее 0,5 кг
Б га	Капуста брюссельская	Метод ПД. учитывая
5 г а		головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений
	Лиственные овощи (са-	Метод ПД, не менее
	лат, шпинат, щавель)	10 растений
5 га	Укроп	Метод ПД, только
		листья

Величина средней пробы или исходного обрита*	ПОДГОТОИК* Среднего образца	Иглнчам среднего обрами. кг
	срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-
2 КГ	Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец	0,25
0.75 кг	Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец	0.5
Не менее 1 кг		0,25
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг	Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец	0.25
0.25 кг	Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец	0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров Материал Способ отбора проб Величина средне* пробы или исходного обраацг Оодгогопха среднего образца Пелизина с|*Аиаго образца. кг 5 га Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов Метод ПД, целые растения 0,5 КГ Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц 0,25

Луковичные растения

10 га	Лук. чеснок. лух-порсЛ	Метод ПД, в полной зрелости	Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг	Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину
5 г*	Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития	Метод ПД. целые растения	Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг	То же
5 га	Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)	То же	0,5—1 кг бобов	Семена выделить, измельчить и выделить средний образец
50 га	Фасоль «зеленый боб»	> »	0.5 кг	Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец
20 г*/30 т	Помнзоры, перси	» 1	Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг	Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic 3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб Материал Способ отбора проб Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами Подготовка среднего обрами Велвчииа среднего обрети» 20 га/500 т Огурец и бахчевые То же 10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки 0.5 5 га Спаржа > > 0.5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец 0.25-0.5 5 га Ревень .Метод ПД. выборочно листья ГриЛы 2 кг (без листовых пластинок) 0.5 Шампиньоны и другие грибы Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов Фрукты Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец 0.5 200 га/500 т Семечковые фрукты Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб Матерям Способ отборе про;, Волями** среди»* пробы или ягодного образца Подготовка среднего образца Ислянйиа среднего образца. кг ДО 200 га/200 т Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы) До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец 0.5 До 200 га/100 т Вишни, черешни, сливы То же До 30 деревьев — 1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га— 2.5    кг Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5 Орехи (грецкие, лещина) > » До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец 0.25-0.5 10 га Ягоды (смородина, крыжоекнх*) До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 200 га Виноград Метод СС. боковые части кистей 1,5 кг Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 1 га Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина) Метод ПД До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец 0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал Способ отбора Величии средней пробы или исходного образца Проба Величина среднего обрами, кг Рогатый скот и свиньи Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов От каждой туши по 0,2—0.5 кг Каждый исходный образец составляет исходную пробу 0.2—0.5 Овцы То же От каждой туши по 0.1—0,2 кг То же 0.2—0,5 Домашние птицы > » От каждой тушкн по 50 г » » 0 .1-0,3 Дичь > 1 С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г > » 0.1 -0,3

Материл	Способ отбора	Величина средней пробы иди исходного обрами	Проба		Велнчипа среднего обрезай, кг
Яйца	В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ	20 ЯИЦ	Каждый исходный образец составляет средний образец		20 яиц
Молоко	Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока	500 мл	То же		0.5
Рыба	При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой	0.5 кг	Среднюю пробу п мают за средни раэец	рини-Й об-	0.5
	0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г
Икра	От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)	0.1 кг	То же		0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб Материал Способ о георя проб Величиях средней пробы яла исходного обрдеца Подготояка среднего образца Величина среднего образца, кг 100 Т Зерно, жмыхи и Зерно, ж В каждом сегменте поверх- пыхи, шрот 10 кг Зерно измельчить, тщатель- 1.0 100 Т шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ Зерно, жмыхи и иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев С каждого транспортного 10 кг но перемешать и выделить средний образец То же 1.0 100 Т шрот из средств транспорта Зерно, жмыхи н средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий, 10 кг I 0 1.0 100 т шрот из закромов, трюмов судов и цистерн Зерно, жмыхи и сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест 7 кг > > 0.5—1.0 100 1 шрот в мешках Зерно, жмыхи и отдельных мешков Методом ПР из струи в рав- 7 кг 1 » 0.5—1.0 100 т шрот во время перегрузки Силос, свекломич- ных интервалах Метод ПР при удалении 2 л Перемешать и выделить 0,25 ный жом, пульпа, отвары верхнего слоя на глубине 30 см средний образец

Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«>	Матетлал	Способ отбора про’	Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ*	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
		Материал в кусках (картофель, свекла и л		»- д.)
100 т	В хранилищах	Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев	7 кг	Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец	0.5—1.0
Одно средство транспорта	В средствах транспорта	Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб	3 кг ный материал	То же	0.5—1,0
До 100 т	Непрессован ни А	Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест	2 кг	Измел.чить, перемешать и выделить средний образец	0,1—0,2
Др 100 т	Прессованный	Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений	2 кг	То же	0,1-0,2
	Фрукты и овощи свежие	Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев	Из упаковок	Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты	0,5—0,25
	Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва	То же	10 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, семечковые фрукты	0.5
	Абрикосы, сливы	» 1	4 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы	0,5-0,25
	Черешня, вишня, виноград, земляника	» »	4 кг	Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград	0,5-0,25

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Макснка.тыыи •гличииа для отбора проб Материал Способ отбора проб Величина средакА проб*. или ИСХОДНОГО об рома Модгогоака среднего образца Величака среднего образца, кг Крыжовник, ело- .Метод ОШ, из различных 3 кг Как в приложении 1, ягоды 0,5-0,25 родина. малина упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев Садовая земляника То же 2 кг Как в приложении 1, мкг- 0,5-0,25 и другие лесные кие фрукты ягоды Огурцы, капуста » > 3 кг Как в приложении 1, поми- 0.5 кольраби, кор- доры. перец, огурец к неплоды, перец. бахчевые редис, помидоры Капуста белокочан* 1 • 10 кочанов Как я приложении 1. ка- 0,5 на я, к рас коко- лустные и лиственные чанная, цветная, овощи салат Молодая кухуруза > > 10 початков Как в приложении 1, хуку- ММЙ 0,25-0,5 Овощи в пучках 1 > 10 пучков г/** Как в приложении 1, овощ- ные культуры Бахчевые > » 5 штук — Другие овощи > . » 1 кг Как в приложении 1, овощ- 0,25-0,5 ные культуры

Овощи и фрукты сушеные

ООО упако	Овощи и фрукты	Метод ПР, с трех слоев	1-3 кг	Кусочки или брикеты из
вок	в виде кусочков			мельчить, перемешать и выделить средний обра
				зец
	Овощи и фрукты		0.6 кг	То же
	ь виде порошка и сушеной зелени

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 18.11.1977 № 1789—77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ САТУРНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РИСЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ¹

Краткая характеристика препарата. Сатурн — 8-(4-хлорбен-знл)-М,М'-диэтилтиокарба.чат. Эмпирическая формула CttHieOCINS, молекулярная масса 257,6. Это бесцветная жидкость с т. кип. 126—129°С при 0,008 мм рт. ст., т. пл. 3,3°С, удельная масса 1,145—1,180. При 20—25°С растворимость в воде 30 мг/л. Сатурн хорошо растворим в органических растворителях, устойчив к воздействию кислот и щелочей. Применяется для борьбы с сорняками в посевах риса (почвенный гербицид).

Методика хроматографического определения Сатурна в воде, почве и рисе. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции сатурна из проб органическим растворителем или перегонкой с парами воды, очистке экстракта (перераспределение между несме-шиваюшимися растворителями, хроматографирование на колонке с окисью алюминия или колонке с сополимером стирола с дивинил бензолом) и определении сатурна методом газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии.

Минимально детектируемое количество сатурна с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации 20 нг, с помощью термоионного детектора 5 нг. Линейный динамический диапазон детектирования не менее 20 нг (ДПР). Минимально открываемые количества сатурна на тонкослойных хроматограммах 0,5 мкг.

Метрологическая характеристика методов приведена в таблицах 29, 30.

Реактивы и растворы. Сульфат натрия безводный, ч. д. а., предварительно промытый гексаном и высушенный при температуре 160°С в течение 16 ч. Гексан ч., перегнанный. Бензол ч. д. а. Ацетон х. ч. Хлороформ х. ч. Диэтиловый эфир х. ч или для наркоза (свежеперсгнанный). Ацетонитрил х. ч. Дистиллированная вода. Кальций сернокислый ч. д. а. Калий марганцовокислый х. ч. Кисло-

29. Метрологическая характеристика метода определения сатурна с помощью газо-жидкостной хроматографии

Анализируемая проба Предел обнаружения, мг/л или мг/кг га С 0.0 -О ^ Ш Т'гч к L я в * к* 2 * a S а> * к S&i? со о Л1; £* * Ufc ч Стандартное отклонен ие S, % Относительное стандартное отклонение Sr, % с h 5е* щ* о —© * JSit Вода 0,02 6 8,0 93,5 2,86 3,06 93,5*3,00 Почва 0,1 6 13,0 78,3 4,31 5,50 78,3*4,52 Рис (зерно) 0,2 6 13,0 81,3 4,45 5,47 81,3*4,67 Рис (зеленая масса) 0,4 6 10,0 75,3 3,49 4,63 75,3*3,66

Примечание. Диапазон определяемых концентраций 0,02— 0,4 мг/л или мг/кг.

30. Метрологическая характеристика метода определения сатурна тонкослойной хроматографией

Анализируемая проба Предел обнаружения, мг/л или мг/кг Число параллельных определений п к С.®'4 а SS s * a. 2 Среднее значение степени определения с, % Стандартное отклонение S, % Относительное стандартное отклонение Sr, % Доверительный интервал при « = 0,95 и л-5, % Вода 0,01 10 20,0 76,9 9,15 11,90 76,94=6,54 Почва 0,05 6 20,0 70,3 7,11 10,11 70,3*7,46 Рис (зерно) Рис (зеленая 0>1—0,2 6 20,0 70,9 5,48 7,73 70,9*5,75 масса) 0,2 6 20,0 70,0 7,07 10,10 70,0*7,42

Примечание. Диапазон определяемых концентраций 0,01—0,4 мг/л »;ли мг/кг.

та соляная концентрированная, х. ч. Калий йодистый х. ч. о*Толидин ч. д. а. Кислота уксусная ледяная, х. ч. Крахмал водорастворимый, ч. д. а. Силикагель КСК, размолотый и просеянный через сито 100 меш. Азот особой чистоты, газообразный. Хроматон-N (0,16—0,20 мм), промытый кислотой и силанизированный DMCS с 5% SE-30. Хроматон-N (0,16-—0,20 мм), промытый кислотой и силанизированный DMCS с 5% OV-17. Водород газообразный. Полифениловый эфир (7 колец) ч. д. а., для хроматографии. Инертный носитель динохром II (0,16— 0,25 мм). Окись алюминия для хроматографии (30 г окиси алюминия обрабатывают в течение 12 ч диэтиловым эфиром в аппарате Сокслета. Затем переносят в круглодонную колбу на 250 мл и с помощью ротационного испарителя удаляют эфир. Помешают окись алюминия в стеклянный бюкс н проводят активирование в течение 14 ч при 120°С. Хранят в герметически закрытых стеклянных бюксах). Для приготовления хроматографической колонки к 15 г окиси алюминия добавляют 0,5 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают в закрытом сосуде в течение 2 ч. В колонку окись алюминия переносят с помощью гексана. Сополимер стирола с 2% дивинилбензола, размер гранул 0,1— 0,2 мм (100 г сополимера с помощью бензола переносят в стеклянную колонку н отмывают бензолом от продуктов, не вошедших в реакцию сополимеризацин.

со скоростью 5 мл/мин. Содержание примесей в элюате контролируют после упаривания 20 мл по сухому остатку).

Проявляющие реагенты: № 1 (50 мл 1%-ного водного раствора йодистого калия смешивают с 50 мл 30%-ного водного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 20 мл этилового спирта); № 2 (к 40 мг о-толидина прибавляют 8 мл ледяной уксусной кислоты, 125 мл дистиллированной воды и 25 мг йодистого калия). Стандартные растворы сатурна в гексане с концентрацией 10 и 100 мкг/мл. Кислота серная концентрированная. Гидроокись натрия, 50%-ный водный раствор.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов и термоионным детектором («Цвет-5», «Цвет-106» и др.). Ротационный испаритель. Водяная баня. Вакуумный водоструйный насос. Делительные воронки на 100, 250 и 1000 мл. Воронки конические. Камера хроматографическая. Камера для опрыскивания. Камера для хлорирования. Кофемолка. Микропипетки. Пульверизаторы стеклянные. Мерные колбы на 100 мл. Конические колбы на 250 мл. Аппарат для встряхивания. Сито капроновое 100 меш Колонка стеклянная длиной 40 см, внутренним диаметром 1,5 см. Хроматографическая колонка стеклянная высотой 75 см, внутренним диаметром 3,5 см.

Подготовка к определению. Пластинки для хроматографии. Стеклянные пластинки размером 9x12 см, тщательно вымытые и протертые ватой, смоченной спиртом или ацетоном, покрывают сорбционной массой. Для приготовления последней 14 г силикагеля и 1 г сернокислого кальция смешивают с 50 мл дистиллированной воды, встряхивают 10—15 мин и равномерно наносят на 11—12 пластинок. Пластинки сушат на воздухе при комнатной температуре в течение 17—20 ч и хранят в эксикаторе.

Приготовление хроматографической колонки. К 15 г окиси алюминия добавляют 0,5 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают в закрытом сосуде в течение 2 ч. В колонку вносят окись алюминия в виде суспензии в гексане.

Ход анализа методом газо-жидкостной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта воды. Пробу воды 250—750 мл помещают в делительную воронку на 1 л и трижды экстрагируют гексаном (100, 100 и 50 мл). Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель в грушевидной колбе на 100 мл на ротационном испарителе до небольшого объема (2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха, приливают 2 мл гексана, тщательно ополаскивают стенки колбы и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Экстракция и очистка экстракта из почвы на колонке с окисью алюминия. Сухую почву 100 г, растертую и просеянную через сито с отверстиями размером 1 мм, высыпают в коническую колбу с пришлифованной пробкой емкостью 500 мл, приливают 25—35 мл дистиллированной воды и помешают на аппарат для встряхивания на 5 мин. Затем приливают 100 мл ацетона и встряхивают еще 20 мин. Колбу с почвой оставляют на 15 мин и затем осторожно сливают растворитель через бумажный фильтр, помешенный в воронку Бюхнера, в колбу Бунзена под вакуумом. К остатку в колбе приливают 100 мл ацетона и повторяют экстракцию. Сливают таким же образом растворитель в колбу Бунзена, а остаток в колбе промывают двумя порциями ацетона (по 20 мл), фильтруя ацетон через бумажный фильтр.

Объединенный ацетоновый экстракт упаривают на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл. Водный остаток переносят 30 мл дистиллированной воды в делительную воронку на 100 мл. Колбу, в которой происходило удаление ацетона, дважды по 15 мл ополаскивают гексаном, приливая его в делительную воронку. Встряхивают воронку в течение 3 мин и после разделения фаз собирают гексан в коническую колбу на 250 мл, а водную фазу еще дважды по 30 мл экстрагируют гексаном. Объединенный гексановый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и удаляют растворитель в грушевидной колбе на 100 мл на ротационном испарителе до небольшого объема (2—3 мл).

Для очистки упаренного экстракта используют колонку с окисью алюминия, приготовленную следующим образом: в стеклянную колонку (длиной 40 см, внутренним диаметром 1,5 см) переносят с помощью гексана 15 г окиси

алюминия, приготовленной способом, который описан выше. Затем, открыв нижний кран колонки, дают стечь гексану до уровня слоя окиси алюминия о колонке. На верх слоя колонки осторожно с помощью пипетки на 5 мл количественно наносят упаренный гексановый экстракт, открывают нижний кран и. дают медленно впитаться экстракту в слой окиси алюминия. Затем промывают колонку со скоростью 3 мл/мин 30 мл смеси гексана и диэтилового эфира (19:1) и элюируют сатурн 100 мл смеси гексана и диэтилового эфира (5:1) со скоростью 2 мл/мин. Первые 40 мл элюата отбрасывают, (Ю мл собирают и удаляют растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл до небольшого объема. Последние порции растворителя удаляют с помощью тока сухого воздуха, приливают 2 мл гексана, тщательно ополаскивают стенки колбы и хроматографируют 3—5 мкл.

Влажную почву (100 г) помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой на 500 мл, прибавляют 100 мл ацетона, помещают на аппарат для встряхивания и далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта сатурна из почвы перегонкой с парами воды. Почву 100 г помещают в круглодонную колбу на 500 мл, прибавляют 100—150 мл дистиллированной воды, соединяют колбу с помощью насадки Кляйзеиа с холодильником Либиха и отгоняют сатурн на электроплитке с водяным паром. Собирают первые 50 мл дистиллята. Сатурн из дистиллята трижды экстрагируют гексаном (50, 25 и 25 мл), объединенный гексановый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия,, упаривают растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл до небольшого объема, последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха, прибавляют в колбу 2 мл гексана, тщательно ополаскивают стенки колбы и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Экстракция из зерна риса. Навеску 25—50 г предварительно измельченного с помощью кофемолки риса помещают в плоскодонную колбу на 250 мл с притертой пробкой, приливают 100 мл бензола и экстрагируют на аппарате для встряхивания в течение 15 мин. Экстракт фильтруют под вакуумом через бумажный фильтр в колбу Бунзена. К остатку в колбе приливают 75 мл бензола и повторяют операцию экстракции. Объединенный бензольный экстракт упаривают до небольшого объема на ротационном испарителе. Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 25 мл гексана, тщательно ополаскивают стенки колбы и переносят в делительную воронку на 100 мл, в которую предварительно помещено 25 мл ацетонитрила, насыщенного гексаном. Воронку осторожно встряхивают в течение 3 мин и после разделения фаз собирают ацетонитрильный слой. Повторяют экстракцию гексанового слоя еще двумя порциями ацетонитрила по 25 мл. Объединенный ацетонитрильный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и удаляют растворитель на ротационном испарителе до небольшого объема. Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Дальнейшая очистка экстракта может осуществляться либо с помощью колонки с сополимером стирола с дивинилбензолом, либо с помощью колонки с окисью алюминия.

Очистка экстракта из зерна риса на колонке с окисью а л ю м и н и я. Сухой остаток в колбе после упаривания ацетонитрила растворяют в 3 мл гексана и в дальнейшем проводят очистку после нанесения гексана на колонку с окисью алюминия так, как это описано для почвы.

Очистка экстракта из зерна риса на колонке с сополимером стирола с дивинилбензолом. В стеклянную колонку (высотой 75 см, внутренним диаметром 3,5 см) помещают 100 г сополимера, предварительно набухшего в бензоле. Открывают нижний кран колонки и дают стечь бензолу до уровня сополимера в колонке. Высота слоя набухшего сополимера 40 см. Сухой остаток в колбе после упаривания ацетонитрила растворяют в 3 мл бензола и осторожно с помощью пипетки на 5 мл наносят на верх слоя колонки. Затем, открыв нижний кран, даю г медленно впитаться экстракту в слой сополимера и элюируют сатурн бензолом со скоростью 1 мл/мин. Первые 150 мл элюата отбрасывают, а последующие 180 мл собирают, упаривают растворитель на ротационном испарителе, сухой остаток растворяют в 2 мл гексана и хроматографируют 3—5 мкл.

Экстракция и очистка экстракта из зерна риса перегонкой с парами воды. Навеску 25—50 г предварительно измельченного с помощью кофемолки риса помещают в плоскодонную колбу на 250 мл с притертой пробкой, приливают 50—100 мл диэтилового эфира и экстрагируют на аппарате для встряхивания 5 мин. Экстракт фильтруют под вакуумом через бумажный фильтр в колбу Бунзена. Остаток на фильтре промывают дважды диэтиловым эфиром по 15 мл. Растворитель удаляют на ротационном испарителе до небольшого объема в круглодонной колбе на 500 мл, последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха, сухой остаток растворяют в 100 мл дистиллированной воды и далее поступают так, как это описано для почвы.

Экстракция и очистка экстракта из зеленой массы р и-с а. Навеску 25 г гомогенизируют в ступке с кварцевым песком или безводным сульфатом натрия, переносят в круглодонную колбу на 500 мл, добавляют 150—200 мл дистиллированной воды и отгоняют сатурн с водяным паром на электроплитке. Собирают первые 50 мл дистиллята и трижды по 200 мл экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель в грушевидной колбе на 100 мл на ротационном испарителе до небольшого объема, последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. К сухому остатку добавляют 3 мл концентрированной серной кислоты и оставляют на 1 ч. Затем пробу осторожно разбавляют 50 мл дистиллированной воды, нейтрализуют и подщелачивают 7 мл 50%-ного водного раствора гидроокиси натрия и после охлаждения трижды по 15 мл экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенный эфирный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель в грушевидной колбе на 100 мл на ротационном испарителе до небольшого объема. Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 2 мл гексана и вводят в хроматограф 3— 5 мкл.

Хроматографирование. Условия хроматографирования следующие. Дегектор постоянной скорости рекомбинации. Стеклянная спиральная колонка (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная хроматоном-N (0,16— 0,20 мм), промытым кислотой и силанизнрованным DMCS с 5% SE-30. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин. Скорость продувочного газа (азот особой чистоты) через детектор 150 мл/мин. Температура термостата колонок 190°С, термостата детектора 220°С, испарителя 220°С. Шкала электрометра 2010~‘²А. Скорость протяжки диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Линейный динамический диапазон детектирования до 200 иг. Минимально детектируемое количество 20 иг. Абсолютное время удерживания 3 мин 5 с. Для повышения надежности идентификации хроматографирование может быть проведено на колонке с 5% OV-17 на хроматонс-N (0,16—0,20 мм), промытом кислотой и силанизнрованном DMCS. Температура термостата колонок в этом случае 200°С, остальные условия хроматографирования те же. Абсолютное время удерживания 5 мин 30 с.

Термоионный детектор. Стеклянная спиральная колонка (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная дннохромом II (0,16—0,25 мм) с 2% поли-фенилового эфира. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 20 мл/мин. Расход водорода 15 мл/мин. Расход воздуха 24 л/ч. Температура термостата колонок 230°С, температура испарителя 250°С. Шкала электрометра 20-Ю“*^,2А. Минимально детектируемое количество 5 нг. Абсолютное время удерживания 3 мин 20 с.

Ход анализа методом тонкослойной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта. Подготовка проб при анализе с помощью тонкослойной хроматографии аналогична описанной выше. Конечный упаренный экстракт количественно наносят на середину хроматографической пластинки на расстоянии 1,5 см от края. Справа и слева от пробы наносят 0,5; 2,5 и 10 мкг сатурна и проводят хроматографирование в системе растворителей гексана и хлороформа (2:3). После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Затем пластинку помещают в камеру с газообразным хлором. Для получения газообразного хлора на дно эксикатора насыпают 5—10 г перманганата калия и добавляют 15—20 мл концентрированной соляной кислоты.

Через несколько минут после перемешивания камера готова к использованию. Пластинку помещают на подставку в эксикаторе и выдерживают 10—15 с. Затем пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до исчезновения запаха хлора. После обработки пластинки одним из проявляющих реактивов сатурн обнаруживается в виде темно-синих пятен на белом фоне, быстро буреющих на воздухе (калий-иод крахмальный реактив), или в виде голубых пятен (о-толидиновын реактив) с величиной Rf 0,74±0,05. Количественное определение сатурна проводят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен стандарта с пятном пробы.

В качестве второй системы растворителей при определении сатурна может быть рекомендована система гексана и ацетона (1 : 1). Величина Rf сатурна в этой системе равна 0,58±0,05. Камера для хлорирования может быть использована в течение нескольких дней при условии увеличения времени хлорирования до 1—2 мин. Величина Rf других гербицидов, применяемых в посевах риса, в системе растворителей гексана и хлороформа (2:3) следующая: пропанид — 0,19±0,04 (3,4-дихлоранилин—0,46±0,03), ялан — 0,65±0,05.

Для количественной оценки сатурна на тонкослойных хроматограммах может быть использована зависимость площади хроматографического пятна от количества сатурна, нанесенного на пластинку, которая выражается следующим уравнением:

S = А — Bq,

где S — площадь хроматографического пятна сатурна, см²; q — количество сатурна, нанесенное на хроматограмму, мкг; А и В — коэффициенты, полученные при обработке результатов по методу наименьших квадратов.

Линейная зависимость площади пятна от количества сатурна, нанесенного на пластинку, соблюдается до 24 мкг.

Обработка результатов анализа. Для определения содержания сатурна (X, мг/л или мг/кг) в пробах методом газо-жидкостной хроматографии используют следующую формулу:

_х = as*v₂ t

PV_lS_l ’

где А — количество стандарта (сатурн), введенное в хроматограф, мг; V_x — объем упаренного экстракта, введенный в хроматограф, мкл; V₂ — общий объем упаренного экстракта, мкл; S\ — площадь пика стандарта, мм²; S₂ — площадь пика сатурна в пробе, мм²; Р—количество анализируемой пробы, л или кг.

Для определения содержания сатурна в пробе (л, мг/л или мг/кг) методом тонкослойной хроматографии используют следующую формулу:

где А — количество сатурна в пробе, найденное сравнением со стандартом, мкг; Р—масса анализируемой пробы, мл или г.

1

Методические указания разработаны В. Д. Ч милем (ВНИИГИНТОКС), Л. С. Самос ват, В М. Г езиковым. В. Д. Агарковым (Киевский государственный институт усовершенствования врачей) и А. И. Затулой (ВНИИ по охране вод).