МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб	Маге риал	Способ отбора проб*	Величпа средней npoSM или исходного обрами	Подготовка среднего обратив	Величина среднего об рези*, кт
100 га	Злаковые на корню	Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в	3 кг	Зерно отделить, измель-	0,25—0,50
100 га	Кукуруза	точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее	пур на корню Початки из 18 рас-	чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель-	0,25-0,50
50 га	Боб кормовой	18 растений Методом ПД	тений 1000 бобов	чить и отвесить средний образец То же	0,5—1,0
50 га/30 т	Рапс, сурепица, горчица	Промышленные Метод СС. 0.5 кг в	культуры 3 кг	Семена вышелушить,	0,25
50 га/30 т	Мах масличный	точке Метод СС, 0,5 кг в	3 кг	измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же	0,25
50 га/ЭО т	Подсолнечник	точке Метод СС, по 5 корей-	20—30 корзинок	> »	0,25
20 га/30 т	Лен	иок в точке Метод СС	1 кг коробочек	а »	0,25
20 га/30 т	Хмель	Метод ПД, взять нес-	0,30 кг шишек	Шишки измельчить, пе-	0,25
100 га		кольхо шишек		ре мешать и выделить средний образах

3 С- Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб Материал Способ отбора проб среднее пробм ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla Подготовка среднего обрами Вслижая среднего оврага* ■ КГ 50 га/100 т Кормовая свекла, Метод ПД, не менее 15 Нс мсмсс 15 корней. измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу- 0,5 50 га/100 т брюква Картофель целых растений Метод ПД, с 15 точек нс менее 3 кг Нс менее 3 кг шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу- 0.5 взять окаю 50 гнезд выборочно шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец Овощные культуры 2—5 га 0,5-0,25 Капустные овощные килтуры 20 га 1 Капуста белая, красная, 1 | Метод ПД, не менее 10 I 4 кг | С каждого кочана взять 1 0.5 савойская растений, не мсисс Ч, часть. Перед из 1 1 4 КГ 1 мельчением четвертинок! Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец

---

Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли	Материал	Способ отбор* гроб
отборе Проб
6-10 га	Капуста цветная	Метол Г1Д, нс пенсе 10
		растений, не менее 2 кг
6 га	Капуста кольраби	Метод ПД, не менее 10
		растений, не менее 0,5 кг
Б га	Капуста брюссельская	Метод ПД. учитывая
5 г а		головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений
	Лиственные овощи (са-	Метод ПД, не менее
	лат, шпинат, щавель)	10 растений
5 га	Укроп	Метод ПД, только
		листья

Величина средней пробы или исходного обрита*	ПОДГОТОИК* Среднего образца	Иглнчам среднего обрами. кг
	срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-
2 КГ	Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец	0,25
0.75 кг	Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец	0.5
Не менее 1 кг		0,25
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг	Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец	0.25
0.25 кг	Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец	0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров Материал Способ отбора проб Величина средне* пробы или исходного обраацг Оодгогопха среднего образца Пелизина с|*Аиаго образца. кг 5 га Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов Метод ПД, целые растения 0,5 КГ Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц 0,25

Луковичные растения

10 га	Лук. чеснок. лух-порсЛ	Метод ПД, в полной зрелости	Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг	Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину
5 г*	Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития	Метод ПД. целые растения	Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг	То же
5 га	Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)	То же	0,5—1 кг бобов	Семена выделить, измельчить и выделить средний образец
50 га	Фасоль «зеленый боб»	> »	0.5 кг	Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец
20 г*/30 т	Помнзоры, перси	» 1	Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг	Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic 3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб Материал Способ отбора проб Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами Подготовка среднего обрами Велвчииа среднего обрети» 20 га/500 т Огурец и бахчевые То же 10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки 0.5 5 га Спаржа > > 0.5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец 0.25-0.5 5 га Ревень .Метод ПД. выборочно листья ГриЛы 2 кг (без листовых пластинок) 0.5 Шампиньоны и другие грибы Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов Фрукты Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец 0.5 200 га/500 т Семечковые фрукты Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб Матерям Способ отборе про;, Волями** среди»* пробы или ягодного образца Подготовка среднего образца Ислянйиа среднего образца. кг ДО 200 га/200 т Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы) До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец 0.5 До 200 га/100 т Вишни, черешни, сливы То же До 30 деревьев — 1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га— 2.5    кг Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5 Орехи (грецкие, лещина) > » До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец 0.25-0.5 10 га Ягоды (смородина, крыжоекнх*) До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 200 га Виноград Метод СС. боковые части кистей 1,5 кг Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 1 га Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина) Метод ПД До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец 0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал Способ отбора Величии средней пробы или исходного образца Проба Величина среднего обрами, кг Рогатый скот и свиньи Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов От каждой туши по 0,2—0.5 кг Каждый исходный образец составляет исходную пробу 0.2—0.5 Овцы То же От каждой туши по 0.1—0,2 кг То же 0.2—0,5 Домашние птицы > » От каждой тушкн по 50 г » » 0 .1-0,3 Дичь > 1 С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г > » 0.1 -0,3

Материл	Способ отбора	Величина средней пробы иди исходного обрами	Проба		Велнчипа среднего обрезай, кг
Яйца	В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ	20 ЯИЦ	Каждый исходный образец составляет средний образец		20 яиц
Молоко	Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока	500 мл	То же		0.5
Рыба	При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой	0.5 кг	Среднюю пробу п мают за средни раэец	рини-Й об-	0.5
	0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г
Икра	От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)	0.1 кг	То же		0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб Материал Способ о георя проб Величиях средней пробы яла исходного обрдеца Подготояка среднего образца Величина среднего образца, кг 100 Т Зерно, жмыхи и Зерно, ж В каждом сегменте поверх- пыхи, шрот 10 кг Зерно измельчить, тщатель- 1.0 100 Т шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ Зерно, жмыхи и иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев С каждого транспортного 10 кг но перемешать и выделить средний образец То же 1.0 100 Т шрот из средств транспорта Зерно, жмыхи н средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий, 10 кг I 0 1.0 100 т шрот из закромов, трюмов судов и цистерн Зерно, жмыхи и сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест 7 кг > > 0.5—1.0 100 1 шрот в мешках Зерно, жмыхи и отдельных мешков Методом ПР из струи в рав- 7 кг 1 » 0.5—1.0 100 т шрот во время перегрузки Силос, свекломич- ных интервалах Метод ПР при удалении 2 л Перемешать и выделить 0,25 ный жом, пульпа, отвары верхнего слоя на глубине 30 см средний образец

Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«>	Матетлал	Способ отбора про’	Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ*	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
		Материал в кусках (картофель, свекла и л		»- д.)
100 т	В хранилищах	Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев	7 кг	Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец	0.5—1.0
Одно средство транспорта	В средствах транспорта	Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб	3 кг ный материал	То же	0.5—1,0
До 100 т	Непрессован ни А	Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест	2 кг	Измел.чить, перемешать и выделить средний образец	0,1—0,2
Др 100 т	Прессованный	Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений	2 кг	То же	0,1-0,2
	Фрукты и овощи свежие	Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев	Из упаковок	Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты	0,5—0,25
	Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва	То же	10 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, семечковые фрукты	0.5
	Абрикосы, сливы	» 1	4 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы	0,5-0,25
	Черешня, вишня, виноград, земляника	» »	4 кг	Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград	0,5-0,25

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Макснка.тыыи •гличииа для отбора проб Материал Способ отбора проб Величина средакА проб*. или ИСХОДНОГО об рома Модгогоака среднего образца Величака среднего образца, кг Крыжовник, ело- .Метод ОШ, из различных 3 кг Как в приложении 1, ягоды 0,5-0,25 родина. малина упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев Садовая земляника То же 2 кг Как в приложении 1, мкг- 0,5-0,25 и другие лесные кие фрукты ягоды Огурцы, капуста » > 3 кг Как в приложении 1, поми- 0.5 кольраби, кор- доры. перец, огурец к неплоды, перец. бахчевые редис, помидоры Капуста белокочан* 1 • 10 кочанов Как я приложении 1. ка- 0,5 на я, к рас коко- лустные и лиственные чанная, цветная, овощи салат Молодая кухуруза > > 10 початков Как в приложении 1, хуку- ММЙ 0,25-0,5 Овощи в пучках 1 > 10 пучков г/** Как в приложении 1, овощ- ные культуры Бахчевые > » 5 штук — Другие овощи > . » 1 кг Как в приложении 1, овощ- 0,25-0,5 ные культуры

Овощи и фрукты сушеные

ООО упако	Овощи и фрукты	Метод ПР, с трех слоев	1-3 кг	Кусочки или брикеты из
вок	в виде кусочков			мельчить, перемешать и выделить средний обра
				зец
	Овощи и фрукты		0.6 кг	То же
	ь виде порошка и сушеной зелени

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 12.10.1977 N* 1772-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОЗАЛОНА В ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ *

Краткая характеристика препарата. Фозалон — фосфорорга-ннчсский инсектицид и акарицид контактного действия, сравнительно малоток-

В методических указаниях использовались авторские разработки:

1) Ф. Р. Мельцер, К. Ф. Новиковой, Т. В. Алдошиной (ВНИИХСЗР);

сичный для теплокровных. Препарат является перспективным заменителем ДДТ и рекомендован для борьбы с вредителями различных плодовых и овощных культур. Действующее начало препарата — 0,0-диэтил-5-(6-хлорбензоксазоли-иил-3-метил)-дитиофосфат. Эмпирическая формула препарата C12H15CINO4PS2, молекулярная масса 368,0 (см. табл. 17). В чистом виде кристаллическое вещество с т. пл. 47—48°С. Нелетучий. Упругость паров при 20°С около нуля. Растворимость в воде 10 мг/л при 20°С. Хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, спиртах. Устойчив в кислой среде, в щелочной быстро гидролизуется. ЛД50 фо-залона для теплокровных— 135—390 мг/кг.

Методика определения фозалона в почве газо-жидкостной хроматографией с ТИД [1]. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении фозалона из почвы смесью изопропилового спирта с бензолом (1 : 1), очистке экстракта сублимацией в вакууме и последующем определении ГЖХ с ТИД.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения 0,05 мг/кг. Степень определения 71—105%.

Избирательность метода. Фосфорорганические пестициды; фос-фамид, метафос, метилнитрофос, трихлорметафос-3, сайфос, диазинон, гардона, фталофос и другие определению не мешают.

Реактивы и растворы. Растворители: бензол, ацетон, изопропиловый спирт, гексан х. ч., свежеперегнанные. Натрий хлористый х. ч. Натрий сернокислый безводный. Хроматон-N-AW DMCS (0,16—0,20 мм) с 5% SE-30 или аналогичный носитель. Хромосорб W, промытый кислотой и силанизированный DMCS (100—120 меш) с 5% Е-31 или аналогичный носитель.

Приборы и посуда. Хроматограф «Цвет-106* или аналогичный прибор, снабженный ТИД. Стеклянная колонка длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Высоковакуумный насос. Прибор для измерения разрежения типа «Мак-Лсод». Механический встряхиватель. Ротационный вакуумный испаритель. Прибор для сублимации в вакууме. Делительные воронки на 500 мл. Мерные колбы на 100 мл. Колбы плоскодонные на 500 мл. Колбы круглодонные со шлифом на 50 мл. Пробирки с притертыми пробками на 10 мл. Пипетки на 2, 5 и 10 мл. Микрошприц на 10 мкл.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта. Пробу почвы 20 г тщательно растирают в фарфоровой ступке, помещают в плоскодонную колбу, добавляют 10 мл воды и после увлажнения пробы заливают почву 50 мл смеси бензола с изопропиловым спиртом (1 : 1). Проводят экстракцию при механическом встряхивании в течение 30 мин. Экстракт переносят в делительную воронку через бумажный фильтр, а почву заливают таким же количеством растворителя и повторяют экстракцию. К объединенному экстракту в делительную воронку приливают 200 мл 1%-ного раствора сульфата натрия и осторожно, не взбалтывая, переворачивают воронку несколько раз, предварительно закрыв ее пробкой.

Дают слоям разделиться, нижний водный слой отбрасывают. Верхний органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют в кругло-донную колбу и растворитель удаляют досуха на ротационном испарителе. Сухой остаток количественно переносят гексаном в патрон сублиматора. Отгоняют растворитель на водяной бане досуха и проводят сублимацию фозалона из сухого остатка в течение 40 мин при температуре бани 95—97°С и разрежении 0,3—0,2 мм рт. ст.

По окончании сублимации смывают фозалон с пальца сублиматора 10 мл ацетона в пробирку, отгоняют ацетон на горячей водяной бане, следы растворителя отдувают слабым током воздуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл гексана. Дальнейшее определение проводят ГЖХ или ТСХ на «Силуфоле». В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора.

Условия хроматографирования. При анализе пользуются хро-

2)    Э. И. Бабкина, Г. В. Миронюк, А. А. Сивер и н а, А. В. Л и б ц о в а (ИЭМ);

3)    Е. Г. Моложанова (ВНИИГИНТОКС);

4)    В. В. Иванченко (ВИЗР).

ыатографом «Цвет-106» с ТИД. Скорость протяжки ленты самописца 1 см/мин. Стеклянная колонка длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм заполнена хроматоном-N-AW DMCS (0,16—0,20 мм) с 5% SE-30. Температура колонки и испарителя 240°С. Скорость потока газов, мл/мин: азота — 85, водорода — 15— 17, воздуха—160. Время удерживания фозалона в этих условиях 3 мин 50 с. В хроматограф вводят 2 мкл рабочего раствора. Линейность детектирования сохраняется в пределах от 1 до 20 нг. Другие фосфорорганические пестициды определению не мешают.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят методом соотношения со стандартами по высоте пиков. Содержание фозалона в анализируемой пробе (Я, мг/кг) вычисляют по формуле:

НС_стУ

ЯстV_XP '

где Н — высота пика анализируемой пробы, мм; Нет — высота пика стандарта, мм; Сет — содержание фозалона в стандарте, нг; V — объем конечного раствора, из которого отбирают аликвоту для хроматографирования, мл (2 мл); V\ — объем аликвоты, вводимой в хроматограф, мкл (2 мкл); Р — навеска анализируемого образца почвы, г (20 г).

Если при введении в хроматограф получаются слишком большие пики или происходит зашкаливание, готовят менее концентрированный раствор, добавляя в конечный объем замеренное количество дополнительного гексана.

Альтернативная колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3,5 мм. Она заполнена хромосорбом W, промытым кислотой и силанизированным DMCS (100—120 меш) с 5% Е-31. Температура колонки и испарителя 240°С. Скорость потока газов, мл/мин: азота —85, водорода — 15—17, воздуха —160. Время удерживания фозалона в этих условиях 5 мин 45 с.

Методика определения фозалона в почве газо-жидкостной хроматографией с детектором электронного захвата [2]. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении фозалона из почвы смесью гексана с ацетоном, очистке экстракта на колонке с окисью алюминия с последующим газохроматографическим определением с ДЭЗ.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения 0,04—0,1 мг/кг. Степень определения 76—101%.

Избирательность метода. Хлорорганические пестициды, в том числе ДДТ и его метаболиты, изомеры ГХЦГ, гептахлор и др., а также фосфор-срганическис пестициды определению не мешают.

Реактивы и растворы. Растворители: гексан, ацетон, бензол х. ч., свежепере-гнанные. Натрий сернокислый х. ч., безводный и 1%-ный водный раствор. Окись алюминия нейтральная, II степени активности по Брокману. Хромосорб W, промытый кислотой, силанизированный DMCS (100—120 меш) с 5% SE-30, или аналогичный носитель. Стандартные растворы фозалона в гексане с содержанием 0,2; 0,4; 0,5; 0,8; 1,0; 2.0; 5,0; 7,0 м кг/м л.

Приборы и посуда. Хроматографы марки «Цвет», «Газохром» или аналогичные приборы с ДЭЗ. Хроматографические колонки стеклянные, длиной 1 м, внутренним диаметром 3,5 мм, а также длиной 1,5 м и внутренним диаметром 15 мм с краном. Аппарат для встряхивания. Делительные воронки на 500 мл. Сито с отверстиями размером 0,5 мм

Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта. Юг воздуш-но-сухой почвы, просеянной через сито 0,5 мм, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 10 мл дистиллированной воды и оставляют на 30 мин. Затем в эту колбу добавляют 20 мл ацетона и 40 мл гексана и фоза-лон экстрагируют, встряхивая на аппарате в течение 1 ч. Экстракцию повторяют с тем же количеством растворителей. Жидкую часть переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, в эту же воронку приливают 120 мл 1%-ного раствора натрия сернокислого и встряхивают в течение 5—10 мин.

Гексановый слой отделяют, а водно-ацетоновый экстрагируют дважды гексаном порциями по 20 мл. Объединенные гексановые экстракты сушат, фильтруя через слой безводного сульфата натрия, а затем пропускают через колонку с

окисью алюминия. Экстракцию фозалона пз почв следует проводить не позднее чем через сутки после отбора пробы почвы. Для очистки экстракта в нижнюю часть хроматографической колонки помещают тампон из обезжиренной ваты и 3 г окиси алюминия в 6 мл гексана.

После того как растворитель элюирован, через колонку пропускают гексановый экстракт почвы со скоростью 55—65 капсль/мин, используя зажим или двухходовой кран на отводе приемника. Остатки гексанового экстракта «отжимают» с помощью груши или поддавливают азотом. Далее элюируют фозалон 80 мл бензола со скоростью 105—115 кап/мин, остатки бензольного экстракта отжимают с помощью груши. Колонку промывают 40 мл гексана и этот элюат отбрасывают, после чего колонка готова для следующего определения. При предлагаемом способе промывки хроматографической колонки одно и то же наполнение колонки можно использовать для 10—15 определений¹.

Из гексанового или бензольного элюата удаляют с помощью ротационного вакуумного испарителя растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл гексана и вводят в хроматограф 2—3 мкл полученного раствора. При соответствующих условиях хроматографирования (табл. 23) в гексановом элюате определяют хлорорганнческис пестициды, в бензольном — фозалон.

3. Условия хроматографирования

Показатели хроматографирования «Цвет-106» «Газохром МОЭ» «Газохром 11 .зб» Расход газа-носителя через колонку. мл/мин 70 80 80 Расход газа-носителя для поддува детек- тора, мл/мин 120 110 105 Температура, СС: детектора 250 250 250 испарителя 220 275 275 колонки 230 240 240 Охлаждение ввода в испаритель, кап /с — 1 1 Скорость протяжки ленты самописца, 10 10 10 мм/мин Колонка стеклянная, длина в м, дна- метр в мм 1; 3,5 1; 3,5 Г, 3,5 Абсолютное время удерживания, мин: 2,5 2,6 2,8 фозалон хлорорганнческис пестициды 0,6— 1,5 0,7— 1,6 0,7- 1,8 Линейный диапазон детектирования, нг 0,4—10,0 1,0—25,0 0,6—15,0

Обработка результатов анализа. Количество фозалона в инъектируемой пробе находят по градуировочному графику и содержание фозалона в анализируемом образце почвы (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

CV

|/,р ’

где С —количество фозалона, найденное по градуировочному графику, нг; V — конечный объем раствора, из которого отбирают аликвоту для хроматографирования, мл; V\ — объем аликвоты, вводимой в хроматограф, мкл (2—3 мкл); Р—навеска анализируемого образца почвы, г (10 г).

Г.сли при введении в хроматограф получаются слишком большие пики или происходит зашкаливание, готовят менее концентрированные растворы путем

добавления к конечному раствору замеренного пипеткой дополнительного количества гексана.

Методика определения фозалона в почве тонкослойной хрома I ографией (3J. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении фозалона из почвы смесью ацетона и воды (1 : 1), очистке экстракта перераспределением из ацетоно-водной среды в хлороформ и последующем определении ТСХ.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения 0,01 мг/кг (1 мкг в пробе). Степень определения 90,0d= 10,6%.

Избирательность метода. Метод селективен. Фосфамид, фенкап-тон, цидиал, хлорофос, карбофос, фталофос, бромофос и другие фосфороргани-ческие пестициды определению не мешают.

Реактивы и растворы. Растворители: ацетон, гексан, диэтиловый эфир, хлороформ, четыреххлористый углерод х. ч., свежеперегнанные. Гипс. Натрий азотнокислый безводный, х. ч. Натр едкий х. ч. Натрия сульфат безводный, х. ч._# прокаленный. Соляная кислота х. ч., 20%-ный раствор. Окись алюминия безводная, х. ч. Сульфаниловая кислота.

Проявляющий реагент I — диазотированная сульфаниловая кислота. Суль-фаниловую кислоту (0,5 г) растворяют при нагревании в 90 мл дистиллированной воды и доливают 10 мл 20%-ного раствора соляной кислоты. Сульфанило-вую кислоту смешивают со свежеперегнанным 0,5%-ным раствором азотнокислого натрия и 25%-ным раствором едкого натра в равных количествах.

Проявляющий реагент II [4] — бромфеноловый синий. Смесь 10 мл 0,4%-ного раствора бромфенолового синего и 90 мл 1%-ного раствора азотнокислого серебра в 75%-ном водном ацетоне. Уксусной кислоты 5%-ный раствор.

Проявляющий реактив HI [4J—0,5%-ный раствор 2,6-днбром-Ы-хлорхино-нимина в гексане.

Приборы и посуда. Баня водяная. Делительные воронки на 250 мл. Камера для хроматографирования. Микропипетки для нанесения стандартного раствора и проб. Конические колбы на 250 мл. Прибор для встряхивания. Станок для сушки пластинок. Эксикатор, пластинки «Силуфол» (4). Насос водоструйный. Хроматографические пластинки стеклянные, размером 9x12 см, тщательно промытые раствором соды, хромовой смесью, а затем дистиллированной водой. Пластинки сушат в вертикальном положении. Перед нанесением сорбционной массы пластинки протирают спиртом.

Пластинки с закрепленным слоем окиси алюминия (3]. Для приготовления сорбционной массы 50 г окиси алюминия и 5 г гипса помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 75 мл дистиллированной воды, раствор тщательно перемешивают и равномерно наносят на пластинки. Данного количества достаточно для 6—8 пластинок при толщине слоя 0,3—0,5 мм. Пластинки сушат в течение 10—12 ч при комнатной температуре, хранят в эксикаторе над силикагелем.

Пластинки с закрепленным слоем [4] двуокиси кремния. Для приготовления сорбционной массы 12 г двуокиси кремния для люминофоров (фракция 0,08— 0,09 мм) хорошо перемешивают с 1 г гипса, добавляют постепенно 50 мл дистиллированной воды, смесь тщательно перемешивают и сразу же наносят на три хроматографические пластинки. Затем их сушат при комнатной температуре в течение 10—12 ч и хранят в эксикаторе.

Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта. Для анализа берут 50—100 г воздушно-сухой почвы, размельченной в фарфоровой ступке и пропущенной через сито (диаметр отверстий 0,5 мм). Фозалон из почвы экстрагируют 150 мл смеси ацетона с водой (1:1) при помощи механического встряхивания в течение 1 ч. Экстракт сливают через двойной складчатый фильтр в делительную воронку. Фозалон из ацетоно-водной среды экстрагируют хлороформом трижды порциями по 50 мл. Объединенные хлороформные экстракты сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и с помощью ротационного вакуумного испарителя отгоняют растворитель до объема 0,1—0,2 мл.

Хроматографирование. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку с закрепленным слоем окиси алюминия (3), «Силуфо-ла» (4] или двуокиси кремния для люминофоров [4]. Диаметр пятна не должен превышать 0,5—1,0 см. На пластинку наносят четыре пятна (одна проба и три

стандарта) на расстоянии 15—20 мм друг от друга и от краев пластинки. Подвижный растворитель для пластинок с окисью алюминия — смесь гексана с ацетоном (1 : 1). После развития хроматограммы пластинку сушат в течение 5— 10 мин на воздухе, а затем обрабатывают проявляющим реактивом 1. Через 1—2 мин фозалон проявляется в виде красных пятен на белом фоне с Rf 0,60— 0,65.

Подвижный растворитель для пластинок «Снлуфол» или с двуокисью кремния для люминофоров — смесь хлороформа с четыреххлористым углеродом (6:7). После развития хроматограммы и высушивания пластинку обрабатывают проявляющим реактивом II с последующим снятием фона 0,5%-ным раствором уксусной кислоты. Фозалон проявляется в виде голубых пятен на лимонножелтом фоне с Rf 0,64—0,68. Минимально детектируемое количество препарата в анализируемой пробе 1 мкг.

Хроматограмму можно также обрабатывать проявляющим реактивом III. В этом случае фозалон проявляется после нагревания пластинки в течение 5— 7 мин при 105—110°С в виде устойчивых оранжевых пятен на белом фоне. Минимально детектируемое количество фозалона в анализируемой пробе 0,5 мкг.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен рабочей пробы и пятен серии стандартов. Содержимое фозалона (X мг/кг) в исследуемой пробе вычисляют по формуле:

где А — содержание пестицида, найденное путем сравнения со стандартами в анализируемой пробе, мкг; Р—навеска исследуемой почвы, г.

1

Очистку экстракта на колонке с окисью алюминия можно использовать вместо очистки вакуумной сублимацией при определении фозалона газо-жид-кс.гной хроматографией с термононным детектором.