Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

8 страниц

Купить МУ 1766-77 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количества пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

 Скачать PDF

Оглавление

1 Физико-химические свойства пестицидов

2 Значения К (степень определения) хлорорганических пестицидов в почвах разного типа при экстракции различными органическими растворителями. %

3. Метрологическая характеристика метода определения хлорогранических пестицидов с помощью газо-жидкостной хроматографии

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

12.10.1977УтвержденЗаместитель Главного государственного санитарного врача СССР
РазработанИнститут экспериментальной метеорологии
ИзданВО Колос1983 г.
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, 10. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой, Л. А. Непоклоиов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова Н И Павлова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова, И. В. Перетолчнн, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, Л. Л. Перцовский, И. И. Пи-ленкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р, Полищук, В. Н- Полякова Н. Г.    Попова,    Н. Я. Пестовский,    Л. С. Прниутина, 10.    А. Присмотров,

Н. В.    Птицина,    У. Ф. Пулатон, Г. П.    Пушкина, Б. Л. Рехтср,    Л. Д. Рузанкова,

Н. И.    Ряжсиов,    П. А. Самгин, Э. О.    Сахкалян, В. А. Силаев,    М. А. Стсмпков-

ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Сленова, Ж. С. Степанин, Н. Г. Степанчснко, В. В. Стсценко, Г. Л. Таланов, С. М. Ти хомнров, Г. Л. Трондниа, Г. П. Угрюмова, А. Д, Фатьянова, Б. Ф. Филимонов, М. М. Филимонова, Л. А. Хиляк, Л. И. Хлюпина, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни-ков, Л. Д. Чуланова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина, А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомисснн по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов d сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромста СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах иитания, кормах и внешней среде.

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 12.10.77 № 1766-77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ (ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА, а- И у-ИЗОМЕРОВ ГХЦГ, ДДЭ, ДАТ)

В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ1

Краткая характеристика препаратов дана о таблице 1.

1. Физико-химические свойства пестицидов

ЭМ11И|М1ЧСС-

Моле-

Растворимость

Л Да. ДЛЯ

кулир-

пая

Т. ил., °С

Пестицид

кая фор-

мода,

органические

и:« £

крыс,

мг/кг

мула

масса

мг/л

(25®С)

растворители

о £ С с s

4.4'-дихлорднфе-

c.iH.cu

354,5

103—109

0,005

Ацетон, гск-

1.0

250-400

иилтрихлорме-

сан, беи-

тилмстан-4,4'-

зол, ксн-

-ДДТ (п, «'• -ДДТ)

лол, толуол, спирт,

ХЛ01>ОфорМ

2,4'-дихлордифе-

с14н,си

354,5

0,026

То же

нилтрнхлорметил-мстан-2,4-ДДТ (о. и'-ДДТ)

С,4Н,0С14

4,4'-дихлорднфе-

320,0

112,0

0,020

Ацетон, беи-

3400

нилдихлормстил-

ыстан-4,4'-ДДТ

зол, гексан , мета-

(п, /Г-ДДД)— метаболит ДДТ

НОЛ

1,2,3,4,5.6-гек-

С.Н.С1.

290, G

157—158

2,00

Бензол, гек-

сахлорциклогск-

сап, эфир,

сан.

«-ГХЦГ

четырех-

хлористый

углерод, ацетон, хлороформ, ксилол, ацетон, эфир, метанол, дихлорэтан

Продолжение

Моле

куляр

ная

масса

Растворимость

АДм для крыс, мг/кг

Пестицид

Эмпирическая формула

Г. пл., °С

оод*.

мг/л

(25°С)

органические

растооритсли

ПДК В почве, мг/кг

1,2,3,4,5,6-гек-

С0НоС1о

290,80

N2,8

7,80

То же

1.0

125

сахлорцнклогек-

сан.

*Г-ГХЦГ 1,2,3,4,5,0-гекса-

C.CI,

284,8

228-231

0.005

Бензол,

3500

хлорбензол—гек-

спирт, хло-

са хлорбензол

роформ,

гексан

4 ,4'-дихлордифс-

СцНцС!*

318,0

0,014

Ацетон, гек-

иилднхлорэтилен--4,4'-ДДЭ (/i./i'--ДДЭ) — метаболит ДДТ

сан, бензол

Методика определения х л о р о р г а и и ч с с к и х пестицидов и почве газо-жидкостной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан па извлечении хлорорганическнх пестицидов из исследуемой пробы почвы, предварительно увлажненной, экстракции пестицидов органическими растворителями — смесью гексана и ацетона (4:1), перераспределении пестицидов из йодно-ацетонового раствора в гексан с последующей сернокислотной очисткой и количественном определении методом газо-жидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов. МижшгА предел определения 0,005—0,07 мг/кг. Минимально детектируемые количества гексахлорбензола и а-ГХЦГ и хроматографируемом объеме (4 мкл)— 0,003 иг, У'ГХЦГ —0,004 иг, л,и'-ДДЭ — 0,012 иг, п,п'-ДДД —0,02 иг, о,и'-ДДТ -— 0,05 пг, /1,/|'-ДДТ — 0,06 иг. Степень определения пестицидов в пробах почв разного типа показана в таблице 2.

2. Значение К (степень определения) хлорорганическнх пестицидов в почвах разного типа при экстракции различными органическими растворителями, %

Тип почпы

Экстрагент

4,4'-

-ДДТ

2,4'.

-ДДТ

4,4'-

-ДДД

4,4'-

•ДДЭ

7-ГХЦГ

Т-ГХ11Г

гхг>

ДерпоБО-иодзо-

Ацетон

90,0

90,0

90,0

50,0

65,0

65,0

65,0

листая

Гексан‘.ацетон*

8.0,0

95,0

80,0

80.0

65.0

65,0

50.0

Пойменная

Ацетон

70,0

90.0

80,0

80,0

70.0

70,0

70,0

Гексан :ацстон

45,0

70,0

50,0

50,0

45,0

65,0

35.0

Каштановая

Ацетон

70,0

70.0

70.0

70,0

60,0

60,0

50,0

Гексан‘.ацетон

80,0

80,0

80.0

80.0

70,0

65,0

35.0

Чернозем

Ацетон

08,0

65,0

65,0

65.0

55,0

55,0

30.0

I сксан.ацетон

75,0

75,0

70,0

80.0

65.0

65,0

40,0

Сероземы

Ацетон

90.0

95,0

90.0

90.0

50.0

55,0

50,0

Гексан-.ацетон

70.0

80,0

65,0

70,0

50,0

55,0

40.0

•Экст|*агеит — гексан: а истов (4:1).

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 3. Определению хлорорганическнх пестицидов мешают полнхлорбифеннлы.

6

3. Метрологическая характеристика метода определения хлорорганических пестицидов с помощью газо-жидкостной хроматографии. Анализируемая проба — почва, /1 = 4, доверительная вероятность а = 0,95

Препарат

Предел обнаружения, иг

Среднее значение степени определенна, %

Средняя квадратичная ошибка единичного

изменении

Sn

C|>e/uiM>i квадратом • пая ошибка С|>СДНСГО арифметического £►

Коэффициент вариации единичного из ме |н:ии>1 W, %

Довери

тельный

Дх интервал, %

Относительная погрешность ив измерения, %

ГХВ

0,003

63,1

9,62

4,80

15,20

11,50

18,25

в-ГХЦГ

0,003

72.5

3,44

1,72

4,74

4,12

5,68

7-ГХЦГ

0,004

70,1

4,25

2,12

6,07

5,08

7,25

лЖ-ДДЭ

0,012

78,9

6,45

3,22

8,25

7,72

9,90

/1,/Г-ДДД

0,020

90,0

4,71

2,36

5,23

5,66

6,28

о,/Г-ДДТ

0,050

84,5

5,40

2.70

6,39

6,48

7,70

л, л'-ДДТ

0,060

76,5

8,92

4,96

11,66

7,93

10,43

Реактивы и растворы. Гексан х. ч. Пстролсннын эфир (40—70°С) ч., перегнанный (используется только фракции 38—55°С). Аистом х. ч. Кислота серная х. ч., удельная масса 1,84. Натрии бикарбонат х. ч. Натрий сернокислый безводный х. ч. Вата обезжиренная (вату несколько раз промывают дпэтчло-ним эфиром, высушивают и хранят в стеклянной посуде). Стандартные растворы х. ч. альдрина, гексахлорбензола (ГХБ), а- и у-ГХЦГ в гексане, мкг/мл: 0,020; п, n'-ДДД и п, л'-ДДЭ— 0,100; о, я'- и п, ДДТ—0,20, приготовленные из стандартных растворов в гексане, содержащих 100 мкг/мл пестицида. Носитель — хроматон-N-AW DMCS (0,16—0,20 мм). Неподвижная фаза — мс-тнлеиликон SE-30 (5%); мстклиитрилспликон, ХЕ-60 (5%). Индикаторная бумага универсальная.

Приборы и посуда. Газовым хроматограф «Газохром 1106-Э», «Газохром 1109-ЭТ», «Цвет-106», «Цвет-5» с детектором по захвату электронов. Колонки стеклянные: длина 1,0—1,5 м, диаметр 3 мм. Микрошприцы на 10 мкл. Фарфоровая ступКа с пестиком. Сито с диаметром отверстий 0,5 мм. Колбы конические на 250, 500 мл с притертыми пробками. Мерные цилиндры на 100 мл. Колбочка с Г-образиым отводом для отгона гексана (см. рис. 1). Круглодон-ные колбочки на 50 мл с притертыми пробками для сбора экстракта (рнс. 1,/1). Пипетки на 2, 5 и 10 мл. Воронки химические диаметром 4—8 см. Байя водяная. Аппарат для встряхивания (АВУ-1, ЛВУ-2) или аналогичный. Центрифуга ЦЛС-3.

Подготовка к определению. Отбор пробы. Из воздушно-сухого почвенного образца методом квартования берут среднюю пробу. Для этого весь образец высыпают ровным слоем на лист бумаги, делят на четыре равные части по диагонали, две из них ссыпают в коробку, оставшиеся совмещают и вновь квартуют. Оставшуюся пробу делят на квадратики и из каждого квадратика берут произвольное количество пробы для навесок (около 200 г). Отобранную среднюю пробу растирают в ступке, просеивают через сито 0,5 мм н помещают в картонную коробку. Из просеянной пробы берут для анализа 10—50 г.

Ход анализа. Экстракция смесью гексана и ацетона (4:1). Воздушно-сухую почву (10 г), отобранную методом квартования, помещают в коническую колбу на 250 мл, добавляют 20 мл дистиллированной воды и оставляют закрытой па сутки. Затем к увлажненной почве приливают 50 мл смеси гексана (или петролейного эфира, т. кип. 38—55°С) и ацетона (40 мл гексана и 10 мл ацетона). Смесь d колбе энергично перемешивают в течение часа на аппарате для встряхивания или вручную, после чего ее из колбы переносят в центрифужные пробирки, центрифугируют 15 мин и декантируют жидкую часть в делительную воронку на 500 мл.

К оставшейся почве приливают 10 мл дистиллированной воды и 10 мл ацетона и все переносят в первую колбу для встряхивания. Затем приливают 40 мл гексана (или петролейного эфира) и образец встряхивают 30 мин. Снова

7

Рис. I. Колба для испарения гексана (А) до конечного объема (1—5 мл) или досуха после очистки экстракта; колба для отгонки гексана (Б). Размеры указаны в мил* диметрах.

центрифугируют, жидкую часть декантируют в делительную воронку к первой партии экстракта, а оставшуюся в центрифужной пробирке почну обмывают 10 мл гексана (или петролейного эфира) и сливают о воронку. К содержимому в делительной воронке добавляют 80 мл воды, встряхивают и водно-ацетоновый слой сливают в стакан, гексановый — в колбу для сбора экстракта, фильтруя его через безводный сульфат натрия, предварительно смоченный гексаном (20—30 г сульфата натрия помещают в химическую иоронку с подложкой из обезжиренной ваты); сульфат натрия промывают 5—7 мл гексана и отжимают стеклянной пробкой.

Водно-ацетоновый слой экстрагируют еще 10 и 5 мл гексана по 2 мни. Объединенные гексановые экстракты концентрируют, испаряя гексан из колбочек с Г-образным отводом на водяной бане при температуре 72—75°С (60— 65°С для петролейного эфира) (см. рис. 1, Б). При повышении температуры бани выше 78гС происходит заметное улетучивание ГХЦГ.

Конечный объем концентрированного экстракта 3—5 мл переносят в делительную воронку на 50 мл, прибавляют 3—5 мл концентрированной серной кислоты и смесь осторожно перемешивают движением вверх — вниз, оставляют для разделения слоев и нижний слой отработанной серной кислоты сливают. Очистку повторяют до получения бесцветного слоя серной кислоты. К гексановому экстракту в делительной воронке добавляют 2—4 мл 2%-ного раствора NaHCOj, осторожно перемешивают, нижний слой сливают, а гексановый экстракт промывают дистиллированной водой до нейтральных промывных вод.

Экстракт сушат путем фильтрования через воронку с безводным сульфатом натрия (сульфат предварительно смачивают гексаном), после фильтровании слон осушителя промывают 2—3 мл гексана и отжимают стеклянной пробкой. Затем экстракт упаривают на водяной бане при температуре 40—50°С до 3— 5 мл и (или) до 1 мл при комнатной температуре, перед хроматографированием

измеряют объем. Аликвотную (гексановую) часть этого экстракта вводит в хроматограф.

Экстракция ацетоном. 10 г воздушно-сухой почни помещают в ко* ннчсскую колбу на 250 мл, добавляют 20 мл дистиллированной воды и оставляют на сутки колбу закрытой. Через сутки к увлажненной почве приливают 40 мл ацетона и колбу встряхивают в течение часа на устройстве для встряхивании или вручную. После этого экстракт отделяют от почвы центрифугированием или фильтрованием смеси через складчатый фильтр из фильтровальной бумаги (предварительно промытый гексаном), помещенный о химическую воронку диаметром 7—8 см.

После фильтрования почну на фильтре промывают 10 мл ацетона (в ту же делительную воронку на 500 мл, в которую фильтровали раньше), затем иочоу с фильтра переносят о исходную коническую колбу, добавляют 10 мл дистиллированной воды и 30 мл ацетона и встряхивают колбу со смесью 30 мин на аппарате или вручную. Фильтрование производят о делительную воронку с первоначальным фильтром. После фильтрования колбу, и которой проводили встряхивание образца почвы, промывают 10 мл ацетона н этим же ацетоном промывают почву на фильтре.

К объединенным фильтратам в делительной воронке на 500 мл добавляют 450 мл дистиллированной воды и 40 мл гексана (или петролейного эфира, т. кип. 38—55°С) и экстрагируют водно-ацетоновую смесь этим гексаном 5— 10 мин осторожным движением вверх — вниз. После экстракции водно-ацетоновую смесь сливают в химический стакан, а гексановый экстракт—в коническую колбу. Затем оодно-ацетопооый слон возвращают в делительную воронку, добавляют 30 мл гексана (или петролейного эфира) и экстрагируют таким же образом 5 мни.

Каждый раз при слипании гексанового экстракта в коническую колбу его пропускают через безводный сульфат натрия, предварительно смоченный гексаном (для двух экстрактов одного н того же образца 20—30 г сульфата натрия, помещенного о химическую воронку с подложкой из обезжиренной ваты), промывая его затем 5—7 мл гексана к отжимая стеклянной пробкой. Объединенные гексановые экстракты далее концентрируют так, как описано выше.

Условия хроматографирования на хроматографе «Цвет-106». Скорость протяжки ленты 10 мм/мин. Рабочая шкала электрометра 210“,С,А. Колонка стеклянная, 1 мХЗ мм. Температурные режимы: испарителя 220°С, колонки 200°С, детектора 230°С. Скорость газа-носителя азота 30 мл/мин.

Относ и тельное время удерживания пестицидов turn.

Пестицид

Фа»» SE-30

Фл.чя

хц-во

ПО Ш1Ьд]»ШУ

но /1, /i'-ДДЭ

по ольдрину

по п, л'-ДДЭ

Гексахлорбепэол

0,53

0,26

0,48

0,17

а-ГХЦГ

0,43

0,31

1,00

0,35

7-ГХЦГ

0,53

0,26

1,45

0,51

Альдрин

1,00

0,50

1,00

0.35

л, лЧЦДЭ

2,02

1,00

2,аз

1,00

о, п'-ДДТ

2,61

1,30

3,74

1,33

п, /«'-ушд

2,67

1,33

7,00

2.48

п, л'-ДДТ

3,22

1,60

6,40

2,26

Линейность детектирования соблюдается в пределах от 0,01 до 0,30 иг для альдрииа, а- и у-изомеров ГХЦГ и от 0,10 до 3,00 иг для ДДТ и его метаболитов.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят метолом соотношения со стандартом по высоте ликов, расчет содержания пестицидов (X. мг/кг) ведут по формуле:

9

ЩУХРК

где A — количество препарата (пестицида) и стандартном растворе, введенном и хроматограф, мг; И{ — высота пика стандартного раствора пестицида, введенного в хроматограф, мм; Н7— высота пика пестицида на хроматограмме экстракта, мм; V\ — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; V7— общий объем экстракта после упаривания или разведении, мл; г — навеска анализируемой пробы почвы, кг; л — процент определения каждого пестицида в данном типе почвы (см. табл. 2), обусловленный как удерживающей способностью почвы, так и потерями при отгонке гексана из Г-образных колбочек. При отгонке на ротационном испарителе (ИР-i) К увеличивается для ДДТ и его метаболитов па 5—8%, дли ГХЦГ и ГХБ на 10—15%.

1

Методические указания разработаны Э. И. Бабкино й, Ц. И. Бобов пиково А, Г. В. М н р о н ю к, В. В. Егоровым (Институт экспериментальной метеорологии).