МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуски с 1 по 5

МОСКВА ЦРИА «МОРФЛОТ»

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуски с 1 по 5

МОСКВА ЦРИА «МОРФЛОТ. 1981

Название вещества

Креолин активированный Креолиновое масло активированное Метоксихлор Пертан

Пентахлорнитробензол Полихлоркамфен (содержит 64% хлора)

Тетрахлорнитробензол

Хлориндан

Хлорофос

Хлортен (содержит 64—68% хлора)

Хлорфен

Эфиран

Эфирсульфонат

Полйхлорпияен (содержит 64% хло-

Оксикарбамат

Ипазин

Диптал

Г ексахлор бутадиен Эндрин

Пентахлор фенол Пентахлорфенолят. натрия Кротилин

2 J

Рис. 7. Схема отбора проб воздуха на тетраэтилсвинец

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Расчет концентрации вредного вещества в воздухе

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспири* юванноГо при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре Ю^С и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

- .у (273+20) Я ^ст * (2734*0 101,33

где Vf — объем воздуха, измеренный при fС и давлении 101,33 кПа,

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами К (приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40⁹С и давлений' от 97,33 до 104,0 кПа (730—780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах но санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0°С и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40^ИС с интервалом в Р и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь ±0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать ±10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне ±1% следует считать вполне достаточной.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Коэффициенты К для приведения объема воздуха к стандартным условиям

О D Давление Р, кПа/мм рт.. ст. 97,33/730 98,66/740 100/750 101,33/760 102,7/770 104/780 6 1,009 1,023 1,036 1,050 1,064 1,078 8 1,002 1,015 1,029 1,043 1;560 1,070 10 0,994 1,008 1,022 1,035 1,049 1,063 12 0,987 1,001 1,015 1,028 1,042 1,055 14 0,981 0,994 1,007 1,021 1,034 1,048 16 0,974 0,987 1,001 1,014 1,027 1,040 18 0,967 0,980 0,994 1,007 1,020 1,033 20 0,961 0,974 0,987 1,000 1,013 1,026 22 0,954 0,967 0,980 0,993 1,006 1,019 24 0,948 0,961 0,974 0,987 1,000 1,012 26 0,941 0,954 0,967 0,980 0,993 1,006 28 0,935 0,948 0,961 0,973 0,986 0,999 30 0,929 0,942 0,954 0,967 0,980 0,992 32 0,923 0,935 0,948 0,961 0,973 0,986 34 0,917 0,929 0,942 0,954 0,967 0,979 36 0,911 0,923 0,936 0,948 0,961 0,973 38 0,905 0,937 0,930 0,942 0,955 0,'967 40 0,899 0,911 0,924 0,936 0,948 0,961

Д Р	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ак	I	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент /С, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

K-fCnto+Wt+Wp*

где AKt — поправка на температуру;

АКр — поправка на давление,

1. Численное значение давления Р, путем исключения единиц, округляют до целого числа, кратного десяти (Р_табл)

Рвя*Р_табл’"Ь^^^>*

2.    В графе Р находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °С нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре *+1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы "(т. е. прибавляют 0,003).

3.    Поправку на ЛЯ определяют по-таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент К для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	*°с	р г мм рт.ст*	Р табл ~\~АР	Ятабл+ДЯ/	АКР	к
1	18	750	750+0	0,994+0	0,000	0,994
2	5	788	780+8	1,078+0,003	0,010	1,091
3	23	743	740+3	0,961+0,003	0,004	0,968
4	29	732	730+2	0,929+0,003	0,003	0,935
5	22	781	780+1	1 1,019+0 |	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы, В тех случаях, когда цифра t°С нечетна (примеры 2, 3 и 4), выписывают Ктабп* соответствующий Я_габд л температуре (/+1)°С и прибавляют к нему 0,003,

Поправку на излишек единиц АР определяют по вспомогательной таблице -(их значения вписаны в графу АК_Р),

Величину коэффициента К определяют как сумму поправок на температуру и давление и /Стайл (графа УС).

В примере 5 ввиду четности цифры /°С поправка на температуру отсутствует.

СОДЕРЖАНИЕ

его соединений в воздухе ..............14

Методические указания на фотометрическое определение соединений марганца в воздухе.................16

Методические указания на фотометрическое определение меди в

воздухе...................18

Методические указания на фотометрическое определение молибдена и

его соединений в воздухе..............20

Методические указания на фотометрическое определение мышьяковистого водорода в воздухе ...............22

Методические указания на фотометрическое определение мышьяковистого ангидрида и других соединений трехвалентного мышьяка в воздухе 24 Методические указания на колориметрическое определение паров ртути

в воздухе...................26

Методические указания на фотометрическое определение водорастворимых соединении никеля в воздухе    .... ........ 28

Методические указания на фотометрическое и полярографическое определение селена и селенистого    ангидрида    в    воздухе.......30

.Методические указания на фотометрическое определение тантала и его

соединений    в    воздухе ...............32

Методические указания иа фотометрическое определение титана и его

соединений    в    воздухе ...............35

Методические указания на фотометрическое определение тетраэтилсвинца в воздухе..... ...........38

Методические указания на фотометрическое определение тория и его

соединений    в    воздухе ...............40

Методические указания на фотометрическое определение трихлорфено-

лята меди    в    воздухе..... 42

Методические указания на Фотометрическое определение трихлорсила-

на в воздухе..................44

Методические указания на фотометрическое определение фосфорного

ангидрида в воздухе...............46

Методические указания на фотометрическое определение фосфористого

водорода в воздухе................47

Методические указания на фотометрическое определение хромового ангидрида и солей хромовой    кислоты    в воздухе........50

Методические указания на фотометрическое определение цинка и его

соединений    в    воздухе...............51

Методические указания на фотометрическое определение цнклопента-диенилтрикарбонил марганца    в    воздухе...... 54

Методические указания на определение вредных веществ в воздухе* М., ЦРИА «Морфлот», 1981, 256 с.

Методические указания подготовлены сотрудниками лаборатории санитар-но-химичесюих методов исследования Института гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР.

Настоящие Методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ © воздухе промышленных помещений при санитар, ном контроле и имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.

Редакционная коллегия: Г. С. Павловская и В. Г. Овечкин.

Ил. 21, табл. 128, прил. 3.

Методические указания на определение вредных веществ в воздухе

Отв, за выпуск Г. С. -Павловская

Редактор Г. Г. Тимофеева

Технический редактор Л. П. Бушева

Корректоры О. Л. Лизина и Г. Е. Пота лова

Л-53539. Сдано >в набор 27/Х-80 г. Подписано з печать 6/VN8I г. Формат изд. 60x90/16. Бум. типограф, фнн. Гарнитура литературная. Печать высокая. Печ. л. 15,75. Уч-изд. л. 23,2U Изд. № 7Ф1.-Т, Заказ тип. № 2300.

Тираж 3000. Цена 3 руб. 48 коп.

Центральное рекламно-информационное агентство ММФ (ЦРИА «Морфлот»).

Типография «Моряк», Одесса, ул. Ленина. 26

(f) Центральное рекламно-информационное агентство ММФ (ЦРИА «Морфлот»), 1981 г.

Методические указания на фотометрическое определение циркония и его

оединений в воздухе...............56

Методические указания на фотометрическое определение аммиака в

воздухе...... .........58

Методические указания на фотометрическое определение двуокиси азо-

а в воздухе..................6С

Методические указания на фотометрическое определение озона в воздухе ....................⁶²

Методические указания на хроматографическое определение окиси углевода в воздухе .....    ............ 64

Методические указания на хроматографическое определение окиси угле-

ода с предварительной конверсией ее в метан .......6С

Методические указания на турбидиметрическое определение аэрозоля

серной кислоты в воздухе...............*>€

Методические указания на    определение сернистого ангидрида в воздухе 70

Методические указания на фотометрическое определение сероводорода

_ воздухе ..................74

Методические указания на фотометрическое определение хлора в воздухе (1-й метод).................76

Методические указания на фотометрическое определение хлора в воз-

ухе (2-й метод)................77

Методические указания на фотометрическое определение брома в воздухе ....................79*

Методические указания на фотометрическое определение йода в воз-

ухе ........*............81

Методические указания на фотометрическое определение хлористого водорода в воздухе ...     83-

Методические указания на фотометрическое определение цианистого

-одорода в воздухе ................84

Методические указания на . фотометрическое определения анилина в воз-

ухе .....................86

Методические указания на фотометрическое определение ацетона в воздухе ....................88

Методические указания на колориметрическое определение ацетофено-

з в воздухе...................9f>

Методические указания на раздельное фотоме^трическое определение бензола, толуола и изомеров ксилола в воздухе    .    .    .    ,91

Методические указания па фотометрическое определение бензотрихло-

1да в воздухе..................98

Методические указания на фотометрическое определение 1,4-бензохино-

..j в воздухе..................100

Методические указания на определение хлористого бензилпдена в воздухе .....................101*

Методические указания на фотометрическое определение гексамети-

нднизоцианата в воздухе...............103

Методические указания на фотометрическое определение гексогена в воздухе ....................104

Методические указания на колориметрическое определение гексамети-

шдиамина в зоздухе........"...... 106

Методические указания на фотометрическое определение гидразина в

воздухе............. Ю8

Методические указания на суммарное колориметрическое определение

же гена и кетена в воздухе..............110

Методические указания на фотометрическое определение диметилбензил-

а»шна в воздухе................111

Методические указания на колориметрическое определение диметил аминя в воздухе...... ПЗ

Методические указания на фотометрическое определение дииитрородан-

нзола в воздухе.................115

Методические указания на фотометрическое определение динитробензола и динитротолуола в воздухе ,    „    ,    116

Ок I

УТВЕРЖДАЮ.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А. И. ЗАЙЧЕНКО 18 апреля 1977 г.

№ 1718—77-

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ТИТРОМЕТРИЧЕСКОЕ, ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ

И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ЯДОХИМИКАТОВ В ВОЗДУХЕ

I, Общая часть

1.    Определение основано на разрушении хлорорганических соединений смесью серной кислоты с двухромовокислым калием при температуре 140^ЛС, поглощении освободившегося 'элементарного хлора раствором йодистого калия с крахмалом и дальнейшем титровании выделившегося иода или фотометрировании окрашенного раствора.

Хроматографическое определение основано на разделении хлорорганических ядохимикатов в тонком слое окиси алюминия и- их обнаружении по реакции с* раствором азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне или с ацетоновым раствором ароматического амина.

2.    Предел обнаружения в анализируемом объеме раствора титрометрически—4 мкг хлора, фотометрически — Q,1 мкг хлора, хроматографически—0,5 — 5 мкг вещества.

3.    При титрометрическом и фотометрическом определении сернистый ангидрид, хлориды и другие хлор органические соединения мешают определению,

4.    Предельно допустимые концентрации хлорорганических ядохимикатов; в воздухе приведены в таблице.

228

И. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Стандартный раствор иода, соответствующий 10 мкг/мл хлора. К 2,82 мл 0,01 и. раствора иода добавляют дистиллированную воду до объема 100 мл. Раствор употребляют свежеприготовленным. Титр 0,01 и. раствора иода проверяют систематически.

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-65, перекристаллизованкый и высушенный три Р30°С в течение 3 ч.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, плотность 1,82—1,84,

Магний сернокислый, безводный, ГОСТ 4523-67, получают при осторожном нагревании кристаллической соли до 240°С.

Серебро сернокислое, ТУ 2П-10—67.

Эфир диэтиловый, ГФ-9, перегнанный, не содержащий примеси хлоридов. Эфир проверяют на содержание хлоридов так же, как в описании определения хлорорганических ядохимикатов.

Ацетон, ГОСТ 2603-69, перегнанный, проверенный на содержание хлоридов. Если он загрязнен хлоридами, его надо профильтровать через хрома то-графическую колонку, заполненную прокаленной окисью алюминия.

Натрий серноватистокислый, ГОСТ 4215-66, 0,002 н. раствор.

йод кристаллический, ГОСТ 4159-64, 0,01 и. раствор.

Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-61, 1%-ный раствор.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-65, 2,5%-ный раствор.

Вместо йодистого- калия можно использовать йодистый кадмий, который более устойчив по отношению к свету п кислороду воздуха и более избирателен к хлору.

Поглотительный раствор для хлора: 100 мл 2,5%-ного раствора подпетого калия смешивают с 50 мл 1%-ного раствора крахмала и кипятят 2—3 мин. По охлаждении раствор разбавляют водой до 500 мл и перемешивают. Раствор годен в течение 6 мес при хранении в темном месте.

Вата медицинская обезжиренная гигроскопическая, ГОСТ 5556-50, обработанная 3—4 раза нагретым до кипения эфиром и высушенная. Нагревать эфир на водяной бане.

Бата (волокно) стеклянная, обработанная концентрированной серной кислотой, промытая водой до нейтральной реакции и высушенная при температуре 100—110°С.

Аскарит, МРТУ 6-09-6592—70, отсеянный от мелких частиц, или гранулированный едкий натр, ГОСТ 4328-66, или натронная известь гранулированная, ГОСТ 4455-66.

Окислительная смесь, В сухую колбу вместимостью 200 мл вносят 25 г двухромовокислого калия, растертого в тонкий порошок, и 100 мл концентрированной серной кислоты. Тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на парафиновой бане в течение 1 ч при температуре 125—130°С. В процессе нагревания через смесь при помощи стеклянной трубки, доходящей до дна колбы, пропускают очищенный воздух со скоростью 50г—60 л/мин.

Для этого- стеклянную трубку присоединяют к очистительной системе. Нагревание необходимо для удаления присутствующей в реактивах примеси хлорида. Смесь пригодна в течение 6 мес. Проверку окислительной смеси на присутствие хлоридов производят в приборе для сожжения хлорорганических ядохимикатов. Для этого 4 мл смеси наливают через воронку в колбу и затем проводят все операции, которые описаны при проведении анализа. При положительной реакции повторяют операцию удаления хлоридов.

Активированная окислительная смесь. В сухую колбу вместимостью 200 мл вносят 0,5 г сернокислого серебра, 2,5 г сернокислого магния и 100 мл окислительной смесй без осадка и не содержащей примеси хлоридов. Содержимое колбы хорошо перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на парафиновой бане 20—30 мин при 120—130°С. В процессе нагревания через смесь пропускают очищенный воздух, после чего проверяют на присутствие хлоридов.

Силикагель мелкодисперсный марки ACM или МСМ, ГОСТ 3956-54, с размером зерен 1 мм. Силикагель проверяют на присутствие примеси хлоридов, для чего 5—6 г помещают в колбу прибора для разрушения хлорорганических

229

ядохимикатов, наливают 8—10 мл активированной окислительной смеси и далее поступают так, как описано при определении ядохимикатов, В случае загрязнения силикагеля примесями его подвергают очистке. Для этого кипятят 3—4 _{ч с} разведенной азотной кислотой (i:3), затем промывают горячей водопроводной и дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод (проба с лакмусовой бумагой или с метилоранжем) и до отрицательной реакции на хлор-нои (проба с азотнокислым серебром). Далее силикагель нагревают 3—4 ч в муфельной печи при 350—4О0⁹С.

Азотная кислота, ГОСТ 4461-66, плотность 1,37—1,42.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-63, 5%-ный раствор.

Метиловый оранжевый, ГОСТ 10816-64, 0,1%-ный раствор.

Окись алюминия для хроматографии, МРТУ 6-09-5296—68, просеянная через сито в 100 меш. или капроновую ткань.

Кальций сернокислый, 2-водный, ГОСТ 3210-66, просеянный через сито с диаметром отверстий в 100 меш.

Для приготовления сорбционной массы на 10 пластинок размером 9X12 см берут 50 г окиси алюминия, 5 г сернокислого кальция и 75 мл дистиллированной воды. Окись алюминия с сернокислым кальцием тщательно смешивают в фарфоровой ступке, переносят в колбу, прибавляют воду и встряхивают да образования однородной массы, 10 г сорбционной массы наливают на пластинку и, покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Сушат в течение 12—14 ч при комнатной температуре. Хранят в эксикаторе.

Стандартные растворы ядохимиката с содержанием ГОЮ мкг/мл. 10 мг ядохимиката растворяют в 10Ю мл диэтилового эфира или w-гексаяа. Хранят на холоде в плотно закрытой склянке.

Аммиак, 25%-ный раствор, ГОСТ 3760-64.

к*Гексан, МРТУ. 6-09-651*8—70.

Ацетон, ГОСТ 2603-63.

Хлорофсрм, ГОСТ 3160-51.

Петролейный эфир, ТУ МХП 1867—48.

Фильтры аналитические АФА-ХА-18.

Фильтры беззольные.

Испытание фильтров и ваты: 3—4 фильтра или 0,5 г гигроскопической ваты промывают 5—10 мл диэтилового эфира, эфир упаривают до объема 0,3—0,5 мл, наносят на хроматографическую пластинку, опускают в камеру с подвижным растворителем, который рекомендуется для определяемого препарата, и далее поступают так, как описано при определении препарата.

При отсутствии на хроматограмме пятен с Rf, равным по значению Rf определяемого препарата, фильтры или вата пригодны для отбора проб воздуха.

Проявляющие реактивы. Реактив № 1 — раствор азотнокислого серебра в аммиаке в ацетоне, 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл аммиака и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор хранят на холоде, годен в течение нескольких дней.

Реактив № 2 — о-толидиновый. 0.,5%-ный раствор о-толидина в ацетоне, профильтрованный. Хранят ца холоду, срок хранения 3 дня.

Щелочцо-перекисный раствор: смесь 3 объемов, 0,5%-ного раствора едкого натра и 2 объемов 3%-ного раствора перекиси водорода. Перед обработкой хроматограммы готовят реактив, состоящий из равных объемов 0,5%-ного раствора о-толидина в ацетоне и щелочно-перекисного раствора.

Реактив N° 3—бензидиновый. Готовят так же, как н о-толидиновый реактив.

Реактив Ns 4— дифениламиновый. Смешивают один объем 20%-ного раствора дифениламина в ацетоне с двумя объемами 10%-ного ацетонового раствора хлористого цинка (профильтрованного). Смесь готовят перед употреблением.

6. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Спектрофотометр или фотоэлектроколоримет.р.

Приборы для разрушения хлорорганических ядохимикатов (см. рис. 16).

Аллонжи стеклянные, заполненные 0,2—0,4 г гигроскопической ваты.

Гофрированные стеклянные трубки, плотно заполненные 3—4 г силикагеля,

скрытые с обоих концов стеклянной ватой. Между силикагелем и стенками тру-5ок не должно быть незаполненного пространства* Концы трубок закрывают заглушками.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1 (см. рис. 3).

Пробирки колориметрические круглодоцные из бесцветного стекла, высотой ;20 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 2029-2-74, вместимостью 5 и 1)0 мл с делениями 0,05 и 0,1 мл.

Пипеда, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 2 мл с делениями 0,01 мл.

Микробюретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 мл с делениями 0,01 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Колбы конические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 200 и 50 мл.

Колбы плоскодонные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 200 мл.

Воронки химические диаметром 30 и 50 мм.

Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74, вместимостью 500 мл.

Очистительная система, собранная по рис. 17, состоит из склянки Тищенко вместимостью 200 мл и поглотительной колонки вместимостью 300—500 мл. Склянку Тищенко на Уз заполняют концентрированной серной кислотой. Колонку на % заполняют аскаритом или гранулированной натронной известью и ;а Уз гигроскопической ватой, чтобы задержать аскарит или известь, которые югут быть увлечены из колонки током воздуха. На дне колонки помещаю^ тонкий слой ваты. Склянку Тищенко и колонку соединяют между собой резиновыми трубками встык. Другой отвод склянки Тищенко при помощи резино-ой трубки присоединяют к бутыли аспиратора. Необходимо следить, чтобы ерная кислота не попадала на резиновые трубки. К колонке присоединяют резиновую трубку с винтовым зажимом для регулирования тока воздуха.

Термометры, ГОСТ 215-57, на Г90 и 290°.

Бапя водяная.

Баня парафиновая.

Плитка электрическая.

Ш. Отбор пробы воздуха

7.    Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через последова-^льно соединенные встык аллонж, заполненный ватой, и гофрированную трубку с силикагелем. В случае отбора небольшого объема воздуха (1—5 л) вместо

трубки с силикагелем можно применить поглотительный прибор с пористой пластинкой с 5 мл ацетона. Воздух в этом случае аспирируют со скоростью ,5 л/мкн. Поглотительный прибор погружают в сосуд с охлаждающей смесью.

Гексахлорбутаднен отбирают только на силикагель. Для отбора пробы воздуха, содержащего пыль и аэрозоль ядохимиката, наряду с гигроскопической ватой можно пользоваться беззольными фильтрами или фильтрами АФА-ХА-18.

3 фильтра вкладывают в аллонжи.

Для определённа ^xk ПДК необходимо отобрать 50—60 л воздуха при уров-е ПДК 0,01 мг/м³ и до 10 л при уровне ПДК 0,1 мг/м³ и выше.

IV. Описание определения

8.    Ват^ переносят в стакан и обрабатывают дважды по 10 мл эфиром, озимая ее стеклянной палочкой. Промывные растворы сливают в колбу прибора

для разрушения ядохимикатов (см. рис. 13). В' эту же колбу переносят силикагель вместе с пробами из стеклянной ваты. Эфир испаряют на электрической щяной бане при температуре не выше 35^,РС (осторожно от огня).

Если проба отбиралась в ацетон, то его вливают в пробирку с двумя метами — 10 и 20 мл. Поглотительный прибор промывают 5 мл эфира, который сливают в ту же пробирку. Раствор смешивают с эфиром, полученным после «помывки ваты.

Ацетоно-эфирный раствор постепенно по 5 мл наливают в колбу (см. рис. 1) выпаривают досуха на электрической водяной бане при 5СГС (не выше). Кол-оу присоединяют к остальной части прибора (см. рис. 14) и через воронку наливают 8 мл активированной окислительной смеси. Смесью смачивают внут-шнюю поверхность расширенной части колбы, воронку прибора закрывают

пришлифованной пробкой с отводной трубкой, соединенной с очистительной системой. Прибор помещают в нагретую до 50—60°С парафиновую банки. Отвода иую трубку прибора погружают в пробирку-приемник с 5 мл поглотительного раствора для хлора. Нижний конец отводной трубки должен находиться от дна пробнрки на расстоянии не более 5 мм.

Закрепляют прибор в штативе и нагревают парафиновую башо до 130°С В случае применения неактивированной окислительной смеси парафиновую баню нагревают, до 140°С. Через 10—15 мин после достижения указанной температуры пропускают через установку (см. рис. 14) очищенный воздух со скоростью 50—60 мл/мин. Процесс разрушения ядохимиката» сопровождающийся выделением хлора, что видно по посинешио поглотительного раствора, обычно продолжается 15—20 мин.

В случае большого количества хлор органического ядохимиката в пробе, когда жидкость в пробирке интенсивно окрашивается в темно-синий цвет, следует заменить приемную пробирку другой пробиркой с 5 мл поглотительного раствора. Конец реакции определяют по прекращению выделения иода, когда поглотительный раствор остается бесцветным.

Выделившийся иод определяют в случае большого количества (более 0,05 мг в пробе) титрометрически, а в случае малых количеств — фотометрически.

А. Титрометрическое определение

Поглотительный раствор всех приемных Пробирок сливают вместе в' коническую колбу и титруют 0,002 н. раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания жидкости. Для титрования применяют микробюретку.

Концентрацию хлорорганического соединения в воздухе X в мг/м³ вычисляют по формуле:

_у V7C71

^Л-- п ,

¹ ЬО

где V — объем точно 0,002 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование пробы, мл;

71 — количество хлора в мкг, соответствующее 1 мл точно 0,002 и. раствора тиосульфата натрия;

К — коэффициент для пересчета хлора иа хлорорганическое соединение;

V₂₀ —объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

Б. Фотометрическое определение

5 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку и затем измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 574 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание вещества в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику,. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 123.

Таблица 123

Шкала стандартов

№ стандарта Стандартный раствор йода, мл Поглотительный раствор для хлора, мл Содержание хлора, мкг I 0 5 0 2 0,05 4,96 0,5 3 ОД 4,9 1,0 4 0,2 4,8 2,0 5 0,4 4,6 4,0 6 0,6 4,4 6,0 7 0,8 4.2 8,0 8 1,0 4.0 10,0

232

Измеряют озадазеские -плотности растворов шкалы стандартов при 574 нм и строят калибровочный график.

Если оптическая .плотность анализируемого раствора превышает оптическую плотность .последнего стандарта, то пробу следует разбавить поглотительным раствором, но не более чем в 2 раза. Если требуется большое разбавление* то анализ следует .проводить титрометрическим методом.

Концентрацию вещества в воздухе X в мг/м³ вычисляют по формуле:

у ^0V'^K

где Q — количество хлора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V\ —общий объем пробы, мл;

V — объем-пробы, взятый для анализа, мл;

К — коэффициент для пересчета хлора на хлор органическое соединение;

Као —объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

В. Хроматографическое определение

Вату или фильтр из аллонжей переносят в стаканчики и промывают трижды ‘по 5 мл диэтиловым эфиром, отжимая последний из ваты стеклянной, палочкой в цилиндр.

Адсорбированные силикагелем пары ядохимикатов извлекают эфиром.. Для этого один конец гофрированной трубки, который был обращен к аспиратору во время отбора .пробы, соединяют встык с воронкой к промывают трубку дн-этиловым эфиром (10—15 мл), вливая его небольшими порциями.

Измеряют объем соединенных экстрактов, отбирают для анализа половину и упаривают ее в водяной бане при температуре 4№ до объема 0,3—0,5 мл. Ацетоновый раствор пробы упаривают при 50°, При этом рекомендуется прибавлять приблизительно двукратный объем эфира по мере выпаривания жидкости.

Эфирный раствор гексахлорбутадиеиа вследствие большой летучести препарата испаряют при комнатной температуре не выше 25°.

Пробу исследуемого ядохимиката при помощи микропипетки вместимостью 0,1 мл или шшетки с оттянутым концом наносят по каплям в одну точку на пластинку с сорбентом на середину стартовой линии. Колбочку с пробой несколько раз (3—4) смывают небольшими порциями (по 0,3 мл), которые наносят в центр того же пягна, Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы исследуемого ядохимиката, содержащие 2, 5, 10 мкг препарата.

Пластинку с нанесенными растворами опускают в камеру, на дно которой га 15,—20 мин до хроматографирования налит н-гексан или смесь гексана с ацетоном.

После того как растворитель поднимется по слою сорбента на Ю см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя, затем помещают горизонтально в камеру для опрыскивания и хроматограмму опрыскивают из пульверизатора одним из проявляющих реактивов. При этом необходимо следить за тем, чтобы опрыскивание проводилось достаточно мелкими каплями проявителя, не нарушая слоя сорбента и формы пятна. Смесь проявляющих реактивов № 2, 3, 4 готовят перед употреблением.

После опрыскивания пластинку облучают под кварцевой лампой, помещая ее на расстоянии 25 см от источника ультрафиолетового света. В случае наличия в пробе препаратов на пластинке появляются пятна, расположенные на эдинаковом уровне и аналогичные по окраске пятна стандартных растворов.

Чувствительность определения гексахлорбутадиеиа 15—20 мкг, других хлорсодержащих ядохимикатов 0,5—5 мкг в пробе.

Пластинки, обработанные раствором азотнокислого серебра (реактив. № I), черед облучением ультрафиолетовым светом просушивают при комнатной тем-юратуре до удаления запаха аммиака..

Исследуемые ядохимикаты обнаруживаются в виде серо-черных пятен после 20 мин, а некоторые (гексахлоран, хлорофос) после 30 и 40-мииутиого (ДДВФ) облучения. Окраска пятен устойчива в течение нескольких дней.

При определении хлор фенола (промежуточного продукта синтеза эфирсуль* фоната) рекомендуется пластинку с нанесенным препаратом облучать дважды: первый раз 3—5 мнн до обработки раствором азотнокислого серебра для фотохимического разложения препарата и второй раз 5—7 мин после опрыскивания пластинки для увеличения интенсивности окраски пятен.

Пластинки, обработанные реактивом (о-толидиновым, бензидиновым иля дифенилашшовьш), следует облучать ультрафиолетовым светом тотчас после опрыскивания.

После обработки пластинок отолидиновым реактивом и облучения ультрафиолетовым светом гексахлоран и эфирсульфонат проявляются через 15—30 с В виде характерных зелено-оранжевых пятен. Окраска пятен устойчива в течение 2—3 суток. Альдрин, ДДТ, гептахлор и другие ядохимикаты проявляются после облучения в течение 1—3 мин,

Бензидииовый реактив характерен для гексахлорана, ДДТ и гептахлора. Пластинки, обработанные дифениламиновым реактивом, облучают 5 мин ультрафиолетовым светом XI 10 мин — в ультрафиолетовом свете со светофильтром УФС-3.

В табл. 124 приведены ориентировочные величины Rf для ядохимикатов.

Величина Rf гексахлор бутадиена в таких подвижных растворителях, как диэтиловый эфир, петролейный эфир, хлороформ, диметилформамид, четыреххлористый углерод, сероуглерод, этиловый, спирт, я-бутиловый спирт, бензол, толуол, ксилол, бензин, вазелиновое масло, гексан, ацетон, метилэтилкетон и их смеси в различных отношениях, равна 1.

Количественное определение препарата производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен пробы и стандартных растворов.

Расчет результатов анализа производят по формуле: