Методика выполнения измерений зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых, в сферах распространения государственного метрологического контроля и

надзора

(регистр, код ФР.1.31.2005.01554)

МУ 08-47/177

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ДОБАВКИ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЙОДА

Томск - 2009

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор в процессе эксплуатации должен быть надежно заземлен.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.009.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.2 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений производится лаборантом или химиком-аналитиком, владеющим техникой вольтамперометрического анализа и изучившим инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

5.3 Условия выполнения измерений

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях:

температура окружающего воздуха атмосферное давление относительная влажность воздуха частота переменного тока напряжение питания в сети

11

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор и хранение проб проводят по нормативной документации для данной группы анализируемой однородной продукции.

Для анализа используют две параллельных пробы и одну холостую пробу.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Комплекс аналитический вольтамперометрический СТА [1], имеющий дифференциально-импульсный режим развертки потенциала, в комплекте с IBM-совместимым компьютером.

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить технические и метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.

7.1.2    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (250 ± 1) атм. по ГОСТ 8625.

7.1.3    Весы лабораторные по ГОСТ 24104.

7.1.4    Дозаторы пипеточные емкостью 0,01 - 1,00 см³ (10 -1000 мкл).

7.1.5    Муфельная печь по ГОСТ 9736;

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °С до 600 °С с погрешностью ± 25 °С;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 °С до 650 °С с погрешностью измерений ±15 °С (изготовитель ООО “ИТМ”, г.Томск).

7.1.6    Аппарат для дистилляции воды по ГОСТ 28165.

7.1.7    Шланги резиновые для подвода газа к ячейке (при использовании инертного газа).

7.1.8    Темный бокс или светозащитная бумага.

7.1.9    Щипцы тигельные [2].

7.1.10    Фильтры обеззоленные [3].

7.1.11    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы вместимостью 10,0; 25,0; 50,0 см³, цилиндры вместимостью 10,0; 25,0 см³.

7.2.3    Воронки лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336.

7.2.4    Эксикатор 2-250 (без крана) диаметром корпуса 250 мм по ГОСТ 25336.

7.2.5    Аппарат для перегонки воды [4], кислоты: холодильник стеклянный лабораторный, колба для перегонки вместимостью от 250,0 см³ до 1 дм³ по ГОСТ 25336, баня водяная с обогревом.

7.3. Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов иодида с погрешностью не более 1,0 % отн. при Р=0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 1,0 мг/см³. Например, ГСО 6088-91 - раствор иодид-ионов концентрации 1,0 мг/см³ (1000 мг/дм³).

7.3.2    Калий йодистый [5] или ГОСТ 4232 х.ч..

7.3.3    Натрий азотнокислый по ГОСТ 4168 х.ч..

7.3.4    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 х.ч..

7.3.5    Калия гидроокись по ГОСТ 4228 ос.ч..

7.3.6    Калий хлористый по ТУ 6-09-3678 ос.ч. [6].

7.3.7    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

7.3.8    Кислота аскорбиновая (порошок) по ГОСТ 6245.

7.3.9    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461 х.ч..

7.3.10    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч. или по ГОСТ 4204 х.ч..

7.3.11    Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.

7.3.12    Ртуть металлическая по ГОСТ 4658.

7.3.13    Вода бидистиллированная [7] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3 см³ 3 % -ного раствора калия марганцовокислого на 1 дм³ дистиллированной воды).

7.3.14    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

7.3.15    Азот газообразный по ГОСТ 9293.

7.3.16    Бумага индикаторная универсальная (pH 1-10) [8].

7.3.17    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или фильтры обеззоленные (синяя лента).

13

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка прибора к работе

Подготовку и проверку комплекса аналитического вольтамперо-метрического СТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию прибора, Паспортом на комплекс аналитический вольтамперометрический СТА и Руководству пользователя.

8.2    Подготовка и проверка лабораторной посуды

8.2.1    Лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки протирают фильтром с питьевой содой (натрий двууглекислый), ополаскивают азотной кислотой, промывают многократно бидистиллированной водой.

8.2.2    Кварцевые стаканчики протирают натрием двууглекислым, промывают раствором азотной кислоты (1:1) и многократно бидистиллированной водой. Прокаливают в муфельной печи при температуре 400 °С - 550 °С и хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.

8.2.3    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм раствора фонового электролита по 9.1. Оптимальными по чистоте являются реактивы и посуда, когда регистрируются аналитические сигналы элемента в растворе фонового электролита по высоте равные или близкие к нулю. Очистку стаканчиков после проведения анализа проводят по 8.2.2.

8.3    Подготовка электрохимической ячейки

В состав электрохимической ячейки, входящей в комплекс вольт-амперометрический СТА, входят:

-    индикаторный (рабочий) электрод - ртутно-пленочный;

-    электрод сравнения и вспомогательный электрод - хпорсереб-ряный в растворе хлорида натрия или калия концентрации

1,0 моль/дм³ с сопротивлением не более 3,0 кОм.

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 20 -25 см³;

-    тефлоновая трубка с оттянутым концом для подвода инертного газа для удаления кислорода из раствора и его перемешивания.

8.4    Приготовление и проверка работы индикаторного электрода и электрода сравнения

8.4.1 Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой полиэтиленовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм длиной 5-7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см². Для подготовки электрода к работе проводят амальгамирование, то

14

есть нанесение на поверхность серебра пленки ртути толщиной 10 -20 мкм. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на 2 - 3 с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее удаляют мокрой фильтровальной бумагой или стряхиванием в бюкс со ртутью. Электрод промывают бидистиллированной водой.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют ежедневно. Ртуть металлическую объемом не более 1,0 см³ хранят под слоем бидистиллированной воды в стеклянном бюксе с притертой крышкой.

После проведения анализа рабочую поверхность электродов ополаскивают бидистиллированной водой. РПЭ хранят в стаканчике с бидистиллированной водой.

8.4.2 Подготовка к работе электрода сравнения и вспомогательного электрода

В качестве электрода сравнения и вспомогательного электрода используют хпорсеребряные электроды. Новые хпорсеребряные электроды заполняют одномолярным раствором калия хлористого и выдерживают не менее 12 ч для установления равновесного значения потенциала. После проведения анализов электроды хранят, погрузив их в одномолярный раствор калия хлористого. Перед использованием электроды тщательно ополаскивают бидистиллированной водой.

8.5 Приготовление растворов

8.5.1    Основным раствором иодид-ионов является государственный стандартный образец (ГСО 6088-91 или др.) состава растворов иодид-ионов с аттестованным значением концентрации 1000,0 мг/дм³.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО.

8.5.2    При отсутствии ГСО раствора иодид-ионов возможно приготовление основного раствора из соли калия йодистого марки х.ч. или ос.ч. следующим образом:

Реактив калий йодистый высушивают до постоянной массы при 105 °С - 110 °С. Навеску (0,1308 ± 0,0002) г калия йодистого помещают в колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Защищают от воздействия света с помощью посуды из темного стекла или посуды, обернутой светозащитной бумагой.

8.5.3    Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3, АС-4 и АС-5 с содержанием ионов по 100,0; 10,0; 5,0; 2,5 и 2,0 мг/дм³ соответственно

15

готовят соответствующим разбавлением исходных растворов в мерных колбах бидистиллированной водой, согласно таблице 2.

При повторном приготовлении растворы выливают, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей (АС) иодид- ионов

Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3 Отбираемый объем,см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3 Код полученного (АС) раствора иодид-иона 1000,0 2,50 25,00 100,0 АС-1 100,0 2,50 25,00 10,0 АС-2 10,00 5,00 10,00 5,00 АС-3 10,0 2,50 10,0 2,50 АС-4 10,0 2,00 10,0 2,00 АС-5

АС-1 устойчива в течение 3 мес. при хранении в посуде защищенной от воздействия света.

АС-2, АС-3 - в течение 30 дней при хранении в посуде защищенной от воздействия света;

АС-4, АС-5 - в течение 10 дней при хранении в посуде защищенной от воздействия света.

8.5.4    Раствор калия хлористого концентрации 1,0 моль/дм³ Навеску калия хлористого массой (7,46 ± 0,01) г помещают в колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.5.5    Раствор калия азотнокислого концентрации 0,1 моль/дм³ Навеску калия азотнокислого массой (1,01 ± 0,01) г помещают в

колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.5.6    Раствор калия азотнокислого концентрации 0,5 моль/дм³ Навеску калия азотнокислого массой (5,05 ± 0,01) г помещают в

колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

16

8.5.7    Рабочий раствор серной кислоты концентрации 1 моль/дм³

В мерный термостатический стакан вместимостью 200 см³, наполовину заполненный бидистиллированной водой, вносят 12,0 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают, охлаждают и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Рабочий раствор серной кислоты хранят в стеклянной колбе с притертой или прикручивающейся крышкой.

8.5.8    Раствор натрия или калия гидроокиси мольной концентрации 2,5 моль/дм³

Навеску натрия гидроокиси массой (10,0 ± 0,01) г или калия гидроокиси массой (14,02 ± 0,01) г помещают в колбу вместимостью

100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят до метки бидистиллированной водой. Раствор переносят в полиэтиленовую или тефлоновую колбу вместимостью 100,0 см³.

8.5.9    Азотную кислоту (марки ХЧ) рекомендуется перегонять.

8.6 Подготовка проб

Для получения гомогенизированной средней пробы содержание 5-10 таблеток (капсул, предварительно очищенных от оболочки) БАД растирают в фарфоровой ступке. Отбор пробы БАД для анализа соответствует СанПиН 2.3.2.1290-03.

Для анализа берут две параллельных и одну холостую пробу (при необходимости).

8.6.1    Подготовка проб биологически активных добавок (БАД)

8.6.1.1    Навеску пробы массой от 0,2 до 0,05 г, взятую с точностью до 0,001 г, помещают в кварцевый стаканчик объемом по 20 - 25 см³, добавляют 10,0 см³ бидистиллированной воды и выдерживают в течение 60 мин, время от времени перемешивая раствор. Затем раствор фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента» в другой чистый кварцевый стаканчик, из отфильтрованного раствора берут аликвоту объемом 2,0 см³ с точностью до 0,1 см³, добавляют 1,0 см³ раствора натрия гидроокиси концентрации 2,5 моль/дм³ и 2,0 см³ раствора калия азотнокислого концентрации 0,5 моль/дм³.

8.6.1.2    Стаканчик с аликвотой пробы помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» с температурой 120 -130 °С до полного выпаривания раствора. После этого температуру комплекса увеличивают до 200 °С и выдерживают 10 мин, затем увеличивают температуру до 300 °С и выдерживают 5 мин, затем увеличивают температуру до 480 °С и выдерживают 15 мин.

Стаканчики вынимают, охлаждают, добавляют 1,0 см³ раствора калия азотнокислого концентрации 0,5 моль/дм³, снова помещают стаканчик в комплекс пробоподготовки или на плитку с температурой

17

130 °C - 150 °C; раствор упаривают досуха. После этого увеличивают температуру до 480 °С на 10 мин.

Обработку раствором калия азотнокислого концентрации 0,5 моль/дм³ повторяют еще раз, то есть стаканчики охлаждают, добавляют 1,0 см³ раствора калия азотнокислого концентрации 0,5 моль/дм³, упаривают досуха, увеличивают температуру до 480 °С и выдерживают при этой температуре в течение 10 мин.

После такой обработки осадок в стаканчиках белый без вкраплений черных или серых частиц пробы.

Стаканчики с пробой охлаждают, добавляют 9,0 см³ бидистилли-рованной воды и 1,0 см³ раствора серной кислоты концентрации

1.0    моль/дм³. Перемешивают раствор стеклянной палочкой, проверяют pH раствора по индикаторной бумаге. Если pH раствора щелочная (значение более 7), то добавляют еще раствора серной кислоты концентрации 1,0 моль/дм³ (0,6 - 0,8 см³), доводя pH раствора до значения 2-5. Затем в стаканчик добавляют примерно 0,02 г сухого порошка аскорбиновой кислоты, тщательно перемешивают стеклянной палочкой.

8.6.1.3 Проба в стаканчике готова к измерению.

8.6.2    Подготовка проб биологически активных добавок (БАД) - ламинария - сырье для приготовления БАД

Навеску пробы (ламинария) массой 0,05 г, взятую с точностью до 0,001 г, помещают в кварцевый стаканчик объемом по 20 - 25 см³, добавляют 1,0 см³ раствора натрия гидроокиси концентрации 2,5 моль/дм³ и 2,0 см³ раствора калия азотнокислого концентрации 0,5 моль/дм³.

Далее проводят пробоподготовку по 8.6.1.2.

Раствор из стаканчика переносят в мерную колбу вместимостью

50.0    см³, стаканчик ополаскиваю бидистиллированной водой несколько раз, сливая воду в колбу. Доводят объем колбы до метки бидистиллированной водой.

Для анализа отбирают из колбы аликвоту объемом 0,1 - 0,2 см³.

8.6.3    Подготовку холостых проб проводят в тех же условиях, что и пробоподготовку анализируемых объектов, со всеми реактивами, но без внесения анализируемого объекта, используя вместо него биди-стиллированную воду.

18

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА СТА

При выполнении ИВ измерений массовой концентрации йода в анализируемой пробе БАД проводят следующие операции:

-    проверку электрохимической ячейки на чистоту;

-    регистрацию вольтамперограммы - аналитического сигнала (h) йода в растворе подготовленной пробы;

-    регистрацию вольтамперограмм - аналитического сигнала (1₂) йода в растворе с введенной добавкой АС йода.

Величины аналитических сигналов (анодных пиков) йода пропорциональны массовой концентрации йода.

Значение потенциала катодного пика йода в выбранных условиях составляет (минус 0,30 ± 0,05) В относительно ХСЭ.

Подготовка и включение анализатора вольтамперометрического проводится в соответствии с «Руководством пользователя».

9.1    Проверка    стаканчиков,    фонового раствора и

электродов на чистоту

9.1.1    Электрохимическая очистка индикаторного электрода

В три чистых кварцевых стаканчика вместимостью 20 - 25 см³ наливают по 9,0 - 10,0 см³ бидистиллированной воды, добавляют по 0,1 см³ концентрированной азотной кислоты. Этот раствор служит для очистки поверхности ртутно-пленочного электрода.

Опускают в раствор индикаторные электроды (приготовленные по 8.4), электроды сравнения, вспомогательные электроды, азотные трубочки и подключают их к соответствующим клеммам прибора в каждой ячейке.

Из команды ВЫБОР загружают файл «Электрохимическая обработка электрода «HN03J» или создают файл для очистки поверхности индикаторного электрода со следующими параметрами.

19

Ячейки 1 - Вкл. 2 - Вкл. 3 - Вкл.						Тип развертки
Этапы	Время	Поте- циал	УФО	Газ	Меш.	Диф. импульсная Шаг-4 Амплитуда - 0 Задержка 1-65 Задержка 2-5 Заполнение-0 Потенциал -0,0 1 рез = 1 1 - 1 2 График разв.
1. Подготовка раствора	60 с	-1,200	Выкл.	Вкл.	Выкл.
2. Обработка раствора	0с	0,000	Выкл.	Вкл.	Выкл.
3. Обработка электрода	Юс Цикл мс 1 : -1,500 1000 2:+0,00		Выкл.	Вкл.	Выкл.
4. Очистка электрода	20 с	-1,200	Выкл.	Вкл.	Выкл.
5. Накопление	0с	-0,500	Выкл.	Вкл.	Выкл.
6. Успокоение	5с	-0,500	Отключено
7. Развертка	Скорость 20 мВ/с	0,000	Отключено
Число циклов-5 Множитель - 1* Ю“10 Производная - Выкл. Инверсия - Вкл. Фильтр - 20			Сплайн-разметка Выкл. Вычитание ФОНа Выкл.
Диапазоны поиска пиков элементов: Элемент J Потенциал -0,3 Зона [+/- мВ] 50

Запускают команду ФОН, нажимают на ПУСК и производят 5-10 циклов поляризации электрода.

Убирают стаканчики с азотной кислотой, раствор выливают, ополаскивают электроды бидистиллированной водой. Электроды готовы для определения иодид-ионов.

9.2 Оценка качества приготовленных электродов

Для оценки качества приготовленных электродов проводят следующие операции:

9.2.1 Из команды ВЫБОР загружают файл «J» или создают файл для определения йода в пробах БАД со следующими параметрами:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01) ООО <гВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ № 08-47/177

Методика выполнения измерений массовой концентрации йода методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/177 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ДОБАВКИ.

ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЙОДА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками: ¹

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого компонента Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), j , % Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимо- сти), 0-*^.% Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), б,% Йод От 2,0 до 2500 вкпюч. 11 13 28

Ячейки 1 - Вкл. 2 - Вкл. 3 - Вкл.						Тип развертки
Этапы	Время	Потен циал	УФО	Газ	Меш.	Диф. импульсная Шаг-8 Амплитуда -40 Задержка 1-65 Задержка 2-25 Заполнение-50 Потенциал -0,0 1рез = 1 1-12 График разв.
1. Подготовка раствора	60 с	-1,2	Выкл.	Вкл.	Выкл.
2. Обработка раствора	0с	0,000	Выкл.	Вкл.	Выкл.
3. Обработка электрода	Юс Цикл мс 1 : -1,5 1000 2:0,0		Выкл.	Вкл.	Выкл.
4. Очистка электрода	20 с	-1,200	Выкл.	Вкл.	Выкл.
5. Накопление	60 с	0,000	Выкл.	Вкл.	Выкл.
6. Успокоение	5с	0,000	Отключено
7. Развертка	Скорость 20 мВ/с	-1,200	Отключено
Число циклов-5 Множитель -1*10-10 Производная - Выкл. Инверсия - Вкл. Фильтр - 20			Сплайн-разметка Выкл. Вычитание ФОНа Выкл.
Диапазоны поиска пиков элементов: Элемент J Потенциал -0,3 Зона [+/- мВ] 50

9.2.2    В чистые стаканчики помещают по 10 см¹ раствора калия азотнокислого концентрации 0,1 моль/дм¹, стаканчики помещают в ячейку, опускают электроды и запускают команду ФОН. Снимают 3-5 вольтамперограмм, проводят их обработку (УСРЕДНЕНИЕ), нажимают кнопку ВЫХОД, переходят в команду ПРОБА.

9.2.3    В стаканчики с фоновым электролитом вносят дозатором или пипеткой по 0,01 см¹ АС-2 иодид-ионов концентрации 10,0 мг/дм¹. Полученный раствор является контрольной пробой с содержанием 0,01 мг/дм¹ при объеме пробы 10 см¹.

9.2.4    Нажимают кнопку ПУСК, проводят цикл съемок вольтам-перных кривых, проводят их обработку (усреднение) и переходят в команду ДОБАВКА (см. «Руководство пользователя» команда ДОБАВКА)

9.2.5    Вводят в каждый стаканчик с пробой вторую добавку АС-2 иодид-ионов концентрации 10,0 мг/дм¹ объемом 0,01 см¹ и нажимают кнопку ПУСК.

9.2.6    Заполняют таблицу в графе КОЛИЧЕСТВО

21

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

МУ 08-47/177

(по реестру метрологической службы)

БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ДОБАВКИ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЙОДА

«СОГЛАСОВАНО»

Метролог аккредитованной метрологической службы ТПУ

S._Н.П.Пикула

января 2005 г

Томск -2005

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/177) устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций йода методом инверсионной вольтамперометрии в пробах биологически-активных добавок (БАД) к пище:

БАД - источников преимущественно: углеводов и сахаров (кисели др.), пищевых волокон, водорастворимых витаминов, макро- и микроэлементов, бактериальных препаратов;

БАД - на растительной основе (сухие, жидкие) и на основе переработки морепродуктов;

БАД изготовленные в виде таблеток, капсул, гранул, растворов.

Методика позволяет определять массовую концентрацию йода в диапазоне концентраций от 2,0 до 2500 мг/кг включ.

Если содержание йода в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается разбавление (до пяти раз) подготовленной к измерению пробы или уменьшение объема аликвоты анализируемой пробы. Если содержание йода выходит за нижнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается взятие большего объема аликвоты анализируемой пробы.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 29188.0-91 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4228-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4232-77 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4658-73 Ртуть металлическая. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

7

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26313-84 Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб.

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 51301-99 Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка)

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

СанПиН 2.3.2.1290-03 Гигиенические требования к организации производства и оборота биологически активных добавок к пище (БАД)

3 СУЩНОСТЬ ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА

Сущность количественного химического анализа проб биологиче-ски-активных добавок на содержание йода заключается в переводе всех форм йода путем соответствующей подготовки в электрохимически активную форму иодида (/") и последующем определении иодида методом ИВ.

Подготовка проб зависит от вида продукта и содержащихся в нем форм йода (/, Ю~, йод-казеин, витайод и др.).

Для перевода всех форм йода (без потерь йода элементарного) в одну форму и устранения мешающего влияния органических веществ проводят щелочное окислительное плавление с последующей нейтрализацией раствора и восстановлением всех окисленных форм йода до иодида аскорбиновой кислотой.

Метод ИВ измерений основан на способности иодид-ионов накапливаться на поверхности ртутно-пленочного электрода в виде малорастворимого соединения со ртутью при определенном потенциале с последующим катодным восстановлением осадка при изменении потенциала. Аналитическим сигналом является величина катодного пика при потенциале (минус 0,30 ± 0,05) В, который пропорционально зависит от концентрации йода.

Массовую концентрацию йода рассчитывают по методу добавки АС иодид-ионов в анализируемый раствор. Общая схема анализа проб методом ИВ представлена на рисунке 1.

9

Рисунок 1. Основные этапы анализа проб методом ИВ

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций йода в пробах биологически-активных добавок методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наиме нование опреде ляемого компо нента Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), ст,,Н Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), v ), % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,% Йод От 2,0 до 2500 включ. 11 13 28

1