Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

81 страница

Купить МУ 08-47/174 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ (МУ 08-47/174) устанавливает методику выполнений измерения массовых концентраций марганца, висмута и сурьмы при анализе проб вод питьевых, включая минеральные, природных, поверхностных, вод подземных водоисточников (централизованного и нецентрализованного водоснабжения) и очищенных сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии в диапазоне концентраций: марганец от 0,002 до 5,0 мг/дм3, сурьма от 0,0001 до 0,2 м г/дм3, висмут от 0,0001 до 0,2 мг/дм3.

 Скачать PDF

Издание второе, с изменением № 1

Оглавление

1. Назначение и область применения

2. Нормативные ссылки

3. Метод измерений

4. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

     5.1. Средства измерений

     5.2. Оборудование

     5.3. Реактивы и материалы

6. Требования безопасности, охраны окружающей среды при выполнении измерений

     6.1. Условия безопасного проведения работ

     6.2. Требования к квалификации операторов

     6.3. Условия измерений

7. Отбор проб

8. Подготовка к выполнению измерений

     8.1. Подготовка лабораторной посуды

     8.2. Приготовление растворов

     8.3. Подготовка прибора

     8.4. Приготовление электродов

     8.5. Подготовка проб

9. Выполнение измерений

10. Вычисление и оформление результатов анализа

     10.1. Расчет массовой концентрации элемента в пробе

     10.2. Проверка приемлемости результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

13. Проверка приемлемости результатов измерений для двух лабораторий

Приложение А. Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа

Приложение Б. Выполнение измерений с использованием вольтамперометрического анализатора СТА (с программным обеспечением DOS)

Приложение В. Выполнение измерений с использованием вольтамперометрического анализатора СТА (программное обеспечение DOS)

Приложение Г. Выполнение измерений с использованием вольтамперометрического анализатора СТА (программное обеспечение DOS)

Приложение Д (Информационное). Библиография

Информационные данные

Инструкция № 1. Выполнение измерений с использованием комплекса вольтамперометрического СТА (с программным обеспечением Windows) для определения массовой концентрации марганца

Инструкция № 2. Выполнение измерений с использованием комплекса вольтамперометрического СТА (с программным обеспечением Windows) для определения массовой концентрации сурьмы

Инструкция № 3. Выполнение измерений с использованием комплекса вольтамперометрического СТА (с программным обеспечением Windows) для определения массовой концентрации висмута

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

Методика выполнения измерений зарегистрирована в Реестре государственной системы обеспечения единства измерений Республики Казахстан (РЕГИСТРАЦИОННЫЙ КОД KZ.07.00.00716-2007)

Методика зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

(РЕГИСТРАЦИОННЫЙ КОД ФР:1.31.2005.01632)

МУ 08-47/174

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ВОДЫ ПРИРОДНЫЕ, ПИТЬЕВЫЕ И ОЧИЩЕННЫЕ СТОЧНЫЕ. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ МАРГАНЦА, СУРЬМЫ И ВИСМУТА

Издание второе. С изменением №1

ТОМСК 2007

5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

5.1 Средства измерений

Полярограф (РА-2, ПУ-1 или другой) в комплекте с двухкоординатным самописцем [1 ] и цифровым вольтметром типа Ф-203 [2];

или вольтамперометрический комплекс СТА [3] в комплекте с IBM-совместимым компьютером.

Допускается использовать другое оборудование и приборы, обеспечивающие метрологические характеристики, соответствующие установленным характеристикам погрешности методики выполнения измерений.

Дозаторы пипеточные с дискретностью установки доз от 0,01 см3 до

1,00 см5 с погрешностью дозирования объема не более 2,5 % [4].

Пипетки мерные лабораторные стеклянные по ГОСТ 29227, ГОСТ 29169 и ГОСТ 29228, 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3.

Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы мерные наливные вместимостью 25; 50; 100; 500 и 1000 см3; цилиндры вместимостью 10; 25; 50 см3; пробирки мерные вместимостью 10; 15; 20 см3.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104, с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой деления 0,1 мг.

Линейка чертежная по ГОСТ 17435

5.2 Оборудование

Аппарат для би- и дистилляции воды ГОСТ 28165 или [5].

Аппарат для перегонки кислот: холодильник стеклянный лабораторный по ГОСТ 25336; колба испарительная вместимостью 500 см3 по ГОСТ 25336; колба приемная вместимостью 250 см3; стеклянные детали соединяются между собой с помошью шлифов конических взаимозаменяемых по ГОСТ 8682.

Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 °С до 150°С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Муфельная печь типа ПМ-8, или электропечь сопротивления камерная лабораторная, по ГОСТ 9736;

или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» (ООО «ИТМ», г.Томск), обеспечивающие поддержание заданного температурного режима от 150°С до 600°С.

Стаканчики из оптически прозрачного кварца вместимостью 20 -25 см3 по ГОСТ 19908.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

11

Щипцы тигельные [6].

Посуда для транспортирования и хранения отобранных проб воды вместимостью 0,1-0,5 дм3 из полимерных материалов (полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, фторопласта, предназначенных для изготовления емкостей для пищевых продуктов или лекарственных препаратов).

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.

5.3 Реактивы и материалы

Государственные стандартные образцы состава растворов ионов определяемых элементов с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95 по ГОСТ 8.315. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см3 и не более 10,0 мг/см3. Например:

ГСО 7477-98 - раствор висмута концентрации 1,0 мг/см3.

ГСО 7226-96, ГСО 8056-94 - раствор марганца (II) концентрации

1,0 мг/см3.

ГСО 7234-96 - раствор сурьмы (III) концентрации 1,0 мг/см3.

ГСО 7204-95 - раствор сурьмы (III) концентрации 0,1 мг/см3.

Примечание - При отсутствии в государственном реестре утвержденных типов необходимых ГСО допускается использовать аттестованные смеси элементов.

Сурьма металлическая по ГОСТ 1089, ос.ч. или х.ч. (при отсутствии

ГСО)

Висмут металлический по ГОСТ 10928, ос.ч. или х.ч. (при отсутствии

ГСО)

Марганец сернокислый пятиводный по ГОСТ 435, ос.ч. или х.ч. (при отсутствии ГСО)

Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262, ос.ч. или по ГОСТ 4204, х.ч.

Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261, ос.ч. или по ГОСТ 3118, х.ч.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125, ос.ч. или по ГОСТ 4461, х.ч.

- Примечание - При отрицательных результатах контроля качества реактивов кислоты могут перегоняться с использованием аппаратов по ГОСТ 28165.

Пероксид водорода по ГОСТ 10929, х.ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х.ч.

Ртуть металлическая марки Р-00 по ГОСТ 4658, х.ч. или ч.д.а.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, ос.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, х.ч. или [7].

Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156, ч.д.а.

Гидразин дигидрохпорид (гидразин солянокислый) по ГОСТ 22159

Вода бидистиллированная или дистиллированная по ГОСТ 6709, дополнительно перегнанная в присутствии раствора серной кислоты (0,5 см3 концентрированной серной кислоты и 3,0 см3 3%-ного раствора калия марганцовокислого на 1,0 дм3 воды) с использованием аппаратов по ГОСТ 28165.

Азот газообразный по ГОСТ 9293 ос.ч. или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,03 %.

Бумага индикаторная универсальная pH 1-14 по ТУ 66-09-1181-76 .

Фильтры бумажные обеззоленные типа «синяя лента» или бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

Бумага масштабно-координатная.

Допускается применять другие средства измерений, оборудование, реактивы и материалы с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

6.1 Условия безопасного проведения работ

К работе с полярографом или вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.

При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации приборов.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

13

6.2    Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, владеющих техникой ин-версионно-вольтамперометрического метода анализа и изучивших руководство по эксплуатации вольтамперометрического анализатора.

6.3    Условия измерений

Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

•    Температура окружающего воздуха, °С    25    ±    10

•    Атмосферное давление, мм.рт.ст    760    ±    30

• Относительная влажность воздуха, %    65 ±    15

• Частота переменного тока, Гц    50 ± 5

•    Напряжение питания в сети, В    220    ±    22


Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях:

7 ОТБОР ПРОБ

Отбор, консервация, хранение и транспортирование пробы воды -по ГОСТ Р 51592, ГОСТ Р 51593, ГОСТ 17.1.5.05.

Пробы воды отбирают в посуду вместимостью 0,1 -0,5 дм3, изготовленную из полимерных материалов или стекла, предварительно промытую азотной кислотой (1:1), бидистиллированной водой и анализируемой пробой. Если измерение проводят более чем через 6 ч после отбора, пробы консервируют, добавляя по каплям концентрированную соляную кислоту до pH 2, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Срок хранения законсервированных проб при определении висмута, сурьмы - 5 сут, при определении марганца - 14 сут.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.

8.1 Подготовка лабораторной посуды

Новую и загрязненную лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой, затем серной кислотой и многократно бидистиллированной водой.

Кварцевые стаканчики протирают сухой пищевой содой при помощи фильтровальной бумаги, многократно ополаскивают сначала водопроводной, затем бидистиллированной водой. Затем в каждый стаканчик добавляют по 0,1 - 0,2 см3 концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-

Экспресс» (при открытой крышке) при температуре 300 °С - 350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчиков их прокаливают при температуре (500 - 600) °С в течение 10 -15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при закрытой крышке).

Сменные кварцевые стаканчики хранят в эксикаторе.

При выполнении измерений массовой концентрации элементов непосредственно перед использованием подготовленную посуду дополнительно промывают 0,1 моль/дм3 раствором азотной кислоты и тщательно ополаскивают бидистиллированной водой.

8.2 Приготовление растворов

8.2.1 Основные растворы ионов сурьмы, висмута и марганца массовой концентрации 100,0 мг/дм3 готовят по одному из способов:

а) Приготовление основных растворов ионов каждого (в отдельной колбе) элемента массовой концентрации 100,0 мг/дм3 из государственных стандартных образцов (ГСО) с аттестованными концентрациями элемента

1,0 мг/см3 (1000 мг/дм3).

Таблица 2 - Приготовление основных растворов ионов из государственных стандартных образцов

Опреде

ляемый

элемент

Обозна

чение

ГСО

Состав ГСО (концентрация элемента), мг/см3

Концентрация кислоты в ГСО

Bi (II)

7477-98

1,0

Азотная кислота, раствор концентрации 1 моль/дм3

Мп (II)

7266-96

1,0

Азотная кислота, раствор концентрации 1 моль/дм3

Sb (III)

7204-95

1,0

Серная кислота, раствор концентрации 3 моль/дм3

Вскрывают стеклянную ампулу ГСО. В мерную колбу вместимостью

50,0 см3 с помощью пипетки или дозатора вводят 5,0 см3 стандартного образца состава элемента концентрации 1,0 мг/см3 (1000 мг/дм3).

Затем:

-    для висмута - добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной водой;

-    для сурьмы - добавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной водой;

-    для марганца - доводят объем до метки бидистиллированной водой.

15

Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО ионов металлов.

б) Приготовление основных растворов ионов элементов массовой концентрации 1000,0 мг/дм3 из металлов или солей по ГОСТ 4212 (в отсутствии ГСО) проводят в соответствии с таблицей 3.

Таблица 3 - Приготовление основных растворов ионов элементов массовой концентрации 1000,0 мг/дм3

Определяемый

элемент

Реактив

Навеска, г

Объем

мерной

посуды,

см3

Добавляемое количество кислоты, см3

Bi (II)

Висмут металлический

0,1000 ± 0,0002

100,0

Н1\Ю3 (1:3), 50 см3

Sb (III)

Сурьма металлическая

0,0500 ± 0,0002

50,0

H2S04 конц., 10 см3

Мп (II)

MnS045H20

0,4380 ± 0,0002

100,0

"

8.2.2    Приготовление основных растворов ионов висмута массовой концентрации 1000 мг/дм3

Навеску (0,1000 ± 0,0002)г металлического висмута растворяют в 50 см3 раствора азотной кислоты (1:3), кипятят до удаления окислов азота, охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.2.3    Приготовление основных растворов ионов сурьмы массовой концентрации 1000 мг/дм3

Навеску (0,0500 ± 0,0002) г металлической сурьмы помещают в мерную колбу вместимостью 50,0 см3, добавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты, выдерживают при слабом нагревании до полного растворения навески металла, охлаждают и при перемешивании доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.2.4    Приготовление основных растворов ионов марганца массовой концентрации 1000 мг/дм3

Навеску (0,4380 ± 0,0002)г сернокислого марганца 5-водного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

Основные растворы устойчивы в течение 12 месяцев.

16

8.2.5 Аттестованные смеси (АС) растворов определяемых элементов готовят согласно МИ 2334 [8]

АС ионов каждого из определяемых элементов готовят соответствующими разбавлением бидистиллированной водой основных растворов и аттестованных смесей больших концентраций в мерных колбах вместимостью 50,0 см3 по таблице 4.

Таблица 4 - Приготовление АС каждого из определяемых элементов (50 см3)

Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3

Объем, отбираемый для приготовления

АС, см3

Концентрация приготовленной АС, мг/дм3

Обо

значе

ние

АС

Срок

хранения,

сут

100,0

5,00

10,00

АС-1

30

100,0

2,50

5,00

АС-2

14

10,0

5,00

1,00

АС-3

7

5,0

5,00

0,50

АС-4

1

1,0

5,00

0,10

АС-5

1

Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает 3 % отн.

8.2.6    Растворы хлорида натрия или калия концентрации

1,0 моль/дм3

Навеску (5,84 ± 0,01) г хлорида натрия или (7,46 ± 0,01) г хлорида калия помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.2.7    Раствор хлорида натрия концентрации 0,10 моль/дм3 (раствор фонового электролита при определении марганца)

Навеску (0,584 ± 0,01) г хлорида натрия помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

8.2.8    Раствор соляной кислоты мольной концентрации 0,25 моль/дм3 (раствор фонового электролита при определении сурьмы и висмута)

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 3,6 - 3,7 см3 перегнанной соляной кислоты концентрации 6,8 - 7,0 моль/дм3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

8.2.9    Азотная кислота концентрации 12,0 моль/дм3

Для анализа используют азотную кислоту (марки осч) или перегнанную азотную кислоту (марки х. ч.), которую перегоняют при температуре 120 °С. Для этого в колбу вместимостью 500 см3 наливают 50 - 80 см3 би-

17

дистиллированной воды и 250 - 300 см3 концентрированной азотной кислоты (марки х. ч.) и перегонят при 120 °С в аппарате для перегонки кислоты (раздел 5.2).

8.3 Подготовка прибора

Подготовка и проверка вольтамперометрического анализатора (СТА и др.) или полярографа, самописца и цифрового вольтметра производится в соответствии с инструкцией по эксплуатации, руководству пользователя и техническому описанию соответствующего прибора.

Подготовку индикаторных, вспомогательных электродов и электродов сравнения проводят по паспорту к прибору или по 8.4 настоящей методики.

8.4 Приготовление электродов

8.4.1    Подготовка хлорсеребряного электрода сравнения (ХСЭ)

ХСЭ представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой хлоридом серебра, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен раствором хлорида калия концентрации 1 моль/дм3. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.

Перед работой корпус хлорсеребряного электрода заполняют раствором хлорида калия концентрации 1 моль/дм3 и выдерживают 2 ч (при первом заполнении) в стаканчике с раствором хлорида калия концентрации 1 моль/дм3 для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором хлорида калия не реже одного раза в неделю. После выполнения измерений ХСЭ хранят в растворе хлорида калия концентрации 1 моль/дм3.

8.4.2    Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой полиэтиленовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм длиной 5-7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см2. Для подготовки электрода к работе проводят амальгамирование, то есть нанесение на поверхность серебра пленки ртути. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на 2-3 с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее удаляют стряхиванием в бюкс с ртутью. Электрод промывают бидистиллированной водой.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении неамальгамированных участков на поверхности электрода, при образовании серого налета на поверхности электрода. После 18

проведения анализа электроды обмывают бидистиллированной водой и хранят в стаканчике с бидистиллированной водой.

Проверку качества работы и приготовления электродов проводят методом «введено-найдено».

8.5 Подготовка проб

Для анализа берут три параллельных пробы (одна из них резервная).

8.5.1    Подготовка пробы воды на содержание марганца

В чистый кварцевый стаканчик, подготовленный к проведению анализа по 8.1, вносят с помощью пипетки или дозатора аликвоту анализируемой воды объемом 2,0 см3 , добавляют 0,1 - 0,3 см3 концентрированной серной кислоты и 0,1 - 0,2 см3 концентрированной перекиси водорода. Стаканчик с пробой воды помещают на электроплитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и упаривают содержимое стаканчика досуха при температуре 120 °С -150 °С.

Стаканчик с осадком или помещают в муфельную печь с температурой 500 °С - 550 °С на 10 - 15 мин или, не вынимая стаканчиков из комплекса, увеличивают температуру в комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» до 300 °С, выдерживают при этой температуре до полного удаления паров серной кислоты, затем увеличивают температуру в комплексе до 500 °С - 550 °С, закрывают крышку комплекса и выдерживают 10 -15 мин.

Вынимают стаканчик из муфельной печи или из комплекса пробоподготовки «Темос-Экспресс», охлаждают до комнатной температуры.

Добавляют 1 - 2 см3 бидистиллированной воды (ополаскивая водой стенки стаканчика), снова помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и упаривают при температуре 120 °С - 150 °С до сухих солей. Стаканчик вынимают, охлаждают.

Добавляют 10,0 см3 раствора хлористого натрия концентрации 0,1 моль/дм3. Проба готова к проведению ИВ измерений.

8.5.2    Подготовка пробы воды на содержание сурьмы

В чистый кварцевый стаканчик, подготовленный к проведению анализа по 8.1, вносят с помощью пипетки или дозатора аликвоту анализируемой воды объемом 2,0 см3, добавляют 1,0-1,5 см3 концентрированной азотной кислоты и 0,1 - 0,2 см3 концентрированной перекиси водорода. Стаканчик с пробой воды помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и упаривают досуха при температуре 60 -80 °С. Затем добавляют 0,3 - 0,5 см3 концентрированной серной кислоты.

Стаканчик помещают в муфельную печь или оставляют в комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» при температуре 300 °С на 10 -15 мин до полного удаления паров серной кислоты. Увеличивают темпе-

19

ратуру до 450 °С и выдерживают 10-15 мин при закрытой крышке комплекса пробоподготовки «Темос-Экспресс».

Вынимают стаканчик, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 0,5 см3 концентрированной соляной кислоты, 1,0 см3 бидистил-лированной воды и 0,01 г солянокислого гидразина. Помещают стаканчик на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и нагревают раствор при температуре 60 °С - 80 °С в течение 30 - 40 мин. Проводят восстановление сурьмы (V) до сурьмы (III).

Стаканчик вынимают, охлаждают, добавляют 10,0 см3 бидистилли-рованной воды. Проба готова к проведению ИВ измерений.

8.5.3 Подготовка пробы воды на содержание висмута

В чистый кварцевый стаканчик, подготовленный к проведению анализа по 8.1, вносят с помощью пипетки или дозатора аликвоту анализируемой воды объемом 5,0 см3. Стаканчик с пробой воды помещают на плитку или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс»и упаривают досуха при температуре 120 - 150 °С. Затем стаканчик вынимают, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 0,5 см3 концентрированной серной кислоты, тщательно ополаскивают серной кислотой стенки стаканчика.

Стаканчик помещают в муфельную печь или в комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» при температуре 300 °С на 10 - 15 мин до полного удаления паров серной кислоты. Увеличивают температуру до 550 °С и выдерживают 10-15 мин при закрытой крышке комплекса пробоподготовки «Темос-Экспресс».

Стаканчик вынимают, охлаждают, добавляют 10 см3 раствора соляной кислоты концентрации 0,25 моль/дм3. Проба готова к проведению ИВ измерений.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Выполнение измерений с использованием вольтамперометрическо-го комплекса СТА проводят по приложениям Б, В, Г настоящей методики (для марганца, сурьмы и висмута соответственно).

Выполнение измерений с использованием серийного полярографа (типа ПУ-1, РВА-2 и др.) проводят по разделам 9.2 - 9.5 настоящей методики.

9.1 При выполнении ИВ измерений проводят следующие операции - задают программу, включающую оптимальные электрохимические параметры ИВ измерений согласно таблице 5 (для серийного полярографа) и приложений Б, В, Г (для вольтамперометрического комплекса СТА).

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВ А ТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ» АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯНАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

№ 08-47/174 А

Методика выполнения измерений массовых концентраций марганца, сурьмы и висмута методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ», регламентированная в МУ 08-47/174 А (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ВОДЫ ПРИРОДНЫЕ, ПИТЬЕВЫЕ И ОЧИЩЕННЫЕ СТОЧНЫЕ, ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА, СУРЬМЫ И ВИСМУТА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологйческим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента

Диапазон измеряемых концентраций, мг/дм3

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости).

On %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение восп роиз водим 0-сти).

Or, %

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 6,%

Марганец

От 0,002 до 0,02 включ.

12

18

40

Св. 0,02 до 0,05 включ.

9

14

30

Св. 0,05 до 5,0 включ.

7

11

25

Сурьма

От 0,0001 до 0,01 включ.

14

18

40

Св. 0,01 до 0,20 включ.

11

14

30

Висмут

От 0,0001 до 0,010 включ.

12

18

40

Св. 0,010 до 0,20 включ.

9

14

30

з

-    выполняют измерение в соответствии с руководством по эксплуатации, паспортом на прибор или по приложениям Б, В, Г (для вольтампе-рометрического комплекса СТА).

-    проводят проверку электрохимической ячейки на чистоту;

-    проводят регистрацию вольтамперограммы - аналитического сигнала (h) элемента в растворе подготовленной пробы;

-    проводят регистрацию вольтамперограмм - аналитического сигнала (12) элемента в растворе с введенной добавкой АС элемента.

Величина аналитического сигнала (пика) элемента пропорциональна массовой концентрации элемента.

Выполнение измерений с использованием серийного полярографа

9.2 Задают программу, включающую оптимальные электрохимические параметры ИВ измерений согласно таблицы 5.

Проверку стаканчиков, раствора фонового электролита и электродов на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм в данной электрохимической ячейке с раствором фонового электролита после многократного ополаскивания стаканчиков бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными считают такие качества реактивов и чистоту посуды, когда получаются аналитические сигналы элемента в фоновом растворе, равные или близкие к нулю (менее 5 мм при чувствительности прибора 1-10'8 А/мм).

Таблица 5 - Основные электрохимические параметры проведения измерений на серийном полярографе

Режим работы прибора

Элемент

Мп

Bi

Sb

- система измерений

Трехэлектродная

Двухэлек

тродная

- вид развертки

Линейная

- электроды: индикаторный (рабочий)

РПЭ

РПЭ

РПЭ

сравнения

ХСЭ

ХСЭ

ХСЭ

вспомогательный

ХСЭ

-

-

- потенциал электронакопления, В

- 1,90

-1,0

-0,40

- время электролиза, с

300

180

180

- потенциал начала регистрации

вольтамперной кривой, В

- 1,60

-0,50

-0,40

21

Продолжение свидетельства Ш 08-47/174- Л


2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95


Наименование определяемого элемента

Диапазон измеряемых концентраций, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), г

Предел воспроизводи мости (для двух результатов измерений), R

Марганец

От 0,002 до 0,02 включ.

0,34 ■ X

0J0 * X

Св. 0,02 до 0,05 включ.

0,25 ■ X

ОАО • X

Св. 0,05 до 5,0 включ.

0,20 ■ X

0J0 ■ X

Сурьма

От 0,0001 до 0,01 включ.

0,39 ■ X

0J0 - X

Св. 0,01 до 0,20 включ.

0,31 ■ X

ОАО ■ X

Висмут

От 0,0001 до 0,010 включ.

0,34 ■ X

0J0 ■ X

Св. 0,010 до 0,20 включ.

0,25 ■ X

ОАО * X


4


- среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации элемента;


X - среднее арифметическое значение результатов анализа, полученных в двух лабораториях.


3 Дата выдачи свидетельства 24 января 2006 г


Метролог аккредитованной метрологической службы ТПУ

/,-2? - У Н.П.Пикула « 24» января 2006 г.


«СОГЛАСОВАНО»


«СОГЛАСОВАНО»


Главный метролог ТПУ


Зам директора по метрологии

ФГУ «Томский ЦСМ» '


с



Е.Н.Рузаев

2006 г


М М Чухланцева

' !Г7 ........    2000 г


«УТВЕРЖДАЮ»

Директор- ООО «ВНПФ «ЮМХ»


«УТВЕРЖДАЮ»

Проректор по HP ТПУ

_•/ г ,Е£репченко

« 24»- январи" 2008 г '*--чч


ФЕРЕР АЛ ЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕПЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

«УТВЕРЖДАЮ»

ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НА УЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

Проректор по HP ТПУ

«УТВЕРЖДАЮ»

Директор

Г.Б.Слепченко /<Г»    0    3    2005    г.

ООО «ВНПФ «ЮМХ»

МУ 08-47/174 (по реестру

ВОДЫ ПРИРОДНЫЕ, ПИТЬЕВЫЕ И ОЧИЩЕННЫЕ СТОЧНЫЕ. ВОЛЬ ТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ МАРГАНЦА, СУРЬМЫ И ВИСМУТА

«СОГЛАСОВАНО»

«

, s Н.П.Пикула О Ъ 2005 г


Метролог метрологической службы ТПУ

5

6

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/174) устанавливает методику выполнений измерения массовых концентраций марганца, висмута и сурьмы при анализе проб вод питьевых, включая минеральные, природных, поверхностных, вод подземных водоисточников (централизованного и нецентрализованного водоснабжения) и очищенных сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) в диапазоне концентраций: Марганец от 0,002 до 5,0 мг/дм3.

Сурьма от 0,0001 до 0,2 мг/дм3.

Висмут от 0,0001 до 0,2 мг/дм3.

Если концентрация элемента в пробе выходит за верхнюю границу диапазонов определяемых концентраций, допускается разбавление подготовленной к измерению пробы.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 8.315-97 Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков ГОСТ 1089-82 Реактивы. Сурьма. Технические условия ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напоро-меры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

7

Реактивы. Калий хлористый. Технические условия Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия Реактивы. Кислота азотная. Технические условия Ртуть металлическая. Технические условия Вода дистиллированная. Технические условия Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы кониче

ские взаимозаменяемые

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Техниче

ские условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и ме

тоды испытании

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газо-пламенной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ22159-76 Реактивы. Гидразин дигидрохпорид. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры 8

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерение массовых концентраций элементов в пробах вод выполняют методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) после предварительной подготовки пробы.

Метод ИВ измерений основан на способности элементов электрохимически осаждаться на индикаторном электроде из анализируемого раствора при потенциале предельного диффузионного тока, а затем растворяться в процессе анодной поляризации при определенном потенциале, характерном для данного элемента. Регистрируемый на вольтамперо-грамме аналитический сигнал элемента пропорционален его концентрации.

Метод ИВ состоит из двух основных стадий: процесса электронакопления на поверхности индикаторного электрода и процесса электрорастворения. Процесс электронакопления проводят при определенном потенциале в течение заданного времени. Процесс электрорастворения с поверхности электрода и регистрацию аналитического сигнала на вольт-амперограмме выполняют при линейно меняющемся потенциале. Регистрируемый при электрорастворении ток имеет максимум. Потенциал максимума (пика) характеризует природу элемента, а величина максимального тока пропорциональна концентрации элемента.

Массовые концентрации каждого элемента в испытуемых растворах пробы определяют по методу добавок в них аттестованных смесей с установленным содержанием определяемого элемента.

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций элементов при анализе проб вод питьевых, включая минеральные, природных, поверхностных, воды подземных водоисточников (централизованного и нецентрализованного водоснабжения), а так же очищенных сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента

Диапазон измеряемых концентраций, мг/дм3

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости),

Or, %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),

Or, %

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5,%

Марганец

От 0,002 до 0,02 включ.

12

18

40

Св. 0,02 до 0,05 включ.

9

14

30

Св. 0,05 до 5,0 включ.

7

11

25

Сурьма

От 0,0001 до 0,01 включ.

14

18

40

Св. 0,01 до 0,20 включ.

11

14

30

Висмут

От 0,0001 до 0,010 включ.

12

18

40

Св. 0,010 до 0,20 включ.

9

14

30

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испы

таний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

10