Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

42 страницы

Купить МУ 08-47/157 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации кобальта методом инверсионной вольтамперометрии в пробах молока и молочных продуктов

 Скачать PDF

Методика внесена в Государственный Реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора ФР.1.31.2004.01115

Оглавление

1. Назначение и область применения

2. Нормативные ссылки

3. Сущность методики выполнения измерений и особенности пробоподготовки

4. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

5. Требования безопасности, охраны окружающей среды при выполнении измерений

     5.1. Условия безопасного проведения работ

     5.2. Требования к квалификации исполнителя

6. Отбор и хранение проб

7. Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы

     7.1. Средства измерений и вспомогательное оборудование

     7.2. Посуда

     7.3. Реактивы и материалы

8. Условия выполнения измерений

9. Подготовка к выполнению измерений

     9.1. Подготовка приборов к работе

     9.2. Подготовка и проверка лабораторной посуды

     9.3. Подготовка к работе индикаторного электрода и электрода сравнения

     9.4. Приготовление растворов

     9.5. Подготовка проб

10. Выполнение измерений при определении массовой концентрации кобальта

     10.1. Проверка стаканчиков, фонового раствора и электрода на чистоту

     10.2. Выполнение ИВ-измерений при анализе пробы

11. Вычисление результатов измерения массовой концентрации кобальта в анализируемой пробе

     11.1. Расчет величин максимальных анодных токов

     11.2. Проверка приемлемости результатов измерений

12. Оформление результатов измерений

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

14. Проверка премлемости результатов измерений для двух лабораторий

Приложение А. Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа

Приложение Б. Выполнение измерений массовой концентрации кобальта с использованием анализатора СТА на хлоридно-аммиачном фоне с применением инертного газа

Приложение В (Информационное). Библиография

Информационные данные

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.01.2019
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

19.03.2004ПринятТПУ
19.03.2004УтвержденООО ВНПФ ЮМХ
21.04.2004УтвержденТПУ
РазработанООО ВНПФ ЮМХ
РазработанТПУ
РазработанТомский ЦСМ
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

ООО «Внедренческая научно-производственная фирма «ЮМХ»

Методика внесена в Государственный Реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФР.1.31.2004.01115

МУ 08-47/157

(по реестру аккредитованной метрологической службы)

Молоко и молочные продукты. Инверсионно-вольтамперометрический метод измерения массовой концентрации кобальта

взамен МУ 08-47/036

Томск

Рисунок 1. ИВ измерения при анализе проб

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности и воспроизводимости методики выполнения измерений проб молока и молочных продуктов методом вольтамперометрии при доверительной вероятности Р= 0,95

Наименование определяемого элемента

Диапазон измерений массовой концентрации, мг/кг или мг/дм3

Показатель повторяемости (средне-квадратическое отклонение повторяемости),

/ о ^

ar^Sj,%

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),

<jr S° ,%

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики),

S,%

Кобальт

от 0,7 до 3,0 вкпюч.

10

17

35

5

4.2 Значения показателя точности методики используют:

-    при оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    при оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе с полярографом или вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор и мешалка в процессе эксплуатации должны быть надежно заземлены.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.009.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.2 Требования к квалификации исполнителя

К выполнению измерений и обработке результатов по данной методике допускают лиц, владеющих техникой ИВ метода анализа и изучивших инструкцию по эксплуатации полярографа или вольтамперометрического анализатора.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Метод отбора и хранения проб должен быть указан в нормативнотехнической документации для данного типа лабораторий для конкретных целей и объектов анализа (по ГОСТ 30004.2-93, ГОСТ 26929-94ГОСТ 26809-86 идр.).

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Серийный полярограф (РА-2, ПУ-1 и др.) [1] в комплекте с двухкоординатным самописцем [2] и цифровым вольтметром типа

Ф-203 [3],

или комплекс аналитический вольтамперометрический СТА [4] в комплекте с IBM-совместимым компьютером (приложение Б)

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике.

7.1.2    Электрохимическая ячейка, в состав которой входят:

-    индикаторный электрод - графитовый на основе графита с рабочей поверхностью 0,3 - 0,5 см3 и сопротивлением не более 1,0 кОм;

-    электрод сравнения - хлорсеребряный с сопротивлением не более

3,0 кОм;

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 20 -

25 см3;

-    приспособление для перемешивания раствора: трубочка для подвода инертного газа для удаления кислорода из раствора и его перемешивания.

7.1.3    Магнитная мешалка (при использовании серийного полярогра-

фа).

7.1.4    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (250 ± 1)атм. по ГОСТ 8625.

7.1.5    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

7.1.6    Дозаторы типа ДП-1-50, или ДП-1-200, или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл [5].

7.1.7    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке.

7.1.8    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

7.1.9    Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 °С до 150 °С с погрешностью ± 5 °С.

7

7.1.10    Муфельная печь типа ПМ-8 или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °С до 600 °С с погрешностью ± 25 С.

7.1.11    Щипцы тигельные [6].

7.1.12    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

7.1.13    Аппарат для дистилляции воды АСД-4 по ГОСТ 15150 или [7].

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3 по ГОСТ 29169 или ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0; 1000,0 см3; цилиндры вместимостью 10,0 см3; пробирки мерные вместимостью 10,0;

15.0    см3.

7.2.3    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

7.2.4    Воронки длительные лабораторные вместимостью 50,0 -

100.0    см3 по ГОСТ 25336.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кобальта с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см3 и не более 10,0 мг/см3 [13].

Например, ГСО 7268-96 с содержанием кобальта 1,0 мг/см;

ГСО 8089-94 с содержанием кобальта 1,0 мг/см3;

ГСО 8090-94 с содержанием кобальта 0,5 мг/см3;

ГСО 8091-94 с содержанием кобальта 0,1 мг/см3.

7.3.2    Кобальт сернокислый 7-водный без никеля по ГОСТ 4462.

7.3.3    Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.

7.3.4    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

7.3.5    Калий хлористый по [8].

7.3.6    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461 хч.

7.3.7    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч или по ГОСТ 4204 хч.

7.3.8    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 ос.ч или по ГОСТ 3118x4.

7.3.9    Аммоний хлористый по ГОСТ 5712.

7.3.10    Аммиак водный по ГОСТ 3760.

7.3.11    Хлороформ [9].

7.3.12    Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280.

7.3.13    1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756.

7.3.14    Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.

7.3.15    Вода бидистиллированная [10] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты и перманганата калия (0,5 см3 концентрированной серной кислоты и 3,0 см3 3%-ного раствора перманганата калия на 1,0 дм3 дистиллированной воды).

7.3.16    Спирт этиловый высшей очистки по ГОСТ 18300.

7.3.17    Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ (аргон, гелий) с содержанием кислорода не более 0,3 %.

7.3.18    Бумага индикаторная универсальная [11].

7.3.19    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

7.3.20    Бумага масштабно-координатная.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

Все реактивы должны быть квалификации ОС.Ч или Х.Ч. Реактив по

7.3.2 применяют при отсутствии государственных стандартных образцов.

- Температура окружающего воздуха    (25 ± 10)° С;

-    Атмосферное давление    (97    ±10)    кПа;

-    Относительная влажность    (65    ±15)    %;

-    Частота переменного тока    (50    ± 5) Гц;

-    Напряжение в сети    (220    ± 10) В.

8.2 Конкретные условия регистрации аналитических сигналов определяемых элементов приведены в разделах 9,10 и приложении Б настоящей методики.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1    Подготовка приборов к работе

Подготовка и проверка полярографа или вольтамперометрического анализатора (СТА или др.), самописца и цифрового вольтметра или компьютера производится в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

9.1.1    При использовании серийных полярографов установить следующий режим работы:

Определяемый элемент


Режим работы прибора


9


Кобальт

- система измерений

двухэлектродная

- вид развертки

анодная

- режим регистрации вольтамперо-грамм

постояннотоковый

- поляризующее напряжение для электронакопления, В

минус 1,3

- время электролиза, с

60 - 300

- потенциал начала регистрации вольтамперной кривой, В

минус 1,0

- конечное напряжение развертки, В

0,05

- потенциал очистки электрода, В

0,05

- время очистки, с

30

- скорость линейного изменения потенциала, мВ/с

30

- чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы (А/мм)

1*10-8-2-10-6 (в зависимости от содержания элемента в анализируемой пробе)

9.1.2 Режим работы вольтамперометрического комплекса СТА устанавливают согласно приложению Б.

9.2 Подготовка и проверка лабораторной посуды

9.2.1 Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой, затем серной кислотой и многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики протирают влажной пищевой содой при помощи фильтровальной бумаги, многократно ополаскивают сначала водопроводной, затем бидистиллированной водой. Затем в каждый стаканчик добавляют по 0,1 - 0,2 см3 концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при открытой крышке) при температуре 300 °С - 350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты из стаканчика, их прокаливают при температуре 500 °С - 600 °С в течение 10 - 15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при закрытой крышке). Сменные кварцевые стаканчики хранят в эксикаторе.

9.2.2 Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм фонового электролита по 10.1 после многократного ополаскивания их бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элементов в растворе фонового электролита, равные или близкие к нулю при чувствительности прибора 5 10"9 А/мм (0,025 мкА, 25 нА) при максимальном времени накопления, используемом при измерении.

9.3    Подготовка к работе индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Подготовка индикаторного электрода

Индикаторный (рабочий) электрод представляет собой графитовый, импрегнированный полиэтиленом и парафином, торцевой электрод (ГЭ) с диаметром рабочей поверхности 3-5 мм. Перед работой ГЭ шлифуют на фильтре и промывают бидистиллированной водой.

9.3.2    Подготовка электрода сравнения.

Электрод сравнения заполняют 1,0 моль/дм3 раствором хлорида калия, закрывают пробкой и выдерживают не менее 2 ч для установления равновесного значения потенциала. Хранят электроды в растворе хлорида калия. Заполнение электродов производят по мере надобности (примерно 1 раз в месяц).

9.4    Приготовление растворов

9.4.1 Основной раствор (ОР), содержащий 100,0 мг/дм3 кобальта готовят одним из следующих способов:

а)    Приготовление из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями металла 1,0 мг/см3

В мерную колбу вместимостью 50,0 см3 вводят 5,0 см3 стандартного образца состава кобальта и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.

б)    Приготовление ОР из соли металла по ГОСТ 4212

На аналитических весах берут навеску кобальта (II) сернокислого семиводного массой (0,4769 ± 0,0002) г. В мерную колбу вместимостью

1000,0 см3 количественно переносят навеску соли металла; наливают 1/3

11

объема бидистиллированной воды, 0,5 см3 концентрированной серной кислоты, растворяют навеску соли металла; раствор в колбе доводят до метки бидистиллированной водой.

Погрешность приготовления данных растворов не превышает 2% отн.

Основные растворы (ОР) устойчивы в течение 6 месяцев.

9.4.2 Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3 с содержанием по 10,0; 5,0; 1,0 мг/дм3 кобальта соответственно готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0 см3 бидистиллированной водой согласно таблице 2. При повторном приготовлении растворы взбалтывают, сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей

Исходный раствор для приготовления АС, мг/дм3

Отбираемый объем, см3

Объем мерной посуды, см3

Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3

Обозначение раствора АС

100,0

5,00

50,0

10,00

АС-1

100,0

2,50

50,0

5,00

АС-2

10,0

5,00

50,0

1,00

АС-3

АС-1, АС-2 - устойчивы в течение 30 дней; АС-3 - устойчив в течение 15 дней.

9.4.3    Раствор калия хлорида концентрации 1,0 моль/дм3

На аналитических весах берут навеску калия хлорида массой 7,460 г взятую с точностью до 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью

100,0 см3, наливают 1/3 объема бидистиллированной воды, растворяют навеску соли и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.4    Раствор пероксида водорода концентрации 3%

Используют метод разбавления исходного реактива (готовят в день

проведения анализа).

9.4.5    Раствор натрия лимоннокислого концентрации 20%

На аналитических весах берут навеску 5,5-водного натрия лимоннокислого массой 43,75 г, взятую с точностью до 0,01 г, переносят в мерную колбу, вместимостью 100,0 см3 и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.6    Раствор 1-нитро-2-нафтола концентрации 1 %

На аналитических весах берут навеску 1-нитро-2-нафтола массой

1.00    г, взятую с точностью до 0,01 г реактива, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см3 и доводят объем до метки ледяной уксусной кислотой; добавляют 1,0 г активированного угля. Раствор перед употреблением встряхивают и отфильтровывают необходимое количество полученного раствора.

9.4.7    Раствор аммония хлорида концентрации 0,1 моль/дм3

На аналитических весах берут навеску аммония хлорида массой 0,534 г, с точностью до 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью

100.0    см3, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и тщательно перемешивают, доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.8    Раствор соляной кислоты концентрации 2,0 моль/дмАликвоту 15,4 см3 концентрированной соляной кислоты прибавляют к

50.0    см3 бидистиллированной воды в мерной колбе вместимостью

100.0    см3, перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.9    Раствор натрия гидроксида концентрации 2,0 моль/дм3

На аналитических весах берут навеску натрия гидроксида массой 7,83 г с точностью до 0,01 г, переносят в мерную колбу, вместимостью

100.0    см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.10    Раствор фонового электролита

В раствор хлорида аммония концентрации 0,1 моль/дм3 объемом

20.0    - 30,0 см3 добавляют по каплям водный раствор аммиака до значения pH 8 - 9, контролируя pH раствора по индикаторной бумаге.

13

9.5 Подготовка проб

9.5.1 Предварительная подготовка проб молока и молочных продуктов для выполнения ИВ-измерений при определении массовой концентрации кобальта включает в себя экстракцию и озоление.

Навеску анализируемого продукта массой 0,50 г, взятую с точностью до 0,01 г, помещают в кварцевый стаканчик вместимостью 20 - 25 см1, подготовленный по 9.2, прибавляют к пробе 1,0 см1 бидистиллированной воды и 3,0 см1 концентрированной азотной кислоты. Стаканчик помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и проводят упаривание раствора при температуре 110 °С -120 °С до влажных солей.

Повторно обрабатывают пробу, добавляя 2,0 см1 азотной кислоты и

2,0 см1 пероксида водорода, и упаривают при температуре 110 °С -120 °С досуха.

Затем стаканчик помещают в муфельную печь или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и озоляют пробу при температуре (450 ± 20) °С в течение 30 мин. Если в золе присутствуют угольные включения, повторяют обработку пробы азотной кислотой (0,5 см j с добавлением пероксида водорода (0,5 см1) и выдерживают при температуре (450 ± 20) °С в течение 15 мин. Образовавшаяся зола должна быть однородная, белого или серого цвета, стаканчик охлаждают до комнатной температуры.

В стаканчик с озоленной пробой вносят 6,0 см1 раствора натрия лимоннокислого концентрации 20 % и добавляют по каплям концентрированную соляную кислоту до значения pH 3 - 4 по универсальной индикаторной бумаге. Осадок растворяют при слабом нагревании, охлаждают.

Добавляют к полученному раствору 5,0 см1 раствора пероксида водорода концентрации 3% и выдерживают 3-5 мин. Затем в стаканчик вносят 1 см1 раствора 1-нитрозо-2-нафтола концентрации 1%, перемешивают. Раствор выдерживают в течение 30 мин для полного связывания кобальта в комплекс.

Мерным цилиндром отмеряют 5,0 см1 хлороформа. Содержимое стаканчика переносят в делительную воронку, ополаскивая стаканчик небольшими порциями хлороформа из цилиндра. Добавляют в делительную воронку оставшийся хлороформ и проводят экстракцию в течение 3-4 мин, энергично встряхивая содержимое делительной воронки.

Выливают хлороформенный экстракт (нижний слой), содержащий комплексы кобальта, в другую делительную воронку. Добавляют 5,0 см1

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01,00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ №08-47/157

(взамен 08-47/036)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/157 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

МОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ.

ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками: 1

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг или мг/дм3

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости),

%

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимо-

cm), j.%

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики),

5,%

Кобальт

От 0,7 до 3,0 включ.

10

17

35

хлороформа к оставшемуся водному раствору в первой воронке и вторично проводят экстракцию для более полного выделения кобальта из пробы. Хлороформенный экстракт объединяют во второй делительной воронке с порцией после первой экстракции, а водную фазу (верхний слой) выбрасывают.

Для устранения мешающего влияния меди, находящейся в хлороформенном экстракте совместно с кобальтом, проводят реэкстракцию меди. В делительную воронку с хлороформенным экстрактом добавляют

5.0    см3 раствора соляной кислоты концентрации 2,0 моль/дм3, энергично встряхивают в течение 1 мин и отделяют освобожденный от меди хлороформенный экстракт в третью делительную воронку. Вторично добавляют

5.0    см3 раствора соляной кислоты концентрации 2,0 моль/дм3, и после реэкстракции меди в течение 1 мин хлороформенный экстракт переносят в четвертую делительную воронку. К содержимому в четвертой делительной воронке добавляют 10,0 см3 раствора натрия гидроксида концентрации 2,0 моль/дм3, встряхивают в течение 1 мин, после чего хлороформенный экстракт переносят в чистый кварцевый стаканчик, подготовленный по 9.2.

Стаканчик с раствором помещают на плитку или комплекс пробопод-готовки «Темос-Экспресс» и упаривают досуха при температуре 50 °С - 60 °С. К осадку добавляют 0,5 см3 серной кислоты и упаривают досуха при температуре 250 °С - 300 °С до полного прекращения выделения белых паров. Стаканчик прокаливают в муфельной печи или комплексе пробопод-готовки «Темос-Экспресс» (с закрытой крышкой) при температуре (450 ± 20) °С в течение 10-15 мин.

Охлажденную пробу в стаканчике растворяют в 10,0 см3 раствора фонового электролита.

9.5.2 Подготовку «холостой» пробы проводят по 9.5.1, добавляя те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду. Анализ «холостой пробы» проводят при смене партий реактивов.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

При выполнении измерений для определения массовой концентрации кобальта методом ИВ в пробах молока и молочных продуктов выбирают следующие условия:

- индикаторный электрод - графитовый;

15

2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95


Наименование определяемого элемента

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг или мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), г

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений),

R

Кобальт

От 0,7 до 3,0 включ.

0,28 ■ X

0,48• X

X - среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации элемента

X - среднее арифметическое значение результатов анализа, полученных в двух лабораториях

3 Дата выдачи свидетельства 19 марта 2004 г


Метролог метрологической службы ТПУ


_Н.П.Пикула


" 19 >Mgffitt^2004 г.


«СОГЛАСОВАНО»

Главный метролог ТПУ


«СОГЛАСОВАЛО», \ Г‘у^; \ Руководитель оргаи^Г Главный метролог V V ФГУ «Томский ЦСМх^'


Е.Н. Рузаев 2004 г.


Ж* ..... -• :'~ъ # А.

2004 г.


j£l”_


£±_


«УТВЕРЖДАЮ»    «УТВЕРЖДАЮ»

Проректор по HP ТПУ    Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»



ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01*00143-03 от 24.12,01)

“УТВЕРЖДАЮ”    “УТВЕРЖДАЮ”

Проректор по ИР ТПУ    Директор    ООО    «ВНПФ    «ЮМХ»

(по реестру метрологической службы)

МОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

взамен МУ 08-47/036

Методика количественного химического анализа проб молока и молочных продуктов на содержание массовой концентрации кобальта методом инверсионной вольтамперометрии

“СОГЛАСОВАНО”

Метролог

метрологической службы ТПУ

У

_Н.П. Пикула

“ 19 " марта 2004 г.

5

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/157) устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации кобальта методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) в пробах молока и молочных продуктов.

Химические помехи, влияющие на результаты определения массовой концентрации кобальта, устраняют в процессе пробоподготовки.

Методика применяется для выполнения измерений при определении массовой концентрации кобальта в диапазоне, указанном в таблице 1. Методика позволяет определять массовую концентрацию кобальта ниже предельно-допустимой концентрации кобальта в пробах молока и молочных продуктов. Если массовая концентрация кобальта в пробе выходит за верхнюю границу диапазона, допускается разбавление подготовленной к измерению пробы.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная ледяная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напо-ромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрий гидроксид. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4462-78 Реактивы. Кобальт сернокислый 7-водный. Технические условия

Редуктор. Технические условия Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия Вода дистиллированная. Технические условия Реактивы. 1-нитрозо-2-нафтол. Технические условия Манометр. Технические условия Азот газообразный и жидкий. Технические условия Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и

ГОСТ

ГОСТ

ГОСТ

ГОСТ

ГОСТ

ГОСТ

ГОСТ

5381-72

5712-78

6709-72

7756-73

8625-77

9293-74

9736-91

методы испытаний

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний


ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Техни

ческие условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газо-плазменной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота хлористоводородная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 18300-87 Реактивы. Спирт этиловый высшей очистки. Технические условия

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 22280-76 Реактивы. Натрий лимоннокислый. Технические ус

ловия

2

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26809-86 Молоко и молочные продукты. Правила приемки, методы отбора и подготовки проб к анализу

ГОСТ 26929-94 Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения содержания токсичных элементов

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835/1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 30004.2-93 Майонезы. Правила приемки и методы испытаний ГОСТ Р 8.563-96 Методики выполнения измерений ГОСТ Р 51301-99 Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка)

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ И ОСОБЕННОСТИ ПРОБОПОДГОТОВКИ

3.1 Измерение массовой концентрации кобальта выполняют методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) в растворе пробы после ее предварительной подготовки.

3

3.2 Предварительная подготовка проб молока и молочных продуктов для определения массовой концентрации кобальта основана на экстракционном выделении 1-нитрозо-2-нафталатных комплексов кобальта и меди из пробы с помощью хлороформа, удаление меди путем ее реэкстракции соляной кислотой и дальнейшем озолении экстракта, содержащего кобальт.

3.3    Принцип метода инверсионной вольтамперометрии состоит в концентрировании определяемого элемента на электроде в растворе определяемой пробы и последующем электрорастворении концентрата при определенном режиме изменения потенциала.

3.4    Определение массовой концентрации кобальта проводят путем электролиза его ионов на графитовом электроде (ГЭ) при заданном отрицательном потенциале, равном минус 1,3 В, в течение заданного времени.

Процесс электрорастворения элемента с поверхности электрода и регистрацию аналитического сигнала (анодного пика) на вольтамперо-грамме проводят при линейно меняющемся потенциале от минус 1,0 В до 0,05 В относительно хлорсеребряного электрода при заданной чувствительности прибора. Регистрируемые максимальные анодные токи кобальта линейно зависят от концентрации определяемого элемента.

Потенциал максимума регистрируемого пика (аналитического сигнала) для кобальта на хлоридно-аммиачном фоне равен минус (0,4 ± 0,05) В.

Массовую концентрацию кобальта в пробе определяют по методу добавок аттестованной смеси (АС) кобальта.

3.5    Алгоритм проведения измерения массовой концентрации кобальта в пробах молока и молочных продуктов методом ИВ приведен на рисунке 1.

4

1