ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

Методика внесена в Государственный Реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФР.1.31.2004.01113

МУ 08-47/155

(по реестру аккредитованной метрологической службы)

НАПИТКИ АЛКОГОЛЬНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

взамен МУ 08-47/030

Томск

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности и воспроизводимости методики выполнения измерений проб алкогольных напитков методом вольтамперометрии при доверительной вероятности Р= 0,95

Показатель Показатель повторяемо воспроизво Показатель Наиме сти (средне димости точности нование квадратиче (средне (границы, в опре Диапазон измере ское откло квадратиче которых на деляе ний массовой кон нение по ское откло ходится по мого центрации, мг/дм3 вторяемо нение вос грешность элемен сти), производи методики), та <Ф),% мости), <TR S° ,% s,% Кобальт От 0,2 до 3,0 включ. 10 18 35

4.2 Значения показателя точности методики используют:

-    при оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    при оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе с полярографом или вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор и мешалка в процессе эксплуатации должны быть надежно заземлены.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.009.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожа-

5

ротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.2 Требования к квалификации исполнителя

К выполнению измерений и обработке результатов по данной методике допускают лиц, владеющих техникой ИВ метода анализа и изучивших инструкцию по эксплуатации полярографа или вольтамперомет-рического анализатора.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Метод отбора и хранения проб должен быть указан в нормативно-технической документации для данного типа лабораторий для конкретных целей и объектов анализа (по ГОСТ 51144, ГОСТ 51135, ГОСТ 14137 и др.).

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Серийный полярограф (РА-2, ПУ-1 и др.) [1] в комплекте с двухкоординатным самописцем [2] и цифровым вольтметром типа Ф-203 [3],

или комплекс аналитический вольтамперометрический СТА [4] в комплекте с IBM-совместимым компьютером (приложение Б)

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике.

7.1.2    Электрохимическая ячейка, в состав которой входят:

-    индикаторный электрод - графитовый с рабочей поверхностью 0,3 - 0,5 см³ и сопротивлением не более 1,0 кОм;

-    электрод сравнения - хпорсеребряный с сопротивлением не более 3,0 кОм;

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 20 -

25 см³;

-    приспособление для перемешивания раствора: трубочка для подвода инертного газа для удаления кислорода из раствора и его перемешивания.

6

7.1.3    Магнитная мешалка (при использовании серийного поляро-

графа).

7.1.4    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (250±1) атм. по ГОСТ 8625.8625.

7.1.5    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

7.1.6    Дозаторы типа ДП-1-50, или ДП-1-200, или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл [5].

7.1.7    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке.

7.1.8    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

7.1.9    Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима от 40 °С до 150 °С с погрешностью ± 5 °С.

7.1.10    Муфельная печь типа ПМ-8 или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °С до 600 °С с погрешностью ± 25 °С.

7.1.11    Щипцы тигельные [6].

7.1.12    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

7.1.13    Аппарат для дистилляции воды АСД-4 по ГОСТ 15150.

7.1.14    Аппарат для бидистилляции воды [7].

7.2    Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29169 или ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0 см³, 50,0 см³;

100.0    см³; 1000,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³; пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³.

7.2.3    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

7.2.4    Воронки длительные лабораторные вместимостью 50,0 -

100.0    см³ по ГОСТ 25336.

7.3    Реактивы и материалы

7.3.1 Государственные стандартные образцы состава растворов ионов кобальта с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³ и не более 10,0 мг/см³ [13].

7

Например, ГСО 7268-96 с содержанием кобальта 1,0 мг/см³;

ГСО 8089-94 с содержанием кобальта 1,0 мг/см³;

ГСО 8090-94 с содержанием кобальта 0,5 мг/см³;

ГСО 8091-94 с содержанием кобальта 0,1 мг/см³.

7.3.2    Кобальт сернокислый 7-водный без никеля по ГОСТ 4462.

7.3.3    Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.

7.3.4    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

7.3.5    Калий хлористый по [8].

7.3.6    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461 хч.

7.3.7    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч или по ГОСТ 4204 хч.

7.3.8    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 ос.ч или по ГОСТ 3118 хч.

7.3.9    Аммоний хлористый по ГОСТ 5712.

7.3.10    Аммиак водный по ГОСТ 3760.

7.3.11    Хлороформ [9].

7.3.12    Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280.

7.3.13    1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756.

7.3.14    Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.

7.3.15    Вода бидистиллированная [10] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты и перманганата калия (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3,0 см³ 3%-ного раствора перманганата калия на 1,0 дм³ дистиллированной воды).

7.3.16    Спирт этиловый высшей очистки по ГОСТ 18300.

7.3.17    Азот газообразный по ГОСТ 9293 или другой инертный газ (аргон, гелий) с содержанием кислорода не более 0,3 %.

7.3.18    Бумага индикаторная универсальная [11].

7.3.19    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

7.3.20    Бумага масштабно-координатная.

Все реактивы должны быть квалификации ОС.Ч или Х.Ч. Реактив по 7.3.2 применяют при отсутствии государственных стандартных образцов.

8

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    Температура окружающего воздуха (25 ± 10) °С;

-    Атмосферное давление    (97    ±    10) кПа;

-    Относительная влажность    (65    ±    15) %;

-    Частота переменного тока    (50    ±5)    Гц;

-    Напряжение в сети    (220    ±    10) В.

8.2    Конкретные условия регистрации аналитических сигналов определяемых элементов приведены в разделах 9,10 и приложении Б настоящей методики.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9Л Подготовка приборов к работе

Подготовка и проверка полярографа или вольтамперометрическо-го анализатора (СТА или др.), самописца и цифрового вольтметра или компьютера производится в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

9.1.1 При использовании серийных полярографов установить следующий режим работы:__

Режим работы прибора Определяемый элемент Кобальт - система измерений двухэлектродная - вид развертки анодная - режим регистрации вольтамперограмм постояннотоковый - поляризующее напряжение для электронакопления, В минус 1,3 - время электролиза, с 60 - 300 - потенциал начала регистрации вольтамперной кривой,В минус 1,0 - конечное напряжение развертки, В 0,05 - потенциал очистки электрода, В 0,05 - время очистки, с 30 - скорость линейного изменения потенциала, мВ/с 30 - чувствительность прибора при (1 - 10) 10-9 (в зависи регистрации вольтамперограммы (А/мм) мости от содержания элемента в анализируемой пробе)

9.1.2    Режим работы вольтамперометрического комплекса СТА устанавливают согласно приложению Б.

9.2    Подготовка и проверка лабораторной посуды

9.2.1    Новую и загрязненную лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой, затем серной кислотой и многократно бидистиллированной водой.

Кварцевые стаканчики протирают влажной пищевой содой при помощи фильтровальной бумаги, многократно ополаскивают сначала водопроводной, затем бидистиллированной водой. Затем в каждый стаканчик добавляют по 0,1 - 0,2 см³ концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при открытой крышке) при температуре 300 °С - 350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчиков, их прокаливают при температуре 500°С-600°С в течение 10-15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (при закрытой крышке).

Сменные кварцевые стаканчики хранят в эксикаторе.

9.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм раствора фонового электролита по 10.1 после многократного ополаскивания их бидистиллированной водой и раствором фонового электролита.

Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаемый аналитический сигнал элемента в растворе фонового электролита равен или близок к нулю (менее 5 мм при чувствительности прибора 510"⁹А/мм (0,025 мкА, 25 нА) при максимальном времени накопления, используемом при измерении.

9.3 Подготовка к работе индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Подготовка индикаторного электрода

Индикаторный (рабочий) электрод представляет собой графитовый, импрегнированный полиэтиленом и парафином, торцевой электрод (ГЭ) с диаметром рабочей поверхности 3 - 5 мм. Перед работой ГЭ шлифуют на фильтре и промывают бидистиллированной водой.

9.3.2    Подготовка электрода сравнения

Электрод сравнения заполняют 1,0 моль/дм³ раствором хлорида калия, закрывают пробкой и выдерживают не менее 2 ч для установления равновесного значения потенциала. Хранят электроды в растворе хлори-

да калия. Заполнение электродов производят по мере надобности (примерно 1 раз в месяц).

9.4 Приготовление растворов

9.4.1    Основной раствор (ОР), содержащий 100,0 мг/дм³ кобальта готовят одним из следующих способов:

а)    Приготовление из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями металла 1,0 мг/см³

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вводят 5,0 см³ стандартного образца состава кобальта и доводят объем до метки бидистиллиро-ванной водой.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.

б)    Приготовление ОР из соли металла по ГОСТ 4212

На аналитических весах берут навеску (0,4769 ± 0,0002) г кобальта (II) сернокислого семиводного. В мерную колбу вместимостью

1000.0    см³ количественно переносят навеску соли металла; наливают 1/3 объема бидистиллированной воды, 0,5 см³ концентрированной серной кислоты, растворяют навеску соли металла; раствор в колбе доводят до метки бидистиллированной водой.

Погрешность приготовления данных растворов не превышает 2% отн.

Основные растворы (ОР) устойчивы в течение 6 месяцев.

9.4.2    Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3 с содержанием по 10,0; 5,0; 1,0 мг/дм³ кобальта соответственно готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью

50.0    см³ бидистиллированной водой согласно таблице 2. При повторном приготовлении растворы взбалтывают, сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

11

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей

Исходный раствор для приготовления АС, мг/дм3 Отбираемый объем,см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3 Обозначение раствора АС 100,0 5,00 50,0 10,00 АС-1 100,0 2,50 50,0 5,00 АС-2 10,0 5,00 50,0 1,00 АС-3

АС-1, АС-2 - устойчивы в течение 30 дней; АС-3 - устойчив в течение 15 дней.

9.4.3    Раствор хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³

На аналитических весах берут навеску хлорида калия массой 7,460 г, взятую с точностью до 0,001 г, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, наливают 1/3 объема бидистиллированной воды, растворяют навеску соли и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.4    Раствор пероксида водорода концентрации 3 %

Используют метод разбавления исходного реактива (готовят в

день проведения анализа).

9.4.5    Раствор натрия лимоннокислого концентрации 20%

На аналитических весах берут навеску 5,5-водного натрия лимоннокислого 43,75 г, взятую с точностью до 0,01 г, переносят в мерную колбу, вместимостью 100,0 см³ и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.6    Раствор 1-нитрозо-2-нафтола концентрации 1%

На аналитических весах берут навеску 1-нитрозо-2-нафтола массой 1,00 г, взятую с точностью до 0,01 г, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³ и доводят объем до метки ледяной уксусной кислотой; добавляют 1,0 г активированного угля. Раствор перед употреблением встряхивают и отфильтровывают необходимое количество полученного раствора.

9.4.7    Раствор хлорида аммония концентрации 0,1 моль/дм³

На аналитических весах берут навеску хлорида аммония 0,534 г, взятую с точностью до 0,001 г хлорида аммония, переносят в мерную колбу, вместимостью 100,0 см³, добавляют небольшое количество биди-

стиллированной воды и тщательно перемешивают, доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.8. Раствор соляной кислоты концентрации 2,0 моль/дм³

15,4 см³ концентрированной соляной кислоты прибавляют к

50.0    см³ бидистиллированной воды в мерной колбе вместимостью

100.0    см³, перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.9 Раствор натрия гидроксида концентрации 2,0 моль/дм³

На аналитических весах берут навеску натрия гидроксида массой 7,83 г, взятую с точностью до 0,01 г, переносят в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.10 Раствор фонового электролита

В раствор хлорида аммония концентрации 0,1 моль/дм³ объемом

20.0    - 30,0 см³ добавляют по каплям водный раствор аммиака до значения pH 8 - 9, контролируя pH раствора по индикаторной бумаге.

9.5 Подготовка проб

9.5.1 Предварительная подготовка проб алкогольных напитков для выполнения ИВ-измерений при определении массовой концентрации кобальта включает в себя две стадии: экстракцию и озоление.

9.5.1.1 Экстракция

Пробу алкогольного напитка (вина, коньяка, водки, ликера и др.) объемом 1,00 - 2,00 см³, взятую с точностью до 0,01 см³, помещают в кварцевый стаканчик вместимостью 20-25 см³, подготовленный по 9.2, прибавляют к пробе 1,0 см³ раствора азотной кислоты (1:1). Стаканчик помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-Экспресс» и проводят упаривание раствора при температуре 130°С -140 °С до полного удаления окислов азота.

Стаканчик с осадком влажных солей охлаждают, вносят 6,0 см³ раствора натрия лимоннокислого концентрации 20 % и добавляют по каплям концентрированную соляную кислоту до значения pH 3 - 4 (по универсальной индикаторной бумаге). Осадок растворяют при слабом нагревании, охлаждают. Добавляют к полученному раствору 5,0 см³ раствора пероксида водорода концентрации 3% и выдерживают 3-5 мин. Затем в стаканчик вносят 1 см³ 1-нитрозо-2-нафтола концентрации 1 %, перемешивают. Раствор выдерживают в течение 30 мин для полного связывания кобальта в комплекс.

13

Мерным цилиндром отмеряют 5,0 см³ хлороформа. Содержимое стаканчика переносят в делительную воронку, ополаскивая стаканчик небольшими порциями хлороформа из цилиндра. Добавляют в делительную воронку оставшийся хлороформ и проводят экстракцию в течение 3 - 4 мин, энергично встряхивая содержимое делительной воронки.

Выливают хлороформенный экстракт (нижний слой), содержащий комплексы кобальта, в другую делительную воронку. Добавляют 5,0 см³ хлороформа к оставшемуся водному раствору в первой воронке и вторично проводят экстракцию для более полного выделения кобальта из пробы. Хлороформенный экстракт объединяют во второй делительной воронке с порцией после первой экстракции, а водную фазу (верхний слой) выбрасывают.

Для устранения мешающего влияния меди, находящейся в хлороформенном экстракте совместно с кобальтом, проводят реэкстракцию меди.

В делительную воронку с хлороформенным экстрактом добавляют

5,0 см³ раствора соляной кислоты концентрации 2,0 моль/дм³, энергично встряхивают в течение 1 мин и отделяют освобожденный от меди хпо-роформенный экстракт в третью делительную воронку. Вторично добавляют 5,0 см³ раствора соляной кислоты концентрации 2,0 моль/дм³, и после реэкстракции меди в течение 1 мин хлороформенный экстракт переносят в четвертую делительную воронку. К содержимому в четвертой делительной воронке добавляют 10,0 см³ раствора натрия гидроксида концентрации 2,0 моль/дм³, встряхивают в течение 1 мин, после чего хлороформенный экстракт переносят в чистый кварцевый стаканчик, подготовленный по 9.2.

9.5.1.2 Озоление

Стаканчик с раствором помещают на плитку или комплекс пробо-подготовки «Темос-Экспресс» и упаривают досуха при температуре 50 °С - 60 °С. К осадку добавляют 0,5 см³ серной кислоты и упаривают при температуре 250 X - 300 °С до полного прекращения выделения белых паров. Стаканчик прокаливают в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-Экспресс» (с закрытой крышкой) при температуре (450 ± 20) °С в течение 10-15 мин.

Охлажденную пробу в стаканчике растворяют в 10,0 см³ раствора фонового электролита.

9.5.2 Подготовку «холостой» пробы проводят по 9.5.1, добавляя те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду. Анализ «холостой пробы» проводят при смене партий реактивов.

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ № 08-47/155

(взамен 08-47/030)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/155 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университе-та)

НАПИТКИ АЛКОГОЛЬНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), б,% Кобальт От 0,2 до 3,0 включ. 10 18 35

3

ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

При выполнении измерений для определения массовой концентрации кобальта методом ИВ в пробах алкогольных напитков выбирают следующие условия:

-    индикаторный электрод - графитовый;

-    электрод сравнения - хпорсеребряный в одномолярном растворе хлористого калия;

-    раствор фонового электролита - хпоридно-аммиачный буферный раствор готовят по 9.4.10.

Полярограф или анализатор предварительно подготавливают по

9.1.1.

Выполнение измерений на анализаторе СТА изложено в приложении Б.

10.1    Проверка стаканчиков, раствора фонового электролита и электрода на чистоту

10.1.1    В кварцевый стаканчик вместимостью 20 - 25 см³, подготовленный по 9.2, вносят 10,0 см³ раствора фонового электролита.

10.1.2    Стаканчик с раствором фонового электролита помещают в электрохимическую ячейку, ячейку закрывают крышкой с трубкой для продувки и перемешивания раствора газом.

10.1.3    Опускают в раствор индикаторный электрод и электрод сравнения. Подключают к прибору индикаторный электрод и электрод сравнения.

10.1.4    Включают газ и перемешивают им раствор в течение 200 с.

10.1.5    Устанавливают чувствительность прибора 2-10"⁸ А/мм.

10.1.6    Проводят процесс электронакопления в течение 120 - 300 с при заданной чувствительности прибора при потенциале (минус 1,30 ± 0,05) В.

10.1.7    По окончании электролиза отключают газ, изменяют потенциал до минус 1,0 В и через 15 - 20 с начинают регистрацию вольтам-перной кривой в диапазоне потенциалов от минус 1,00 В до 0,05 В.

10.1.8    Останавливают потенциал при 0,05 В и проводят дорас-творение примесей с поверхности электрода при перемешивании раствора газом в течение 30 с.

10.1.9    Операции по 10.1.6 -10.1.8 повторяют три раза.

10.1.10    При наличии на вольтамперных кривых аналитических сигналов определяемого элемента высотой менее 5 мм стаканчик, раствор

15

2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/дм? Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), г Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R Кобальт От 0,2 до 3,0 включ. 0,28-Х 0,50- X X - среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации элемента. X - среднее арифметическое значение результатов анализа, полученных в двух лабораториях

3 Дата выдачи свидетельства 12 марта 2004 г

Метролог метрологической службы ТПУ

Пикула

«СОГЛАСОВАНО»

Главный метролог ТПУ

«СОГЛАСОВАНО»

Руководитель органа ГМС, Главный метролог \Ж% ФГУ «Томский ЦСМ» у

Е.Н.Рузаев 2004 г.

М.М.Чухланцева 2004 г.

«УТВЕРЖДАЮ»    «УТВЕРЖДАЮ»

Проректор по HP ТПУ    Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

УТВЕРЖДАЮ”    “УТВЕРЖДАЮ”

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

МУ 08-47/155

(по реестру метрологической службы)

НАПИТКИ АЛКОГОЛЬНЫЕ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КОБАЛЬТА

взамен МУ 08-47/030 Методика количественного химического анализа проб алкогольных напитков на содержание массовой концентрации кобальта методом инверсионной вольтамперометрии

“СОГЛАСОВАНО”

Метролог

метрологической службы ТПУ

“ 12_” марта 2004 г.

Томск

6

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/155) устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций кобальта методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) в пробах алкогольных напитков.

Химические помехи, влияющие на результаты определения массовой концентрации кобальта, устраняют в процессе пробоподготовки.

Методика применяется для выполнения измерений при определении массовой концентрации кобальта в диапазоне, указанном в таблице 1. Методика позволяет определять массовую концентрацию кобальта ниже предельно-допустимой концентрации кобальта в алкогольных напитках. Если массовая концентрация кобальта в пробе выходит за верхнюю границу диапазона, допускается разбавление подготовленной к измерению пробы.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напо-ромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроксид. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная концентрированная. Технические условия

ГОСТ 4462-78 Реактивы. Кобальт сернокислый 7-водный. Технические условия

7

ГОСТ 5712-78 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная ледяная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 7756-73 Реактивы. 1-нитрозо-2-нафтол. Технические условия ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газоплазменной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14137-74 Вина, виноматериалы, коньяки и коньячные спирты. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хпорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 18300-87 Реактивы. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 22280-76 Реактивы. Натрий лимоннокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические условия

2

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 51135-98 Изделия ликероводочные. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ Р 51144-98 Продукты винодельческой промышленности. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ И ОСОБЕННОСТИ ПРОБОПОДГОТОВКИ

3.1    Измерение массовых концентраций кобальта выполняют методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ) в растворе пробы после ее предварительной подготовки.

3.2    Предварительная подготовка проб вин, ликеров, коньяков и других алкогольных напитков для определения массовой концентрации кобальта основана на экстракционном выделении 1 -нитрозо-2-нафталатных комплексов кобальта и меди из пробы с помощью хлороформа, удаление меди путем ее реэкстракции соляной кислотой и дальнейшем озолении экстракта, содержащего кобальт.

3.3    Принцип метода инверсионной вольтамперометрии состоит в концентрировании определяемого элемента на электроде в растворе подготовленной пробы и последующем электрорастворении концентрата при определенном режиме изменения потенциала.

3.4    Определение массовой концентрации кобальта проводят путем электролиза его ионов на графитовом электроде (ГЭ) при заданном отри-

3

цательном потенциале, равном минус 1,3 В в течение заданного времени.

Процесс электрорастворения элемента с поверхности электрода и регистрацию аналитического сигнала (анодного пика) на вольтамперо-грамме проводят при линейно меняющемся потенциале от минус 1,0 В до 0,05 В относительно хпорсеребряного электрода при заданной чувствительности прибора. Регистрируемые максимальные анодные токи кобальта линейно зависят от концентрации определяемого элемента.

Потенциал максимума регистрируемого пика (аналитического сигнала) для кобальта на хпоридно-аммиачном фоне равен (минус 0,4 ± 0,05) В.

Массовую концентрацию кобальта в пробе определяют по методу добавок аттестованной смеси (АС) кобальта.

3.5 Алгоритм проведения измерения массовой концентрации кобальта в пробах алкогольных напитков методом ИВ приведен на рисунке 1.

Рисунок 1. ИВ измерения при анализе проб

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

4