МЕТОДИЧЕСКИЕ ИШЖДАЦИИ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ БУТИЛОВОГО ЭФИРА МЕТМтШВОЙ КГОЛШ В ВОДНЫХ ШТЯЕКАХ МЕТОДОМ TOHKOCJDiiHOfl ХРОГ.’АТОТ'РАФГШ1 •
Н&стоядае ратлевдадаи чредаазначет для определения <5ут%-лового эфира метакриловой кислоты в водных вытяжках.
Бутиловый эфир метакриловой кислоты - С - СООС^ Нд
К
Прозрачная жидкость с неприятным хапахом Т. кии - 169°С, мол. масса - 142,19. П 20 - 1*427, d J2 0,895. Растворим в воде, эфире, этиловом спирте и др. органических растворителях.
ПРИМИ МЕТОДА
В связи с тем, что для эфиров акриловых кислот невозможно подобрать систетлу для проявления в тонком слое сорбента с высокой чувствительностью применено бромирование и проявление полученных продуктов азотнокислым серебром.
Для определения бутилакрилата (ША) проводят реакцию с
Утверждено Заместителем Главного Государственного сани -тарного врача СССР В.Е. КОВШИДО.
14 сентября 1981 г, # 2445 - 81.
15.
бромом. Продукт взаимодействия - дибромид БМА ( бутиловый эфир
1,2 - дибром - 2, метиллропиновоП кислоты БШ) экстрагируют из водных растворов гексаном, концентрируют полученные экстракты и хроматографируют в тонком слое сорбента (силикагель КСК - крахмал или пластинках "СИЛУФОЛ").
Реакция проходит по схеме:
СН2 = 0 - С00С4 Нэ + Вч2 _ сн2 Вч - СВч - соос4н9
I 1
СН3 СНз
Зависимооть количества эфира от окраски и размера пятен ди-бромлроизводного ША наблюдается в интервале 10-30 мкг бутилмета-крилата в пробе.
Чувствительность метода по ША - 0,02 мг/л
Следующие вещества: как стирол, эпихлоргидрин, метанол не мешают определению БМЛ.
В ходе определения можно проводить калибровку бромированием определенной концентрации Б1АА. Однако это может привести к неточностям и занимать лишнее время. В связи о этим, рекомендуется пользоваться стандартным раствором дибромида бутилнвтакрилата, получение которого описано ниже:
I) % Н3 02 t ВЧ2---н3 02 • Вч2 (I)
К 20,0 мл свежеперегнанного диокоаиа (I* кип. 101Д°С, мол. масс 83,10; - 1,033), находящегося в стакане, при переме
шивании быстро прибавляют 35,6 г (11,1 мл) брома. Затем в этот стакан быстро вливают 35,0 мл ледяной воды.
Сразу же выпадает желтый осадок. Его отфильтровывают.
16.
2) CH2 = С - С00С4Н9 + С4Яч02 • 3’ig
К
<Ш2Вч - СВч - С00С4Н9 + С4Н802 (2)
Ш3
К 0,116 и (16,5 г) свежеяерегнанного ЕМА., находяще -гося в небольшом стаканчике, прибавляли медленно небольшие ми порциями 0,Х16М (28,8 г) диоксандиброщцапри перемешивании По мере растворения диксандибромыоа жидкость приобретала красновато - оранжевый цвет, на поверхности образовывался маслянистый слой. Реакционную смесь оставляла до следующего дня. Она обесцветилась. Затем реакционную смесь триады экстрагировали эфиром* Эфирные вытяжки соединяли, сушили хлористым кальцием, эфир отгоняли. Остаток перегоняли в ваку уме, (T# кип# - 35 - 40 мм.рт. от. - 130°С).
РЁАКТИШ и растворы.
1. Калий бромистый, ГОСТ 4160-75
2. Гексан, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегннаный при 68,7°С
3. Бром, ГОСТ 4109-78
4. Уксусная кислота, ГОСТ 18290-77
5. Углерод четыреххлористый, ГОСТ 5827-76
6* Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-79
7# Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, размолотый г просеянный через сито 100 мен*
8* Крахмал нерастворимый, ГОСТ I0II63-76
9. Аммиак, ГОСТ 3760-75
10. Ацетон, ГОСТ 2603-81
11. Днотестированная вода
12. Натрий сернокислый б/в, ГОСТ 4166-76
13. Дяокоан, ТОСТ 10455# 6
14. Стандартный раствор БИА в уксусной кислоте (ЛООмкг/мл ТО мкг/мл).
15. Стандартный раствор брома (1000 шг/мл) в уксусной кислоте годен 10 дней
Тб. Стандартный раствор БШ в гексане (10 жгДш) годен I месяц (хранится к адлодшльняке)
17. Проявляющий раствор : 0,5 г азотнокислого - серебра, растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл концентрированного аммиака и доводят объем раствора до 100 мл ацетоном. Раствор годен 1-2 дня
АППАРАТУРА. ПОСУДА. £ %^ИДЩ
1. Колбч • ПрИАсрТм*Цг ЯрОбНЯМИ, вМКОСТЫ)
250 мл.. » .■>: . ' г
2. Д'И* емкостью 50 -
100 мл, ГОСТ Т 1)534 - 72
3. Насадка Вюрцл. Г-/:Т 3425-60
4. Холодильник Либиха, ^433-70
5. Аллонж, ГОСТ 9425-61
6. Делительные воронки на 250 мл, ГОСТ 6619-75
7. Воронин стеклянные диаметром 75 мл, ГОСТ 8613-75
8. Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд диаметром 10 или более см, ГОСТ 10565-75 с притертой кряшкой)
IS
9. Шшетки мерные с ценой деления 0,01 мл на 0,1мл, ГОСТ 1770-64
10* Пластинки для Хроматографии* Стеклянные пластинки (9x12 ом) тщательно промывают водой, содовым раствором, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении.
Примечание : Если стандартный раствор брома имеет концентрацию, большую дли меньшую, чем 1000 мнг/мл, то для проведения бромирования бутилг акрилата берут соответственно меньшее или большее количество миллилитров стандартного раствора.
11. Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак диаметром £00 - 250 см, СТУ 30-6192)
12. Пульверизаторы стеклянные (см* "Химический анализ микроколичеотва ядохимикатов" М.А. Клиаенко, Т*А*Лебедева, З.Ф* Юркова, отр. 291, рис. 24, изд. "Медицина Москва 1972 г.)
13. Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76
14. Пластинки "СИЛУФОЛ" (15 х 15см)
15. Весы аналитические ВЛА-200М
16. Сито капроновое I0Q меш (1600 отверстий на I см**, ГОСТ 4408-67)
17. Облучатель ртутно-кварцевый наотольний СЯШ-П, ГОСТ 20790-75, ТУ 64-1-1616-77
18. Фильтры беасолевые белая и красная лента,
ТУ 6-09-1678-72
19*
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПЛАСТИНОК
40 г тщательно растертого и просеянного оидикагедя и I г ярахиа да смешивают о 125 ил дистиллированной воды» Смесь растирают до получения ометанообразной ыасоы и равномерно наносят на оухую поверхность пластинок для хроматографирования. Из указанного выше количества сорбционной иассы может быть приготовлено 10-15 пластинок» Пластинки сушат в течение суток при комнатной температуре*
Хранят в эксикаторе в течении 1-2 месяцев
ХОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
В 500 ил вытяжки, находящейся в колбе о притертой пробкой, растворяют 5 г бромистого калия. В полученный раствор внооят 1000 ыкг брома в ледяной укоуоной кислоте» Вытяжку выдерживают в течении Х,5часа при температуре 20-40°С в темном месте. Образующийся дибрсмид БМА извлекают гексаном: для экстракции берут по 15 ил гексана и экстрагируют в течение 10 минут трижды, используя при этой свежие порции гексана* Полученные экотракты объединяют, сушах безводный сернохсиолим натрием и концентрируют, упаривая растворитель в выпарительных колбочках на водяной бане до объема 0,1 - 0,2 ил. Остаток после отгонки растворителя количественно переносят при лоиощи градуированной пипетки на пластинку, стенки колбы еще 3-4 раза смывают набольшими порциями растворителя, каждый раз наносят раствор в центр первого пятна, так чтобы диаметр его превышал I см
Слева и справа на расстоянии X - 1,5 ои от края пятна
20
пробы наносят стандартные растворы дибромида бутялметакри-лата в количестве 10- 20 мкг (по ББА).
Пластинку с нанесенными пробами помещают в хроматогра фкческую камеру о четыреххлористнм углеродом.
Высота слоя растворителя на дне камеры не должна Превышать 0,5 см* Когда высота подъема растворителя на плас -танке достигает 10 см, пластинку вынимают, отмечают линию, до которой поднялся растворитель*
Пластинку для удаления растворителя сушат на воздухе, ЕШ проявляют раствором ^ а затем 15 минут облучают УФ-лучами кварцевой лампы *
ЕЕМ обнаруживается в виде черных пятен на белом фоне Я | - 0,8, Количественное определение препарата производится путем визуального сравнения размера и интенсивности краски пятен диб-ромида бутилметакрилата в пробе о интенсивностью и размерами пятен стандартных растворов*
Содержание препарата в мг/л вычисляют по формуле : р д_С * 1000 # мг/л, где
% • 2,13 • 1000 Р - содержание бутилметакрилата, мг/л ; о - количество дабромида бутилметакрилата, найденное на пластинке, мкг ;
2,13- фактор пересчета от дибромида бутилметакрилата к бу тнлме такрилату.
If - объем раствора, взятого для анализа, мл.