ГЛАВНОЕ оА№а'Ш:и-Э11ИДЕ!ИОЛОГ№1ЕСКОК УПРАВЛЕНИЕ

МЕГОда САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛВДЗВАШ ПОЛИМЕРИЯ МАТЕРИАЛОВ, ПРЕДНАЗНАЧЕНИЯ ДШ КОНТАКТА С IВИДЕВШИ ПРОДУКТАМИ

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ РЕКОМЕВДАНЦИ ТОМ I

атрВДЕШМЕ МОНОМЕРОВ И ОТВЕРДЯТ£Ш

ошксидшх смол

- 1Й32

вввдвни*

Программой КПСС, в танах Советского государства предусмотрена всесторонняя химизация народного хозяйства. Одним 19 направлений большой химии является производство полимерных материалов* Так, основными направлениями экономического и социального развития СССР на I98I-I985 гг. и на период до IS90 г, планируется увеличить объем производства синтетических смол и пластмасс до 6-6,23 млн. тонн. Соответственно расиирятся масштабы и области Применений этих прогрессивных и экономичных материалов в различных отраслях народного хозяйства.

Оообое значение приобретает полимерные материалы в лицевой промышленности в связи о реализацией продовольственной программы - использование их в качестве различных видов упаковки, в консервной промышленности, в качестве ионообменных полимеров, раз-вообразных фильтров* в лицовок машиностроении и т.п. способствует борьбе о потерями лицевых продуктов, улучиению их качества и увеличения выхода.

Вместе о том, особенности строения и свойств этих метариа-хов обуславливают возможность перехода из них в окружающую среду химических веиэотв. Последние, поотупая в падевые продукты, могут загрязнять их и оказывать отрицательное воздействие на здоровье людей. В связи о этим, вое полимерные материалы и изделия на их ооново, контакторуьние о падевыми продуктами подлежат обязательной гигиенической регламентации. Важное значение имеет установление характера и количества выделяемых соединений на основе специальных санитарно-химических исследований, осуществлявшие о нсподьзвалиом методов, утвержденных Главным санитарно-епждемиологичеоиим управлением Министерства Здравоохранения СССР.

В настоящий сборник воили утвержденные о 1975 по 1982 г. методические рекомендации по определению мономеров и отверди-телей эпоксидных смол. Методические рекомендации предназначены для осуществления контроля за соответствием гигиеническим требованиям изделий из полимерных материалов, предназначенных для контакта с продуктами питания:

1)    институтами гигиенического и технологичеокого профиля на стадии опытных образцов;

2)    санитарно-эпидемиологическими отанциями и заводскими лабораториями - при осуществлении текучего надзора за внпуоком изделий*

Сборник подготовлен отделом гигиены питания Главного санитарно - эпидемиологического управления Министерства Здравоохранения СССР в Всесоюзным иаучио-иооледователюким институтом гигиены и токоикологяи пестицидов, полимерных и пластических масо под редакцией А.И.Заячеико, авторы: Н.Ф«Казаринова,

В.В.Станкевич, В.С.Гуменный, Л.К.Пинчук.

ГО СШСТРО«Ш.ГТР!ШЗ ОШ опрдашив СТИРОЛА, и АКРИЮНИТРШ ПРИ СОЗТСТКОК ЯРГОУТС1ВИ11 их в ШТЯЕКАХ ИЗ АБС-Ш1АСТЖОВ И СОПП ЯЮЕРОВ СТИРОЛА С АКР11ШНИТРШВП (ВОЛНОЙ И 5% РАСТВОРЕ ГОВАРШЮЙ СО.Ш ) ^1#

Трехкомпоиептные ударопрочные полистирол» на основе стирола, акрилонитрила и каучука (АНЗ-плаогики) являются наиболее перспективными материалами для контакта с пищевыми про дуктами благодаря хорошим оизкко - механическим свойствам высокой стойкости этих материачов к старению и действию различных агрессивных сред, а также более низкой миграции из них остаточ ого стирола по сравнению с другими полисти -рольными пластиками. Однако, акрилонитрил, придающий указанные вше положительные свойства, может также, как и стирол, переходить из изделий в контактирующие продукты или имитирующие их модельные среды*

Известные методы определения акрилонитрила в модельных средах: полярографический и колориметрический, имеют чувствительность 0,2 мг/л, не позволяющую определять концентрации.

I*

Утверждено Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР АЛ. Зайченко.

28 января 1977. й 123 - И/284-7

акрилонитрила на уровне его ДОЛ (0,05 мг/л).

Предлагаемый метод определения мономеров в летучей части вытяяек позволяет одновременно с высокой чувствительностью и точностью определить концентрации акрилонитрила и стирола. Дистилляция позволяет тазше изолировать стирол и акрилонитрил от других выоококипящих веществ» мешающих определению мономеров в УФ -области (пластификаторы, стабилиза • торы и т.п.).

Метод был применен для санитарно - химического иссле -дования АВС - пластиков марок АБС - 2020, АБС - II063, двух -компонентный сополимеров с акрилонитрилом марок СИ - 20, СН-25 и других.

Метод основан на дистилляции летучей чаоти вытяжек, измерении оптической плотности полученного дистиллята на спектрофотометре при    » 195 и 247 нм и расчете концент

раций стирола и акрилонитрила в бинарной смеои по Фирордта.

Чувотвительнооть метода 0,002 мг/л по акрилонитрил и 0,005 мг/л по отироду. Относительная ошибка определения не превышает 20 %.

Каждое вещество удовлетворительно определяется этим методом как в отдельнооти, так и в смесях с различным oootw ношением их. Для смеси веществ соблюдается принцип аддитивности. Закон Ламберта - Вера соблюдается в рассматриваемом интервале концентраций.

Реактивы и растворы

Стирол , (ТУ ЙЕЕА 28-66) перегнанный

Акрилонитрил, (ЫРТУ 6-09-2487-65) ч.

Спирт этиловый, 96 >5 (ТУ 69-47-72) перегнанный Ооновные стандартные растворы : стирол в этиловом спирте и акрилонитрил в воде.

Для приготовления растворов в пикнометры емкостью 25 ид вносят 10-15 мл этилового спирта или воды и взвешивают о точностью до 0,0002 г. После добавления 4-5 капель стирола и акрилонитрила пикнометры вновь взвешивают и доводят объем раствора до метки этиловым спиртом или водой. Концентрацию веществ в растворе (мг/ил) находят путем деления разности двух взвешиваний на объем пикнометра.

Рабочие стандартные растворы стирола и акридонитрола концентраций 0,10 а 0,01 мг/шг готовят перед определением путем разбавления основных растворов соответственно этиловым :-иртом и водой.

.‘jfcMfr tumm

Колбы мерные (ГОСТ 1770-64) емкостью 25 ил Пипетки (ГОСТ 1770-64) тип III, вместимостью 10, 5,

2 и I мл.

Цилиндры мерные (ГОСТ 1770-64) емкостью 100 и 200 мл. Перегонная установка на шлифах Спектрофотометер СФ-16

Ход определения и расчет

В кругдодоиную колбу емкостью 500 ил вносят 200 мл вытяжки (водной или солевой) из АБС - пластика или солоди -гаера стирола р акрилонитрилом.

Соедаюют колбу о помощью (ЬбшоВ насадки Вюрца с пря мым холодильником и отгоняют 24 мл дистиллята на пеочан -ной бане. Дистиллят поглощают в мерный цилиндр емкостью 25 мл, содержащий I мл диотиллированной воды, применяя для более полного поглощения алонж специальной конструкции о вытянутым капиллярным концом диаметром 3 - 4 мл, .доходящим до дна цилиндра.

Затем измеряют оптическую плотность дистиллята на спектрофотометре ОФ-16 или другой марки с областью измерения от 190 нм в^илиндричеоких кюветах длиной 50 мм при \ ш 195 и 247 нм (Д^ и Д^ ). В качестве контроля иополь -зуют дистиллят, отогнанный из 200 мл дистиллированной воды или 5 % раствора хлориотого натрия, выдержанных в тех же температурно - временных условиях, что и вытяжки из АБС -плао тиков.

Согласно методу Фирордта концентрации компонентов в бинарной смеои определяются уравнениями :

.d

195

195.

ОМ - В 2

195

П/

/2/

- в

л²⁴⁷

СМ

* d

где Cj и С₂ - концентрации акрилонитрила и стирола,кг/л;

195

247

^и ^см “ оптические плотности их смесей при длинах волн 195 и 247 нм;

195

Ej - коэффициент экстинкции акрилонитрила при длине волны 195 нм, д/мг * ом ;

bJ⁹⁵ и В§^⁷ - коэффициенты экотинции отирола при длинах ноли 195 и 247 ни, д/иг ои ; d - длина кюветы ои.

Для решения оисгеиы двух уравнений необходим определить коэффициенты экотинции отирола и акрилонитрила в дистиллятах их растворов, отогнанных аналогично вытяжка.

Для этого в круглодонную колбу еикоотью 500 ил виооят 200 ил дистиллированной воды или 5% раствора хлористого натрия и стандартный раствор стирола концентраций О ДО и 0,01 иг/ид в количествах, соответствующих 0,005; 0,010; 0,050; 0,100 и 0,200 ur/л или отандартный раотвор акрилонитрила концентраций 0,10 и 0,01 иг/ил в количествах, соответствующих 0,002; 0,005; 0,010; 0,050; 0,100 и 0,200 иг/«.

Затеи отгоняют 24ю диотиллята так же как при анализе вытяжек.

Оптическую плотность дистиллятов раотворов отирола изие-ряют в УФ - области опектра при длинах волн 195 и 247 ни, а акрилонитрила при 195 ни на фоне диотдоюв, отогнанных из 200 ил дистиллированной воды или 5% раотвора поваренной оолн, не содержащих отирола и акрилонитрила»

Значения коэффициентов экотинции находят по фориуле:

_в    Д

к . --—--    ₍₃₎

с • &

Коэффициент экотинции отирола при /| » 195 ни н длине кюветы 5 ои равен 2,40; при л** 247 ни - 0,57 л/иг • си.

Коэффициент экотинкции акрилонитрила при /|    => 195 нм равен

1,5 д/мг * см.

После подстановке значений коэффициентов экотинкции в уравнения /X/ и /2/ и соответствующих преобразований уравнения приобретают вид :

196    247

С_т =. 0,13 Д - 0,56 Д    /4 /

^А    СМ    см

247

С₂ - 0,36 Д    /5 /

^с    см

Расчет концентраций акрилонитрила и стирола в дистиллятах вытяжек проводят по уравнениям /4/ и /5/.