Министерство промышленности и энергетики Российской Федерации Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии

Федеральное государственное унитарное предприятие Уральский научно-исследовательский институт метрологии (ФГУП УНИИМ)

РЕКОМЕНДАЦИЯ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

ПОСТРОЕНИЕ, СОДЕРЖАНИЕ И ИЗЛОЖЕНИЕ ДОКУМЕНТОВ, РЕГЛАМЕНТИРУЮЩИХ МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО

АНАЛИЗА

МИ 2976-2006

Екатеринбург 2006 г.

ПРЕДИСЛОВИЕ

1    РАЗРАБОТАНА Федеральным государственным унитарным предприятием Уральский научно-исследовательский институт метрологии (ФГУП УНИИМ) ИСПОЛНИТЕЛИ: Панева В.И., Кочергина О.В., Авербух А.И.

2    УТВЕРЖДЕНА ФГУП «УНИИМ»    09    декабря    2005 г.

3    ЗАРЕГИСТРИРОВАНА ФГУП «ВНИИМС»    27    февраля    2006 г.

4    ВВЕДЕНА ВПЕРВЫЕ

Настоящая рекомендация не может быть полностью или частично воспроизведена, тиражирована и (или) распространена без разрешения ФГУП «УНИИМ» Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

МИ 2976-2006

Содержание

1    Область применения.......................................... 1

2    Нормативные ссылки......................................... 1

3    Термины и определения........................................ 3

4    Общие положения............................................ 5

5    Требования к построению, содержанию, изложению............... 6

Приложение А (справочное) Формы представления показателей

точности (правильности и прецизионности) методики анализа. Основные понятия и представление неопределенности .......................................

Приложение Б (рекомендуемое) Пример оформления подраздела

«Установление градуировочной характеристики».....    15

Приложение В (рекомендуемое) Пример оформления подраздела «Проверка приемлемости результатов анализа (измерений), получаемых в условиях повторяемости и

воспроизводимости............................... 17

Приложение Г (рекомендуемое) Пример оформления раздела

«Контроль качества результатов анализа (измерений) при реализации методики анализа в лаборатории......    19

Библиография................................................. 21

III

РЕКОМЕНДАЦИЯ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

МИ 2976-2006

ПОСТРОЕНИЕ, СОДЕРЖАНИЕ И ИЗЛОЖЕНИЕ ДОКУМЕНТОВ, РЕГЛАМЕНТИРУЮЩИХ МЕТОДИКИ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

1    ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящая рекомендация распространяется на методики количественного химического анализа (далее - методики анализа), разрабатываемые и пересматриваемые в соответствии с ГОСТ Р 8>563, и устанавливает общие требования к построению, содержанию и изложению документов на методики анализа.

Методики анализа в зависимости от сложности и области применения могут быть изложены в отдельном документе (национальном стандарте, стандарте организации, инструкции, рекомендации и т.п.), а также в разделе или части документа (национального стандарта, стандарта организации, технических условий, технологического документа и т.п.).

Настоящая рекомендация разработана в развитие ГОСТ Р 8.563.

2    НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей рекомендации использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГСИ. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения ГСИ. Единицы величин

Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

Весы лабораторные. Общие технические требования. Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

I

МИ 2976-2006

ГСИ. Алгоритмы построения градуировочных характеристик средств измерений состава веществ и материалов и оценивание их погрешностей (неопределенностей). Оценивание погрешности (неопределенности) линейных градуировочных характеристик при использовании метода наименьших квадратов

ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

3 ТЕРМИНЫ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ

В настоящей рекомендации применены следующие термины с соответствующими определениями¹:

3.1    методика количественного химического анализа, методика анализа: Совокупность операций и правил, выполнение которых обеспечивает получение результатов количественного химического анализа {далее -результатов анализа (результатов измерений)} с установленными характеристиками погрешности (или неопределенности).

3.2    результат единичного анализа (определения): Значение содержания компонента в пробе вещества (материала), полученное при однократной реализации процедуры анализа (РМГ 61).

3.3    результат анализа (измерений):    Среднее    значение (среднее

арифметическое или медиана) результатов единичного анализа из числа параллельных определений, предписанных методикой.

3.4    точность: Степень близости результата анализа (измерения) к истинному (или в его отсутствии принятому опорному) значению.

3.5    правильность: Степень близости среднего значения, полученного на основе большой серии результатов единичного анализа, к истинному (или в его отсутствии принятому опорному) значению (РМГ 61).

3.6    прецизионность: Степень близости друг к другу независимых результатов единичного анализа {результатов анализа (измерений)}, полученных в конкретных регламентированных условиях.

3.7    повторяемость: Прецизионность в условиях повторяемости (ГОСТ Р ИСО 5725-1).

3.8    условия повторяемости:    Условия,    при    которых результаты

единичного анализа получают по одной и той же методике на идентичных

МИ 2976-2006

пробах, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, с использованием одного и того же оборудования, в пределах короткого промежутка времени (результаты параллельных определений) (ГОСТ Р ИСО 5725-1).

3.9    воспроизводимость: Прецизионность в условиях воспроизводимости (ГОСТ Р ИСО 5725-1).

3.10    условия воспроизводимости:    Условия,    при    которых    результаты

анализа (измерений) получают по одной и той же методике, но в различных условиях (разное время, разные аналитики, реактивы, экземпляры средств измерений, разные лаборатории) (ГОСТ Р ИСО 5725-1).

3.11    показатели точности (правильности и прецизионности): Приписанные характеристики погрешности методики анализа и ее (погрешности) составляющих.

3.12    приписанные характеристики погрешности методики анализа и ее (погрешности) составляющих: Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого из совокупности результатов анализа (измерений) или результатов единичного анализа, полученного при соблюдении требований и правил аттестованной методики анализа (РМГ 61).

3.13    систематическая погрешность методики анализа: Разность между математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных во всех лабораториях, применяющих данную аттестованную методику, и истинным (или в его отсутствие принятым опорным) значением измеряемой характеристики (РМГ 61).

3.14    предел повторяемости: Допускаемое для принятой вероятности 95 % абсолютное расхождение между наибольшим и наименьшим результатами из п результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости (РМГ 61).

3.15    предел воспроизводимости: Допускаемое для принятой вероятности 95% абсолютное расхождение между двумя результатами анализа (измерения), полученными в условиях воспроизводимости (РМГ 61).

3.16    неопределенность измерений: Параметр, связанный с результатом измерений и характеризующий рассеяние значений, которые можно приписать измеряемой величине ([1]).

Примечание - Неопределенность является эквивалентом приписанной характеристики погрешности. При этом эквивалентом расширенной неопределенности является интервальная оценка приписанной характеристики погрешности, эквивалентом стандартной неопределенности - точечная оценка приписанной характеристики погрешности (см. приложение А).

3.17    нормы характеристик погрешности анализа (измерений), нормы

погрешности:    Значения    характеристики погрешности результатов анализа

(измерений), задаваемые в качестве требуемых или допускаемых (РМГ 61).

4

МИ 2976-2006

3.18 содержание компонента    в пробе вещества (материала):

Обобщающее наименование измеряемой физической величины (массовой концентрации, молярной концентрации и т.д.), количественно характеризующей наличие определяемого компонента в пробе вещества (материала).

3.19 диапазон    измерений: Интервал содержаний определяемого компонента в пробе вещества (материала), предусмотренный аттестованной методикой анализа.

3.20    влияющие факторы пробы: Мешающие компоненты и другие свойства (факторы) пробы вещества (материала), оказывающие влияние на результат и погрешность (неопределенность) анализа (измерений).

3.21    влияющие факторы методики анализа: Факторы, значения которых определяют условия проведения измерений по методике анализа, оказывающие влияние на результат и погрешность (неопределенность) анализа (измерений).

4. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

4.1    Построение, содержание и изложение стандартов, регламентирующих методики анализа, а также построение, содержание и изложение разделов стандартов общего назначения, в которых приводят методики анализа (например, стандарты устанавливающие общие требования к конкретным видам продукции), соответствуют требованиям ГОСТ Р 1.5, ГОСТ Р 8.563 и настоящей рекомендации.

4.2    Построение, содержание и изложение инструкций, рекомендаций, других нормативных документов на методики анализа, а также построение, содержание и изложение разделов технических условий, технологической документации, в которых приводят методики анализа, соответствуют требованиям ГОСТ Р 8.563 и настоящей рекомендации.

4.3    Наименование и обозначение единиц величин, приводимых в документе на методику анализа, соответствуют ГОСТ 8.417.

4.4    Значения приписанных характеристик погрешности измерений устанавливают с учетом основных положений ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-2, ГОСТ Р ИСО 5725-4, ГОСТ Р ИСО 5725-5 и в соответствии с РМГ61.

4.5    Значения неопределенности измерений устанавливают в соответствии с РМГ 43.

4.6    Значения приписанных характеристик погрешности (неопределенности) методик анализа не превышают норм погрешности (при их наличии).

4.7    Стандартные образцы, используемые в методиках анализа проб веществ (материалов) утверждены в соответствии с ГОСТ 8.315, аттестованные смеси в соответствии с РМГ 60.

5

МИ 2976-2006

5. ТРЕБОВАНИЯ К ПОСТРОЕНИЮ, СОДЕРЖАНИЮ И ИЗЛОЖЕНИЮ

5.1    Наименование документа на методику анализа соответствует требованиям ГОСТ Р 1.5. Наименование точно характеризует объект анализа и обобщенное содержание устанавливаемых документом положений. Допускается отражать в наименовании специфику измерений величины. Например: «Вода природная. Методика количественного химического анализа проб турбидиметрическим методом для измерения массовой концентрации сульфат-ионов»

5.2    Документ на методику анализа содержит вводную часть и разделы, расположенные в последовательности, приведенной ниже:

-    требования к погрешности анализа (измерений);

-    приписанные характеристики погрешности анализа (измерений) и ее составляющих;

-    средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы;

-    метод анализа (измерений);

-    требования безопасности, охраны окружающей среды;

-    требования к квалификации оператора;

-    условия выполнения анализа (измерений) ;

-    подготовка к выполнению анализа (измерений);

-    выполнение анализа (измерений);

-    обработка (вычисление) результата анализа (измерений);

-    контроль качества результатов анализа (измерений) при реализации методики в лаборатории;

-    оформление результатов анализа (измерений).

Допускается исключать или объединять указанные разделы или изменять их наименования, а также включать дополнительные разделы с учетом специфики анализа (измерений).

5.3 Вводная часть устанавливает назначение и область применения документа на методику анализа. При изложении раздела указывают наименование анализируемого объекта, наименование определяемого компонента, диапазон содержаний определяемого компонента и диапазоны допускаемых методикой анализа вариаций влияющих факторов пробы.

При необходимости в разделе могут быть приведены сведения о продолжительности и трудоемкости измерений.

5.3.1 Первый пункт вводной части излагают следующим образом: «Настоящий документ (указывают конкретно вид документа на методику

6

МИ 2976-2006

анализа) устанавливает методику количественного химического анализа проб (далее наименования анализируемого объекта и измеряемой величины, в необходимых случаях с указанием ее специфики и специфики измерений)».

Например:    «Настоящий    документ    устанавливает    методику

количественного химического анализа проб природных вод для определения в них массовой концентрации сульфат-ионов турбидиметрическим методом в диапазоне от 50 до 100 мг/дм³. При более высокой концентрации сульфат-ионов (до 1000 мг/дм³) допускается разбавление проб дистиллированной водой.

Мешающее влияние карбонатов и гидрокарбонатов устраняют соляной кислотой (в составе осадительной смеси)».

5.4 Раздел «Требования к погрешности анализа (измерений)» содержит числовые значения требуемых (допускаемых) характеристик погрешности анализа (измерений) или ее составляющих в соответствии с документом, устанавливающим нормы погрешности анализа (измерений) для конкретных объектов, либо ссылку на документ, в котором приведены требования к погрешности измерений, т.е. нормы погрешности. Например, нормы погрешности измерений показателей состава и свойств вод указывают в соответствии с ГОСТ 27384 для всего диапазона измеряемых содержаний определяемого компонента.

5.5 Раздел «Приписанные характеристики погрешности анализа (измерений) и ее составляющих» содержит числовые значения показателей точности (правильности и прецизионности) методик анализа. Способы их выражения соответствуют РМГ 61 и Приложению А. Представление неопределенности -в соответствие с РМГ 43, [2], [3].

Значения приписанных характеристик погрешности анализа (измерений) указывают для всего диапазона измеряемых содержаний определяемого компонента в единицах измеряемой величины (абсолютные) и в процентах (относительные) относительно результатов анализа (измерений).

5.5.1 При указании значений приписанных характеристик погрешности первый пункт до^мента на методику может быть представлен в следующей редакции: «Методика анализа обеспечивает получение результатов анализа (измерений) с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица1- Значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон Показатель Показатель Показатель точности измерений повторяемости (среднее воспроизводимости (границы, в которых квадратическое (среднее квадратическое находится погрешность отклонение отклонение методики анализа с повторяемости), о. воспроизводимости), OR вероятностью Р=0,95), ±Д

1

Определения терминов в пп. 3.1.3.3. 3.4. 3.6, 3,11 приведены с учетом РМГ 61.