РЕСПУБЛИКАНСКОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ «НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИЙ ЦЕНТР НАЦИОНАЛЬНОЙ АКАДЕМИИ НАУК БЕЛАРУСИ ПО ПРОДОВОЛЬСТВИЮ»

СОГЛАСОВАНО

ректор РУП ркий центр ;емии наук

'ВОЛЬСТВИЮ»

З.В. Ловкие

2007 г.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДУБИЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ В КОНЬЯКАХ И КОНЬЯЧНЫХ СПИРТАХ

Методика выполнения измерений

МВИ. VIН 2667-2007

2007

1 Область применения

Настоящая методика выполнения измерений устанавливает метод определения содержания дубильных веществ в коньяках и коньячных спиртах

Методика обеспечивает получение достоверных результатов измерений при принятой доверительной вероятности Р - 0,95 в диапазоне концентраций от ОД до 1,0 г/дм^{1 2} Предел измерения массовой концентрации дубильных веществ составляет 0,05 г/дм²

Метрологические характеристики методики представлены в таблице 1, таблице 2

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности при доверительной вероятности Р=0,95_

Определяемый показатель (компонент) Диапазон измерений (массовая концентра ция), г/дл/ Показатель повторяемости (среднее квадратнее кое отклонение повторяемости) аг, % отн Показатель воспроизводимости (среднее квадратическ ое отклонение В ОСПрОИЗВОДИ мости) OR % ОТН Показатель правильности (границы в которых находится системапрюс кая погрешность методики) ±Ас, % отн Показатель точности (границы, в которых находится погреш-ность методики) ±Л, % отн Дубильные вещества 0,1 1,0 4,9 9,3 3,6 ip

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р=0 95

Определяемый показатель (компонент) Диапазон измерений, (массовая концентрация), г/дм3 Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений) Г % Отн Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений) R, % отн Дубильные вещества 0 1 о 14 26

Методика разработана РУП «Научно-практический центр Национальной академии наук Беларуси по продовольствию»

Разработчики:

Начальник лаборатории, к. с/х наук Старший научный сотрудник Старший научный сотрудник Старший научный сотрудник Младший научный сотрудник Инженер-химик

Ч

Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки,

колбы, пробирки. Общие технические условия

Реактивы. Кислота серная. Технические условия

Реактивы. Свинец азотнокислый (II). Технические условия

Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

Вода дистиллированная. Технические условия

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые.

Технические условия

Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия Стекло химико-лабораторное. Технические условия. Методы испытаний

Весы лабораторные. Общие технические условия

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования.

Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные Часть 1. Общие требования

Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть I. Общие требования

3 Принцип метода

Метод основан на окислении дубильных веществ коньяков и коньячных спиртов раствором калия марганцовокислого в присутствии индикатора нндигокармина и их определении титриметрическим методом.

4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

-    весы лабораторные общего назначения ВЛР-200 класс II, с наибольшим пределом взвешивания 200 г - по ГОСТ 24104;

-    чашка выпарительная № 3 вместимостью 100 - по ГОСТ 9147;

-    стаканы вместимостью 50, 100 см³-по ГОСТ 25336;

-    воронка лабораторная - по ГОСТ 25336;

-    колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 см³ - по ГОСТ 1770;

-    колбы конические вместимостью 100, 250 см³ - по ГОСТ 1770;

-    пипетки градуированные вместимостью 2, 5, 25 см³ - по ГОСТ 29227;

-    пипетки с одной отметкой вместимостью 2, 10, 20, 50, 100 см³ - . по ГОСТ 29169;

-    бюретки вместимостью 5, 10 см³ - по ГОСТ 29251;

-    цилиндры вместимостью 10, 100,250, 1000 см³ - по ГОСТ 177Ф;

-    баня водяная;

-    палочка стеклянная - по ГОСТ 21400;

-    вода дистиллированная - по ГОСТ 6709;

-    бумага фильтровальная лабораторная - по ГОСТ 12026;

-    натрия гидроокись - по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а; водный раствор 150 г/дм³;

-    свинец азотнокислый - по ГОСТ 4236, х.ч. или ч.д.а; водный раствор 500 г/дм³;

-    кислота серная - по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см³;

-    индигокармин по МРТУ 6-09-2003-64;

-    спирт этиловый ректификованный - по СТБ 1334 высшей очистки;

-стандарт-титр калия марганцовокислого.

Допускается использование иных средств измерений, вспомогательного оборудования и реактивов по ТНПА с техническими характеристиками, не ниже указанных.

5    Условия измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны соблюдаться следующие условия:

-    температура воздуха при приготовлении растворов и выполнении измерений - (20 ± 5) °С;

-    атмосферное давление - (84,0 - 106,7) кПа;

-    относительная влажность воздуха - (65 ± 15) %;

6    Требования безопасности

При проведении измерений необходимо соблюдать требования инструкций по технике безопасности, действующие в лаборатории и требования следующих документов:

«Основные правила безопасной работы в химических лабораториях» М.. Химия, -1979 г.

«Правила техники безопасности при эксплуатации электроустановок», Изд.-2-e, перераб. и доп., М. Энергоатомиздат, 1986г.

«Общие правила пожарной безопасности Республики Беларусь для общественных зданий и сооружений. ППБ 1.04-2002».

7    Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее специальное образование по профилю выполняемых работ, опыт работы в химической лаборатории, изучившие требования безопасности и настоящую методику.

8 Подготовка к проведению измерений

8.1    Приготовление индикатора иидигокармина

Навеску иидигокармина массой (3,0 ± ОД) г количественно переносят дистиллированной водой в количестве 300 см³ в мерную колбу объемом 1 дм³, добавляют мерным цилиндром 105 см³ концентрированной серной кислоты, закрывают пробкой, перемешивают и оставляют на 2 ч для полного растворения твердого вещества, определяемого визуально. Затем содержимое колбы доводят при температуре 20 °С дистиллированной водой до метки, перемешивают и фильтруют через трехслойный бумажный фильтр. Срок годности раствора 1 год при хранении в темном месте.

8.2    Приготовление раствора гидроокиси натрия массовой концентрации 150 г/дм³

В стеклянный стакан взвешивают (15,0 ± 0,1) г гидроокиси натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют дистиллированной водой, перемешивают до полного растворения, доводят дистиллированной водой до метки при температуре 20 °С. Срок годности раствора 6 месяцев при хранении в полиэтиленовой посуде.

8.3    Приготовление раствора свинца азотнокислого массовой концентрации 500 г/дм³

В химический стакан вместимостью 100 см³ берут навеску свинца азотнокислого (50,0 ± ОД) г и переносят через воронку лабораторную в мерную колбу вместимостью 100 см³, обмывают стакан и воронку дистиллированной водой, закрывают колбу пробкой и перемешивают до полного растворения вещества, затем содержимое доводят дистиллированной водой до метки при температуре 20 °С. Срок годности 1 год при хранении в темном месте.

8.4    Приготовление 0,1 н раствора калия марганцовокислого

0,1 н раствор калия марганцовокислого готовят из стандарт-титра путем растворения содержимого ампулы в 1 дм³ дистиллированной воды.

Коэффициент поправки определяют по ГОСТ 25794.2-83.

Хранят раствор в посуде из темного стекла в течение 1 года.

8.5    Приготовление 0,01 и раствора калия марганцовокислого

0,01 н раствор калия марганцовокислого готовят из 0,1 н раствора путем разбавления его дистиллированной водой в 10 раз. Для этого 10 см ОД н раствора калия марганцовокислого переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят дистиллированной водой до метки при температуре 20 °С.

Используют свежеприготовленный раствор.

8.6    Подготовка водяной бани

Перед включением в сеть в баню наливают дистиллированную воду на 2-3 см³ ниже краев, нагревают воду до кипения и поддерживают в таком состоянии в течение всего времени работы.

8.7    Отбор проб

Отбор проб коньяков и коньячных спиртов производят в соответствии сСТБ 1384.

9 Выполнение измерений

9.1    Подготовка пробы

В фарфоровую выпарительную чашку вносят пипеткой 100 см³ исследуемого образца коньяка или коньячного спирта, выпаривают на водяной бане до 30 - 40 см³. Оставшуюся жидкость количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, чашку обмывают дистиллированной водой и сливают в эту же колбу, содержимое колбы доводят при температуре 20 °С дистиллированной водой до метки и перемешивают.

9.2    Определение общего количества окисляемых веществ

В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят пипеткой 2,0 см³ пробы (V), подготовленной по п.9.1, цилиндром - 80 см³ дистиллированной воды, пипеткой - 2,0 см³ раствора индигокармина и титруют 0,01 н раствором калия марганцовокислого до перехода окраски раствора из синей в соломенно-желтую. Замеряют объем (Vj) 0,01 н раствора калия марганцовокислого, пошедшего на титрование общего количества окисляемых веществ.

9.3    Определение количества окисляемых веществ, не являющихся дубильными веществами коньяка или коньячного спирта

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 50 см³ пробы, полученной по п.9.1, добавляют по каплям из пипетки 1-2 см³ раствора гидроокиси натрия и 1-2 см³ раствора свинца азотнокислого, перемешивают, выдерживают 5-10 мин. Содержимое колбы с образовавшимся осадком доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и фильтруют через двухслойный фильтр.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят пипеткой 4,0 см³ фильтрата, отмеривают цилиндром в эту же чашку 80 см³ дистиллированной воды, приливают пипеткой 2,0 см³ раствора индигокармина и титруют 0,01 н раствором калия марганцовокислого до перехода окраски раствора из синей в соломенно-желтую. Замеряют объем (V3)    0,01 н раствора калия

марганцовокислого, пошедшего на титрование окисляемых веществ, не являющихся дубильными.

10 Обработка результатов

Массовую концентрацию дубильных веществ (X) в граммах на дециметр кубический (г/дм³) вычисляют по формуле:

где:

0,00068    - количество дубильных веществ, окисляемых одним

сантиметром кубическим 0,01 н раствора калия марганцовокислого, г/см³,[1];

V- объем пробы, подготовленной по п. 9.1 и взятый на окисление, см³;

V; - объем раствора калия марганцовокислого, пошедший на окисление всех веществ, см³;

V₂ - объем раствора калия марганцовокислого, пошедший на окисление веществ, не являющихся дубильными веществами, см³;

К- коэффициент поправки 0,1 н раствора калия марганцовокислого;

1000 — коэффициент пересчета на один дециметр кубический (1 дм³);

Вычисления проводят до третьего десятичного знака после запятой. За окончательный результат измерения принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, округленное до второго десятичного знака после запятой, допускаемое расхождение между которыми удовлетворяет следующему требованию:

|Х, ~Х₂|<0,01*Х*г ,    (2)

где:

X; и х₂ - массовые концентрации дубильных веществ, полученные в параллельных определениях в условиях повторяемости, г/дм³;

X - среднее арифметическое значение двух параллельных определений массовых концентраций дубильных веществ, г/дм³; г ~ предел повторяемости, % отн. (таблица 2);

В случае нарушения условия (2) анализ повторяют.

В случае получения результатов испытаний, выходящих за диапазон измерений, пробу концентрируют или разбавляют. Для этого исследуемый образец коньяка или коньячного спирта, упаренный до 30 - 40 см³ по п.9.1, переносят в колбу другой вместимости. 50 см³ (в случае концентрирования), 200 см³ (в случае разбавления). Полученные результаты делят (в случае концентрирования) или умножают (в случае разбавления) на коэффициент 2.

11 Оформление результатов

Результат измерений представляется в виде

Х + А ,    (3)

X среднее значение результатов измерений, г/дм³, д- показатель точности МВИ, приведенный в таблице 1

методики, то

(4)

12 Контроль погрешности МВИ

12.1    Контроль повторяемости

Контроль повторяемости осуществляется при каждом выполнении измерений рабочих проб коньяков и коньячных спиртов по п 10

12.2    Контроль воспроизводимости

Контроль внутрилабораторной воспроизводимости проводят на рабочих пробах, которые анализируют по п 9, рассчитывают по п 10 методики выполнения измерений В работе участвуют 2 аналитика, измерения выполняют в разное время

Воспроизводимость признают удовлетворительной, при выполнении условия

,    (5)

где

Х_} ,Х₂    -    значения массовых концентраций дубильных веществ,

полученных в условиях повторяемости, г/дм³,

X среднее арифметическое значение массовых концентраций дубильных веществ, рассчитанное по формуле (6), г/дм³,

R - предел воспроизводимости (табл 2), % отн ,

В случае нарушения условия (5), анализ повторяют. При повторном невыполнении выясняют причины некорректных результатов контроля и их устраняют.

12.3 Контроль точности

При проведении контроля точности используют рабочую пробу и пробу с разбавлением. Пробу с разбавлением готовят в колбе объемом 100 см³ при температуре 20 °С: вносят 10 см³ дистиллированной воды, 10 см³ этилового спирта, затем доводят объем колбы до метки рабочей пробой коньяка или коньячного спирта при температуре 20 °С. Обе пробы анализируют в двух повторностях по п. 9, рассчитывают по п. 10.

Точность измеренных результатов анализа рабочей пробы и пробы с разбавлением признают удовлетворительными при выполнении условия:

o_soi*1,6*^ *д,    (7)

где:

Х_г- среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений массовой концентрации дубильных веществ в рабочей пробе, г/дм³;

Х_Р- среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений массовой концентрации дубильных веществ в пробе с разбавлением, г/дм³;

т] — коэффициент разбавления равный 1,25;

д - показатель точности МВИ, приведенный в таблице 1.

Примечание: содержание дубильных веществ в пробе с разбавлением не должно выходить за диапазон измерения методики выполнения измерений.

Приложение А

(информационное)

Библиография ³

1

Нормативные ссылки

2

В настоящей методике выполнения измерений использованы ссылки на следующие технические нормативные правовые акты в области технического нормирования и стандартизации (далее ТИПА)

СТБ 1334-2003 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья Технические условия СТБ 1384-2003 Продукты винодельческой промышленности Ц^двцла приемки и методы отбора проб

3

- Э.Я. Мартыненко Технология коньяка/ Симферополь, «Таврида», 2003. - 320с.