Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

9 страниц

Купить МВИ.МН 2367-2005 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для центров санэпиднадзора Министерства здравоохранения Республики Беларусь, санитарных лабораторий промышленных предприятий, научно-исследовательских работ, связанных с определением диметилферефталата в модельных средах.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Краткая характеристика вещества

2. Нормы погрешности

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4. Метод измерений

5. Требования безопасности

6. Требования к квалификации оператора

7. Условия выполнения измерений

8. Подготовка к выполнению измерений

9. Подготовка анализируемых проб

10. Выполнение измерений ДМТ

11. Обработка результатов измерений

12. Контроль погрешности методики вычисления измерений

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.01.2018
Актуализация01.01.2021

Организации:

01.01.2005УтвержденГлавный Государственный санитарный врач Республики Беларусь
РазработанГУ РНПЦГ
ПринятБелГИМ
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9

СОГЛАСОВАНО

Заместитель директора БелГИМ

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ ГУ «Республиканский научно-практический центр гигиены»

УТВЕРЖДАЮ Главный Государственный санитарный врач Республики Беларусь, там. министра здравоохранения

Л Е. Астафьева


_М.И. Римжа

МЕТОДИКА выполнения измерений концентраций диMin илового эфира тсрефталевой кислоты (ДМТ) в модельных средах, имитирующих пищевые продукты, методом газовой хроматографии МВИ.МН 2367-2005

Директор ГУ РНГ1ЦГ, профессор

_Соколов    С.    М.

«    »_2005г.

Минск 2005

2

Учрежден ие-ра трабо 1 чик:

ГУ Республиканский научно-практический центр гигиены, отдел финко-химических исследований.

Заведующий отделом Марусич Н.И.

(017) 284-13-73

Авторы:

Заведующий отделом физико-химических исследований.

кандидат химических 1иук    Н.И. Марусич

Заведующий лабораторией хроматографических исследований.

кандидат химических наук    В.Ф.    Новицкий

Старший научный сотрудник    Т.В. Новицкая

Рецен тенты:

Заведующий отделением профилактической токсикологии с лабораторией РЦГЭ М3 PH

Ответственный та выпуск:

Заведующий лабораторией хроматографических

исследований ГУ' РНПЦГ    В.Ф.    Новицкий

АННОТАЦИЯ

Методика выполнения измерений концентраций диметшюиого эфира тсрефталеиой кислоты (днметилгерефталата, ДМТ) в молельных средах, имитирующих нишевые продукты, основана на конна1трировании его в гексан с последующим анализом получаемых экстрактов методом газожидкостной хромагорафии е использованием детектора по захвату электронов.

Методика предназначена для центров са нэп ид надзора Министерства тдравоохра-нения Республики Беларусь, санитарных лабораторий промышленных предприятий, научно-исследовательских работ, связанных с определением диметилгерефталата в модельных средах.

Методика утверждена Министерством здравоохранения Республики Беларусь в качестве официального документа.

3

Настоящая МВИ устанавливает газохроматографическую методику количественного химического анализа проб модельных сред, имитирующих пищевые продукты (дистиллированная вода, 2%-ный раствор лимонной кислоты, 6%-ный водный раствор этилового спирта), для определения в них содержания димстилового эфира терефталевой кислоты в пределах концентраций от 0,75 до 3.0 мг/дм\

I. Кразкаи характеристика иентгетна

Химическое название: лимстилтсрсфгалат (димстиловый эфир терефталевой кислоты. ДМТ)


Брутто формула: C*Hi(COOCHj)2 Молекулярная масса 194.19 Структурная формула:

Димстилтсрсфталат - белый кристаллический порошок удельного веса 1.630 г/см', с температурой плавления - 140,6*С и температурой кипения - 288'С.

Трудно растворим в воде (0,1%). Растворим в органических растворителях (этиловый спирт, диэтиловый эфир, гексан).

Вдыхание аэрозоля и паров димстилтсрсфталата вызывает нарушение функции печени, анемию, расстройство дыхания и кровообращения. Попадание на кожу вызывает дерматит.

Димслтсрсфталат применяется в производстве полизтилснтсрсфталата. который используются для изготовления тары и пленок для упаковки пищевых продуктов.

Допустимое количество миграции (ДКМ) димстилтсрсфталата в модельные срслы составляет 1,5 мг/дм’.

2. Нормы погрешности

Настоящая МВИ обеспечивает получение результатов измерений с суммарной погрешностью. нс превышающей ± 16.0% при доверительной вероятности Р - 0.95 во веем диапазоне измерения концентраций 0,75-3,0 мг/дм*. Нижний предел измерения концентраций в объеме анализируемого раствора: для ДМТ - 15 иг.

3. Средств измерений, исномога1ельные ycipoftcma, реактивы и маюриалы

3.1.    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:

3.2.    Средства измерений.

Хроматограф газовый, оснащенный детектором по захвату электронов

Весы аналитические ВЛР-200М. класс точности 2 Меры массы .Г-2-210 Пипетки 1-1-2-I ,1-1-2-10 Микрошприц Mill-10

4

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 Пробирки гралуированныс11-2-15- 14/23ХС Цилиндр мерный 3-100-2 Линейка измерительная с пеной деления 1 мм,

диапазоном измерения 0 - 150 мм    ГОСТ    427-75

ГОСТ 22056-76 ГОСТ 25336-82 вспомогательные устрой-

3.3.    Вспомогательные устройства.

Колонка хроматографическая стеклянная (100 х 0.3 см)

Насос водоструйный

Могут быть использованы другие средства измерения и ства. по точности не уступающие рекомендуемым в методике.

3.4.    Материалы и реактивы.

Готовая насадка 5% SE-30 на хрома гоне N-AW-DMCS (зернением 0,16-0,20 мм).

Брно. Словакия

Димстилтсрсфталат. хч    МРТУ 6-097678-67

Гексан, хч    ТУ 6-09-3375-78

Азот газообразный, осч, в баллоне с редуктором    ГОСТ 9293-74

Этиловый спирт ректификованный    ГОСТ    5962-67

Вода дистиллированная    ГОСТ 6709-72

Могут быть использованы реактивы, по квалификации не уступающие указанным в методике.

4. Метод измерений

Измерение концентраций димстнлтсрефталата в модельных средах основано на его экстракции из модельных сред в гексан с последующим газохроматографическим определением на стеклянной колонке длиной 1 м и внутренним диаметром 0,3 см. заполненной готовой насадкой 5% SE-30 на силанизированном хроматине N-AW-DMCS (зернением 0.16-0.20 мм), используя детектор по электронному захвату.

Определению нс мешают стирол, формальдегид, дибутилфтатат, диоктилфталат, метанол, выделяющиеся при деструкции полимерных материатов.

5. Требования безопасности

К проведению работ по выполнению измерений концентраций димстилтерефталата в модельных средах допускаются лица, изучившие правила по технике безопасности, предусмотренные инструкцией "Основные правила безопасной работы в химической лаборатории"- М. Химия, 1979г. Оператор должен быть подробно ознакомлен со специфическими свойствами ДМТ и действием его на организм.

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа следует соблюдать правила элсктробсзописности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по его эксплуатации.

6. Требоиании к квалификации онера юра

К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее специальное образование, изучившие работу на газовом хроматографе и настоящую методику.

7. Условия выполнения измерений

7.1. При приготовлении модельных растворов и вытяжек на их основе, а также выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия окружающей среды:

5

-    температура воздуха (20±5)*С;

-    атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630-800 ым.рт.ст.);

-    влажность воздуха при температуре 25*С нс более 80%.

7.2. Выполнение измерений па газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1.    Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной и вспомогательной аппаратуры, приготовление градуировочных растворов димстилтсрсфталата. установление градуировочной характеристики прибора.

8.2.    Заполнение насадочной колонки и подюювка ее к работе.

Перед заполнением стеклянную колонку длиной 1 м и диаметром 0.3 см последовательно промывают хромовой смесью, дистиллированной водой, ацетоном и диэтило-иым эфиром. Затем колонку высушивают в токе воздуха.

В колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон стекловаты и присоединяют этот коней колонки к водоструйному насосу, затем заполняют се порциями готовой насадкой, после чего иасадку закрепляют в колонке со стороны испарителя вторым тампоном стекловаты.

Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 20-30 см’/мин сначала при программировании температуры от 50 до 250 С, со скоростью 2 ’С/мин, а затем в изотермическом режиме при 250’С в течение 12 часов, после чего колонку охлаждают, присоединяют к детектору и стабилизируют при 200'С до тех иор, пока дрейф нулевой линии не уменьшится до 5% от длины шкалы регистратора за 1 час при чувствительности, соответствующей минимально определяемой концентрации.

8.3. Приготовление стандартных и градуировочных растворов.

8.3.1.    Основной стандартный раствор Si 1 димстилтсрсфталата в этиловом спирте готовят с концентрацией 1,0 мг/см*.

0,05 г димстилтсрсфталата помещают в мерную колбу вместимостью 50 см’, растворяют в этиловом спирте и доводят до метки этиловым спиртом; 1 ем" раствора содержит 1,0 мг димстилтсрсфталата. Основной стандартный раствор устойчив при хранении в мерной колбе в холодильнике в течение 6 месяцев.

8.3.2.    Рабочий стандартный раствор Si 2 с концентрацией ДМТ 75 мкг/см* готовят из основного стандартного раствора Ко 1. 7,5 ем' стандартного раствора N» I вносят в мерную колбу вместимостью 100 ем’ и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение шести месяцев в холодильнике.

Для получения градуировочных данных используют серию нс менее чем из пяти градуировочных растворов.

8.3.3.    Приготовление градуировочных растворов.

0,1; 0.2; 0.3; 0.4 и 0.6 см рабочего стандартного раствора X® 2 с концентрацией ДМТ 75 мкг/см' вносят пипеткой вместимостью 1 ем' в градуировочные пробирки с полиэтиленовыми пробками вместимостью 15 см’ и доводят дистиллированной водой объемы растворов в пробирках до 10 см'. Концентрация ДМТ в полученных растворах составляет соответственно 0.75; 1.5; 2.25; 3.0 и 4,5 мкг/см1.

8.4. Установление градуировочных характеристик.

Градуировочиую характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика от концентрации вещества в экстракте, устанавливают но пяти сериям из пяти растворов для каждой модельной среды. В пробирки с градуировочными растворами, полученными по п.8.3.3., добавляют пипеткой вместимостью 1 см’ по 1 ем’ гексана и.

6

тщательно закрыв пробирки пробками, энергично встряхивают их в течение 3-5 мин. После четкого расслаивания содержимого в пробирках из верхнего гексанового слоя мик-рошприцом отбирают аликвоту объемом 2 мкл и вводят в испаритель хроматографа, анализируют в соответствии со следующими условиями хроматографирования:

Температура термостата колонок    1605С

Температура испарителя    2501С

Температура детектора    200° С

Скорость потока газа-носителя азота    30 см'/мин

Объем вводимой пробы    2 мм1

Скорость протяжки ленты самописца    0.6 см/мин

Время удерживания ДМТ    70 сек

Экстракты каждого градуировочного раствора хроматографируют дважды.

Линейкой измеряют высоты пиков ДМТ. Из двух параллельных замеров хроматографических пиков вычисляют его среднюю величину h, а затем для установления градуировочной характеристики вычисляют среднее значение высоты пиков Ь,?в пяти сериях параллельных определений для каждого градуировочного раствора. Допустимое расхождение между любыми пиками параллельных измерений нс должно превышать 5,4%.

i*.

(1)

Наклон градуировочного графика для димстилтерефталата определяется градуировочным коэффициентом прибора, который вычисляют по формуле:

с

а -------- (2)    .    где

а, - градуировочный коэффициент, мкг/мм;

с - содержание ДМТ в 1 см' гексанового экстракта, мет;

Кр - высота пика ДМТ. мм.

Градуировочный коэффициент вычисляют по средним значениям пяти серий, каждая из которых состоит из пяти концентраций. Таким образом, получают пять значений величины а,, расхождение между которыми нс должно прсвышать5%, а затем находят сс среднюю величину по формуле:

(3)

В данном случае для расчета градуировочного коэффициента можно использовать метод наименьших квадратов.

7

10. Выполнение измерений ДМТ

Две пробы объемом по 10 см' молельной среды, после контакта с полимерным материалом, пипеткой вместимостью 10 ем' вносят в пробирки вместимостью 15 см' и добавляют к ним пипеткой вместимостью I ем1 по 1 см ' гексана. Тщательно закрывают пробирки полиэтиленовыми пробками и энергично встряхивают их в течение 3-5 мин. После четкого разделения содержимого пробирок по 2 мкл верхнего гексанового слоя вводят в испаритель хроматографа. Каждый экстракт хроматографируют дважды. Измеряют высоту пиков ДМТ. Определяют среднюю величину хроматографического пика. Типичная хроматограмма приведена в приложении А.

11. Обработка результатов измерений

в вытяжках на основе модельных

Массовом концентрацию диыстилтсрсфгалата сред С (мкг/cir. мг/дм") рассчитывают по формуле:

С--

h - высота пика ДМТ. мм;

а - градуировочный коэффициент по ДМТ. мкг/мм, 10 - объем пробы, взятой для анализа, см’.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождение между которыми нс должно превышать 11% по отношению к среднему значению.

Гарантированный результат анализа представляют в следующем виде:

С = Ctp ± ДМВИ, где Л МВИ - суммарная погрешность результатов измерения, равная 16 %, которую необходимо перевести в абсолютные единицы по формуле:

А х Ctf

-----(5)

100

12. Контроль по1рсшиости МВИ

Внутренний оперативный контроль (ВОК) показателей качества результатов измерений концентраций ДМТ в молельных средах, имитирующих пищевые продукты, методом газожидкостной хроматографии осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве этих анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению. ВОК осуществляют по четырем показателям: стабильности градуировочной характеристики, сходимости результатов параллельных измерений, воспроизводимости результатов КХА, точности результатов анализов.

Нормативы оперативного контроля для МВИ концентраций ДМТ в модельных средах

Таблица 1.

Норматив сходимости результатов параллельных определений d. %

Норматив воспроизводимости результатов КХА D. %

Точность результатов анализа К. %

ДМТ- 11

ДМТ- 11

ДМТ - 16

8

12.1 .Средства контроля погрешности методики выполнения измерений

В качестве средств контроля в процессе определения показателей качества результатов анализа применяют: для контроля стабильности градуировочной характеристики -градуировочные растворы, приготовленные по п. 8.3.4, для контроля сходимости и воспроизводимости - пробы, содержащие ДМТ.

_ (Х-С)х100

А =    “    "

С

12.2. Градуировочный график подлежит проверке перед каждым циклом измерений минимум по одной точке. Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

,\    «    [НЯЦ:

(6)

X - концентрация ДМТ контрольного измерения, мг/дм1;

С - известная концентрация градуировочной смеси ДМТ. взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мг/дм':

12 - погрешность градуировочной характеристики для ДМТ. %;

Если величина расхождения (Л) превышаег 12.0 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других образцов смеси для градуировки. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют сс заново согласно п. 8.4.

12.3. Сходимость результатов определения (d,) копнен граций ДМТ проводят путем сравнения расхождения результатов двух парадлсльных определений с нормативом сходимости результатов параллельных определений (d). Должно выполняться следующее соотношение:

(8). где

d - норматив сходимости (табл. 1);

Xi. X? - результаты параллельных определений, мг/дм1.

Если d, £ d, то сходимость результатов парадлсльных определений признают удовлетворительной, и по мим может быть рассчитан результат измерений при рабочих измерениях и контрольном измерении.

Если d, > d, то рабочая или котрольная проба подлежит повторному измерению. При повторном превышении указанного норматива необходимо выяснить причины, приводящие к неудовлетворительных результатам, и устранить их.

12.4. Контроль воспроизводимости результатов измерений проводится не реже 2 -3 раз в месяц с использованием рабочих проб. Контроль воспроизводимости обязателен при смене партии реактивов, посуды, после ремонта оборудования, существенных изменений условий выполнения измерений.

Контроль воспроизводимости проводится путем сравнения результата контрольной

процедуры Di, равного расхождению двух результатов измерений - первичного (X:) и

повторною (Хг) - содержания ДМТ в одной и той же рабочей пробе с нормативом воспроизводимости Э(табл. 1).

Первичный и повторный результат измерений должен быть получен в разных условиях, например, двумя операторами в один или разные дни. Di рассчитывают по формуле:

_     I)    х    100

D, - X, -X:    (9).    Di    -    -!-—    (10).    где

X,.

Xi • первичный результат измерения рабочей пробы; X; - повторный результат измерения рабочей пробы.

9

Величины Xi и X: должны быть получены с соблюдением условий сходимости.

Если Dr £ D, то воспроитволимость контрольных измерений признается удовлетворительной. В этом случае воспроизводимость результатов измерений рабочих проб, полученных в условиях, соответствующих требованиям МВИ, признается удовлетворительной.

В случае превышения норматива воспроизводимости, когда Di > D, контроль повторяют. Пр повторном превышении указанного норматива должны быть выяснены и устранены причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля воспроизводимости.

12.5. ВОК точности осуществляют с использованием метода добавок. Образцами дзя контроля являются рабочие пробы и зги же пробы с добавкой любой градуировочной смеси. К пробе с добавкой предъявляются следующие требования: добавка должна вводиться в пробу на самой ранней сталии измерений; проба с введенной добавкой не должна выходить за верхнюю границу определяемого диапазона концентраций ДМТ) согласно МВИ.

Контроль точности проводится по результатам измерений пробы до введения добавки (Х,Р) и после введения добавки градуировочной смеси (Хпрлов) концентрацией Слов в исходную пробу. Разница (К.) между найденной / X,.** - X-,/ н введенной (С*св) концентрацией добавки нс должна превышать по абсолютной величине значения норматива точности К (табл. 1).

К. = /ХПрЖЛ-Х.р-С,ов/<К (11)

Если для расчета используются относительные значения погрешностей Д, то относительное значение К. рассчитывается но формуле:

(12)

К.,

К. X100

С**

Точность контрольных измерений, а также точность результатов измерений рабочих проб, выполненных в условиях соблюдения требований МВИ. признается удовлетворительной, если I К«/< К.

Если / К, !> К. то точность контрольных измерений признается нс удовлетвори тельной и процедура контроля повторяется с использованием другой рабочей пробы. При повторном получении неудовлетворительных результатов контроля точности выясняют и устраняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

1

Подготовка анализируемых проб

Обработку исследуемого полимерного материала молельными средами, имитирующими пищевые продукты, осуществляют в соответствии с Инструкцией по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами (Лу 880-71).