ЗАКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО «ИНСТИТУТ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ)»
РЕКОМЕНДАЦИЯ
РАСТВОРЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В КОЛИЧЕСТВЕННОМ ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ. ТРЕБОВАНИЯ К ПРИГОТОВЛЕНИЮ И КОНТРОЛЮ
М16-2014
Екатеринбург
2014
Предисловие
1 РАЗРАБОТАНА
Закрытым акционерным обществом «Институт стандартных образцов» (ЗАО «ИСО»)
2 ИСПОЛНИТЕЛИ
Котляревская Э.Н., Агранович Т.В., Ласточкина А.Н.
3 ПОДГОТОВЛЕНА К УТВЕРЖДЕНИЮ Метрологической службой ЗАО «ИСО»
4 УТВЕРЖДЕНА 30 июня 2014 г,
5 ВВЕДЕНА Взамен М 16-90
€> ЗАО «Институт стандартных образцов»
Тел. для справок: Факс:
E-mail: |
(343) 228-18-97 (343) 228-18-98 iso@icrm-ekb.ru
|
Библиография |
[1] Правила по
межгосударственной стандартизации ПМГ 96-2009 |
Государственная система обеспечения единства измерений.
Результаты и характеристики качества измерений. Формы представления |
[2J Рекомендация по межгосударственной стандартизации РМГ 61-2010 |
Государственная система обеспечения единства измерений.
Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа Методы оценки |
[3] Рекомендация по межгосударственной стандартизации РМГ 60-2003 |
Г осударственная система обеспечения единства измерений.
Смеси аттестованные. Общие требования к разработке |
[4] Рекомендация Ml 5-2014 |
Общие требования к проведению количественного химического анализа |
[5] Рекомендация по межгосударственной стандартизации РМГ 59-2003 |
Г осударственная система обеспечения единства измерений.
Проверка пригодности к применению в лаборатории реактивов с истекшим сроком хранения способом внутрилабораторного контроля точности измерений |
|
7
M 16-2014
Содержание
1 Область применения................................................................................................*.............................1
2 Нормативные ссылки.............................................................................................................................1
3 Термины и определения........................................................................................................................1
4 Общие положения..................................................................................................................................2
5 Порядок установления массовой концентрации растворов по процедуре приготовления.........2
6 Порядок установления массовой концентрации растворов гравиметрическим методом...........2
7 Условия и сроки хранения....................................................................................................................3
Приложение А (рекомендуемое) Формы журналов записей...............................................................4
Приложение Б (обязательное) Значения критических диапазонов и пределов внутрилабора-
торной прецизионности при установлении массовой концентрации растворов
гравиметрическим методом..............................................................................................5
Приложение В (рекомендуемое) Сроки храпения растворов..............................................................6
Библиография..............................................................................................................................................7
III
РЕКОМЕНДАЦИЯ
РАСТВОРЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В КОЛИЧЕСТВЕННОМ ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ. ТРЕБОВАНИЯ К ПРИГОТОВЛЕНИЮ И КОНТРОЛЮ
Дата введения 2014-07-01
1 О ВЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящая рекомендация распространяется на растворы реактивов, применяемые в количественном химическом анализе (далее по тексту КХА) для градуировки средств измерений, установления массовой концентрации аттестованных смесей, а также рабочих растворов для титриметричсского метода анализа, и устанавливает требования к их приготовлению и контролю.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения
единства измерений. Методики (методы) измерений
ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-1 -2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и
результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для
колориметрического и нефелометрического анализа
Примечание - При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на I анаара текущего гада, и по соответствующим информационным указателем, опубликованным а текущем году Если ссылочный нормативный документ (НД) заменен (отменен), то при пользовании настоящими рекомендациями следует руководствоваться «меняющим (измененным) НД
3 ТЕРМИНЫ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ
В настоящей рекомендации применены следующие термины с соответствующими определениями с учетом ГОСТ Р 8.563, ГОСТ Р 52361, ГОСТ Р ИСО 5725-1, ПМГ 96 [1], РМГ61 [2], РМГ60 [3]:
3.1 методика (метод) измерений: совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности.
3.2 прецизионность: степень близости друг к другу независимых результатов анализа, полученных в конкретных регламентированных условиях.
3.3 повторяемость (сходимость): прецизионность в условиях, при которых результаты анализа получены одним метолом на идентичных пробах в одной лаборатории, одним и тем же оператором с использованием одного оборудования и практически одновременно.
3.4 внутрнлабораторная прецизионность: прецизионность в условиях, при которых результаты анализа получают при вариации всех факторов, формирующих разброс результатов при применении методики в конкретной лаборатории. 1
M 16-2014
3.5 аттестованная смесь веществ (ЛС): смесь двух н более веществ (материалов), приготовленная по документированной методике, с установленными в результате аттестации по расчетно-экспериментальной процедуре приготовления значениями величин, характеризующих состав смеси
4 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
4.1 Метрологической характеристикой растворов, используемых в соответствии с разделом I. является значение массовой концентрации элемента, компонента, вещества (далее по тексту массовая концентрация раствора), выраженное в г/дм\ г/см2 и т.д.
4.2 Общие требования к приготовлению растворов в соответствии с рекомендацией [4] и ГОСТ 4212.
4.3 Растворы готовят из исходных веществ: металлов или химических реактивов, перечень которых составляется руководителем лаборатории по форме таблицы 1 приложения А.
4.4 При использовании в качестве исходных веществ чистых металлов или химических реактивов стехиометрического состава массовую концентрацию растворов устанавливают по процедуре приготовления в порядке, установленном разд. 5.
4.5 При использовании в качестве исходных веществ химических реактивов непостоянного состава массовую концентрацию растворов определяют гравиметрическим методом по аттестованной или стандартизованной методике КХА в порядке, установленном разд. 6.
4.6 Процедура приготовления растворов, а также расчета их массовой концентрации регламентируется стандартизованной или аттестованной мети дикой измеретш. в которой эти растворы используются.
4.7 К приготовлению растворов допускают квалифицированных химиков-аналитиков в порядке, установленном их должностными инструкциями.
4.8 Сведения о приготовленных растворах регистрируют в журнале, по форме таблицы 2 приложения А.
5.ПОРЯДОК УСТАНОВЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРОВ ПО ПРОЦЕДУРЕ ПРИГОТОВЛЕНИЯ
5.1 При соблюдении требований 4.2 погрешность (неопределенность) установления массовой концентрации растворов нс оказывает значимого влияния на погрешность (неопределенность) результатов измерений.
5.2 При содержании основного компонента в исходном веществе менее 99,99% проводят корректировку навески исходного вещества с учетом фактического содержания основного компонента.
б ПОРЯДОК УСТАНОВЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРОВ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
6.1 Установление массовой концентрации раствора проводят два оператора. Общее число измерений должно быть не менее десяти (две серии по пять параллельных измерений); число контрольных опытов не менее трех в каждой серии.
6.2 Расхождения между результатами параллельных измерений в серии и между двумя средними результатами, полученными в каждой серии, не должны превышать значений критических диапазонов повторяемости и пределов виутрилабораторной прецизионности соответственно, приведенных в приложении Б.
6.3 Если требования 6.2 выполняются, значение массовой концентрации раствора рассчитывают как среднее арифметическое средних результатов двух серий измерений.
M 16-2014
6.4 Если требования 6.2 не выполняются измерения повторяют. При повторном невыполнении требований 6.2 измерения прекращают до выявления и устранения причин, приводящих к получению неудовлетворительных результатов.
7 УСЛОВИЯ И СРОКИ ХРАНЕНИЯ
7.1 Растворы хранят в герметичных емкостях, снабженных этикетками, содержащими информацию о наименовании компонента (элемента), его массовой концентрации, дате приготовления, сроке его хранения.
7.2 С пениальные требования к хранению растворов (если таковые имеются) регламентируются методикой КХА, в которой они применяются.
7.3 Для предотвращения загрязнения растворов в процессе применения запрещается их отбор пипетками непосредственно из емкости. Неиспользованный раствор запрещается сливать обратно в емкость.
7.4 Сроки хранения растворов и исходных веществ не должны превышать регламентированные соответствующими НД. При отсутствии информации в НД сроки хранения растворов устанавливаются на основе имеющейся в лаборатории информации об их стабильности. Рекомендуемые сроки хранения ряда растворов указаны в приложении В.
7.5 По истечении срока хранения исходных веществ и растворов проводят проверку их пригодности к применению по процедуре [5]. При положительных результатах проверки срок годности исходного вещества продлевают, при этом на склянке (упаковке) указывают сведения о продлении срока хранения. 2
Приложение А (рекомендуемое)
Формы журналов записей
Таблица 1 - Перечень исходных веществ, применяемых для приготовления растворов
Элемент.
компонент.
вещество
Наименование исходного вещества, год изготовления, НД
Массовая доля исходного вещества, %
Гарантийный срок хранения по
_ад_
Таблица 2 - Журнал регистрации растворов |
Дата
приготовления |
Элемент
(компонент) |
Массовая
концентрация |
Объем
приготовленного
раствора |
Способ установления массовой концентрации, _НД |
Подпись
оператора |
Срок
хра
нения |
|
Приложение Б (обязательное)
Значения критических диапазонов и пределов внутрилабораторной прецизионности при установлении массовой концентрации растворов гравиметрическим методом
г/дм3 |
Элемент |
Массовая
концентрация |
Критический диапазон для пяти параллельных определений, CR0l95 (5) |
Предел внутрилабораторной прецизионности, Ял (FM>,95) |
Вольфрам |
1 |
0,025 |
0,013 |
Кальций |
1 |
0,04 |
0,02 |
|
5 |
0,10 |
0,05 |
Кремний |
1 |
0,02 |
0,01 |
Магний |
1 |
0,04 |
0,02 |
Молибден |
1 |
0,015 |
0,010 |
Церий |
1 |
0,02 |
0,01 |
Цирконий |
1 |
0,02 |
0,01 |
|
5 |
ом |
0,03 |
|
S
M 16—2014
Приложение В (рекомендуемое)
Сроки хранения растворов
№ |
Элемент |
Массовая концентрация |
Срок хранения раствора |
1 |
Алюминий |
1 г/дм1 |
1 год |
|
|
2 г/дм3
5 г/дм' |
2 года |
2 |
Азот |
1 г/дм"1 |
1 год |
3 |
Ванадий |
1 г/дм3 |
1 год |
4 |
Висмут |
1 г/дм3 |
1 год |
5 |
Железо |
1 г/дм3 |
1 год |
6 |
Кадмий |
1 г/дм3 |
1 год |
7 |
Хром |
0*2 г/дм3 1 г/дм3 |
1 год |
8 |
Марганец |
0,2 г/дм3 1 г/дм3 |
1 год |
9 |
Фосфор |
1 г/дм3 |
1 год |
10 |
Калий |
1 г/дм3 |
1 год |
11 |
Бор |
1 г/дм3 |
6 месяцев |
12 |
Кобальт |
1 г/дм3 |
1 год |
13 |
Медь |
I г/дм' |
! 1 год |
14 |
Мышьяк |
1 г/дм3 |
1 год |
15 |
Натрий |
1 г/дм3 |
1 год |
16 |
Сера |
1 г/дм3 |
1 год |
17 |
Никель |
1 г/дм3 |
I год |
|
|
2 г/дм3 |
2 года |
18 |
Ниобий |
0*1 г/дм3 |
1 пи |
19 |
Олово |
1 г/дм3 |
1 год |
20 |
Свинец |
1 г/дм3 |
I год |
21 |
Сурьма |
1 г/дм3 |
1 год |
22 |
Титан |
0,1 г/дм3 1 г/дм3 |
1 год |
|
|
2 г/дм3 |
2 года |
23 |
Фтор |
1 г/дм3 |
1 год |
24 |
Цинк |
1 г/дм3 |
1 год |
25 |
Вольфрам |
1 г/дм3 |
2 года |
26 |
Кальций |
1 г/дм3 5 г/дм3 |
2 года |
~гГ |
Кремний |
1 г/дм3 |
2 года |
28 |
Магний |
1 г/дм3 5 г/дм3 |
2 года |
29 |
Молибден |
1 г/дм3 |
2 года |
30 |
Церий |
1 г/дм3 |
2 года |
31 |
Цирконий |
1 г/дм3 |
2 года |
б
1
2