государственный стандарт кыргызской республики

Суунун сапаты

АБСОРБИРЛЕНГЕН ГАЛОГЕНДИК ОРГАНИКАЛЫК КОШУНДУЛАРДЫ АНЫКТОО (АОХ)

Качество волы

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АДСОРБИРУЕМЫХ ГАЛОГЕНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (АОХ)

Издание официальное

Кыргызстандарт

Бишкек

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Техническим комитетом CEN/TC 230 "Аналитика воды"

ВНЕСЕН Государственном инспекцией по стандартизации и метрологии при Правительстве Кыргызской Республики (Кыргызстандарт)

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Кыргызстандарта от 2 августа 2001 г. № 84-СТ

3    Стандарт является полным аутентичным текстом Европейского стандарта EN 1485:1996 Качество воды. Определение адсорбируемых галогсноорганнчсских соединений (АОХ)

4 ВВЕДЕН впервые

О Кыргызстандарт, 2002

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Кыргызстандарта

Анализируемую пробу пропускают через включенные в ряд адсорбционные колонки (см 6.2.2) со скоростью 3 мл/мин.

Промывают колонки 25 мл промывочного раствора нитрата (см 5.7) со скоростью 3 мл/мин.

Влажный активированный уголь и волокнистый керамический материал (который используется для фиксации активированного угля в колонках и для предварительной фильтрации исследуемой пробы) из каждой колонки сжечь отдельно (см. 8 3), также - если таковой использован - предварительный фильтр (см. 6.2.2).

Для проверки адсорбции на полноту и получения наиболее точного результата необходимо использовать результаты АОХ обеих колонок (см примечание I).

ПРИМЕЧАНИЕ 1: Величина АОХ второй адсорбционной колонки не должна превышать 10% от величины АОХ первой колонки, в противном случае целесообразно повтортъ определение. При необходимости следует разбавить пробу или провести дополнительную стадию адсорбции. Если DOC не превышает К) мг/л. можно считать, что адсорбция была полной Для специальных случаев (например, поверхностные воды) предпочтительно совместное сжигание активированного угля из обеих колонок.

ПРИМЕЧАНИЕ 2: Промывание большим, чем 25 мл, объемом промывочного раствора нитрата (см. 5.7) уменьшает как хлорндные помехи, так и повторное определение АОХ. Если метод модифицирован подобным образом, это необходимо отразить должным образом в отчете о проведении анализа.

ПРИМЕЧА11ИЕ 3: Если одновременно определяют и нерастворимые вещества, то необходимо проследить, чтобы они не оставались в верхней части колонки.

8.3    Сжигание

Температура в камере сжигания (см. 6.1.1) должна быть не менее 950 ° С; прочие технологические параметры выбирают в соответствии с данными изготовителя установки.

Соединяют источник газа с трубкой для сжигания, а трубку для сжигания — с поглотительным устройством (см. 6.1.4).

Следует предотвращать забрасывание серной кислоты в трубку для сжигания Это может произойти при резком падении температуры или давления

Устанавливают скорость протока газа около 150 мл/мин.

Вставляют кварцевый сосуд (см. 6.1.2) в соответствии с данными изготовителя в зону нагрева трубки для сжигания

ПРИМЕЧАНИЕ: На результат определения могут влиять, например, количество активированного угля, объем исследуемой пробы, размеры печи, время пребывания в ней. температу ра печи и скорость потока газа (см. 5.5 и 8.3).

8.4    Проверка эффективности метода

8.4.1 Проверка измерительного устройства для определения концентрации галогенидов

В случае мнкрокулонометрнческого определения измерительный прибор следует проверять ежедневно в пределах рабочего диапазона, при этом по крайней мере одна исследуемая проба должна быть проанализирована следующим образом:

Помещают с помощью шприца (см. 6.1.5) небольшое количество раствора соляной кислоты (см. 5.3) (от 5 мкл до 8 мкл) непосредственно в ячейку для титрования.

Измеряют количество электричества, использованное при этом В кулонометрин за основу берут 100%-ный выход потоку. Для практических целей важно определить фактический выход по току. Корректирующий коэффициент определяют по формуле (1):

Q-* Q, (1)

где Q - измеренное перемещенное количество электричества для пробы соляной кислоты, в кулонах;

Q, - теоретическое количество электричества для пробы соляной кислоты, в кулонах;

а - корректирующий коэффициент.

Теоретическое количество электричества Q t вычисляют по формуле (2):

Q, = Vc_clF (2)

где V- объем раствора соляной кислоты, в литрах;

с с/ - концентрация хлорида в соляной кислоте, в моль/л;

F - постоянная Фарадея, равная 96 487 С/моль

8.4.2 Проверка методики

8.4.2.1    Ежедневная проверка

Методику ежедневно проверяют путем помещения стандартного раствора (см. 5.13) с концентрацией, находящейся в середине рабочего диапазона, в измерительное устройство. Полученное значение и теоретическое значение не должны различаться более, чем на 10%.

8.4.2.2    Первичная проверка

Первичная проверка проводится, если данный метод внедряется в данной лаборатории; если заменяются важные детали прибора; если ежедневная проверка (см. 8.4.2.1) дала отклонение больше, чем 10% или если для определения используется новый сотрудник.

Анализируют холостой опыт (слепую пробу) и по крайней мере 5 стандартных растворов (см. 5.13); измеренные значения сравнивают с номинальными результатами

Проверяют корреляцию измеренных и номинальных значений АОХ.

ПРИМЕЧАНИЕ: Результат принимается, если корреляционный коэффициент больше или равен 0.999 и угол подъема калибровочного графика находится в диапазоне от 0.95 до 1.05. Дополнительно данные можно оценить графически: это позволяет идентифицировать резко выпадающие значения. Высокая дисперсия или нелинейность могут способствовать появлению неудовлетворительных результатов.

8.5 Холостое определение слепого значения

8.5.1 Общие положения

Измеренное общее слепое значение при холостом определении не должно превышать

3 мкг (что соответствует 30 мкг/л в 100 мл растворе исследуемой пробы), в противном случае следует перепроверить стадию адсорбции, стадию сжигания и аргентометрическое титрование в отдельности

Если слепое значение для холостого определения превышает 10 мкг/л, следует учитывать стандартное отклонение слепого значения для проверки предела обнаружения

Существенное загрязнение воздуха лаборатории может быть вызвано лабораторными реактивами или другими источниками, например, корректирующими жидкостями для пишущих машинок.

8.5.2 .Метод холостого определения слепого значения

Вместо пробы используют 100 мл подкисленной воды и анализируют ее таким же образом, как это описано для анализа пробы (см 8 3).

ПРИМЕЧАНИИ: Если исследуемая проба (см. X. 1) одновременно содержит низку ю концентрацию АОХ и концентрацию хлорида около I г/л. можно получить характерное для этого случая завышение резу льтата. В таких случаях вместо подкисленной воды использу ются 100 мл подкисленного раствора хлорида (с такой же концентрацией, как и в исследу емой пробе, подкисленной азотной кислотой до pH < 2). Таким образом можно компенсировать все завышения результатов меньшие или равные 5%. вызванные неорганическими хлоридами.

9 Обработка результатов

9.1    Метод расчета

Массовую концентрацию адсорбируемых , галогеноорганических соединений в виде хлоридов Q а (АОХ) вычисляют по формуле (3):

Qc{AOX))    _D

где

Л'„ - измеренная величина адсорбируемых галогеноорганическн связанных АОХ, в кулонах;

Л' - слепое значение при холостом определении согласно 8.5, в кулонах;

М - молярная масса хлорида. Л/ = 35,45 х I0⁶ мкг/моль, если результат указывается в микрограммах на литр, и М ■ 35,45 х ю\ если результат указывается в миллиграммах на литр,

V- объем пробы для адсорбции, в литрах; a, F - как указано в уравнениях (1) и (2);

1) - коэффициент разбавления, если оно необходимо.

Результат указывается в микрограммах на литр или в миллиграммах на литр хлорида с двумя значащими цифрами.

ПРИМЕР: 74 мкг/л

6,2 мг/л

9.2    Основные технические данные метода

В таблицах 1-3 показаны результаты циклического опыта с 96 участниками, осуществ-

ленного в Германии в октябре 1992 г.

Обозначения для таблиц 1-3:

L - количество участвующих лаборатории;

N - количество отдельных результатов анализа без выпадающих значений; в случае слепого значения указывалось не менее 4 слепых значений на каждую лабораторию;

NAP - относительная доля резко выпадающих значений, в процентах; дг- общее среднее значение, в микрограммах на литр; х cimr - условно правильное значение, в мпкрограммах на литр;

RR - доля повторного нахождения, в процентах;

.V и - сравнительное стандартное отклонение, в мпкрограммах на литр;

V r - сравнительный вариационный коэффициент, в процентах,

.V ,- стандартное отклонения повтора, в микрограммах на литр;

Vг - вариационный коэффициент повтора, в процентах.

Таблица 1: Результаты метола встряхивания

№ Проба L N NAP дг Xconv RR SR Ун Sr Vr Матрица % мг/л мг/л % мг/л % мг/л % 7,503 3,966 1 56 204 7,3 48,35 45,00 107 15,5 8,20 Речная вода|> 2 20,68 3 6,940 2 56 193 13 64,55 45,00 143 32,1 10,8 9 8 11,74 1 4,585 3 Синтетическая 56 214 3,6 90,49 100,0 90,5 13,0 7 5,07 стандартная 37,02 1 11,74 г 2) 4 проба 56 218 2,2 131,6 100,0 132 28,1 4 8,93 18,03 8,073 5а 56 207 6,8 183,6 195,0 94,1 9,82 4,40 3 7 Промышлен- 35,85 11,68 5Ь ные сточные 56 217 2,3 175,6 195,0 90,1 20,4 6,65 воды 3> 9 24,75 1 10,56 6 56 207 7,2 199,7 195,0 102 12,4 5,28 8 7

Таблица 3: Общий результат (комбинированная оценка результатов метола встряхивания и колоночного метода)

L N NAP X X сонг RR Sr Ун Sr Уг % мг/л мг/л % мг/л % мг/л % 1 Речная вода11 96 358 5.3 46,77 45,00 104 7,360 5 15,7 4,009 4 8,57 2 96 339 11 62,42 45,00 139 18,94 1 30,3 6,636 6 10,6 3 Синтетическая стандартная 96 372 2,1 91,92 100,0 91,9 10,47 3 11,4 4,476 4 4,87 4 проба ) 96 335 11 117,3 100,0 117 18,76 5 16,0 8,762 3 7,49 5а Промышленные сточные 96 365 3,9 187,8 195.0 96,3 21,98 1 11.7 9,221 5 4,91 5Ь воды3> 96 366 2,1 183,0 195,0 93,8 34,32 3 18,8 11,90 8 6,51 6 96 349 7,4 199,8 195,0 102 25,03 8 12,5 10,57 2 5,29 7 Слепое значение 4) 96 831 7,8 8,33 6,569 3 78,9 2,706 1 32,5 1 * bis 41 sichc Tabelle 1

10 Отчет о провеленнн анализа

Отчет о проведении анализа должен содержать следующую информацию:

а) ссылку на настоящий Европейский Стандарт;

Ь) идентификацию пробы воды;

c)    использованные методы адсорбции, сжигания и определения;

d)    указание результата согласно 9.1;

е) указание всех обстоятельств, которые могли повлиять на результат.

Приложение A (информационное)

Хранение активированного угля

Активированный уголь с известной адсорбционной емкостью и низким содержанием неорганических хлоридов, пригодный для определения АОХ, имеется в продаже.

Активированный уголь может содержать адсорбируемые соединения (включая другие органические галогенсодержащне соединения), которые он может поглощать из воздуха. После вскрьгтня упаковки уголь может в течение 5 дней стать неактивным Чтобы поддерживать величину слепого значения угля как можно более низким, отбирают небольшие количества от 1,5 г до 2 г и хранят их в запаянных стеклянных ампулах (суточное количество). Содержимое ампулы следует использовать в день ее вскрытия Неиспользованный остаток в конце дня выбрасывается.

Остаточный запас на складе хранится в запаянном виде. Если величина слепого значения слишком велика, следует использовать другую партию активированного угля после предварительной проверки слепого значения

(нформационное)

1    Подача пробы на АОХ

2    АОХ-проба

3    Печь

4    Трубка для сжигания

5    Поглотительное устройство, заполненное серной кислотой

6    Ячейка для титрования

7    Мешалка

8    Устройство регулирования температуры, скорости подачи газа

9    Источник газа для сжигания

Рис.1: Схематическое щображенне установки для определения ЛОХ (в качестве примера)

(информационное)

Литературная ссылка:

[1] AWWA Standard of the American Water Works Association В 604/74, стр. 672-681

Подписано к печати 30.01.2002.    Объем    усл.печ.л.1,.25.

Формат 60x84/16    Заказ    11.    Тираж    30.

Кыргызстандарт, 720040, г Бишкек, ул. Панфилова, 197

Введение.......................................

1    Область применения................

2    Нормативные ссылки..............

3    Определения.............................

4    Сущность метода......................

5    Реактивы....................................

6    Приборы и оборудование........

7    Отбор и подготовка проб.........

8    Проведение анализа.................

9    Обработка результатов............

10    Отчет о проведении анализа

Приложение А............................

Приложение В ...........................

Приложение С..............................

МКС 13.060.40

Ключевые олова: вода, качество, исследование воды, химический анализ, определение содержания, органические бромсодержащие соединения, органические хлорсодержащие соединения, галоген

ГОСУДАРСТВЕНЫЙ СТАНДАРТ КЫРГЫЗСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

Суунун сапаты

АБСОРБИРЛЕНГЕН ГАЛОГЕНДИК ОРГАНИКАЛЫК КОШУНДУЛАРДЫ АНЫКТОО (АО\)

Качество воды

ОН РЕДЕЛ Е Н И Е АДСОРБИ РУ ЕМЫХ ГАЛОГЕНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (АОХ)

Water quality

DETERMINATION OF ABSORBABLE ORGANICALLY MOUND HALOGENS (AOX)

Дата введения 2002-01-01

Введение

Важно, чтобы исследования в соответствии с настоящим стандартом осуществлялись специально подготовленным квалифицированным персоналом.

АОХ — аналитический условный параметр, который используется для контроля качества воды. Он выражает сумму органически связанного хлора, брома и йода (кроме фтора), которые могут адсорбироваться активированным углем при определенных условиях и, если проба нс фильтруется, находятся в нерастворимых веществах.

1 Область применения

Настоящий Европейский Стандарт описывает метод прямого определения содержания 10 мг/л и выше органически связанных галогенов хлора, брома и йода (обозначенных как хлорид), которые адсорбируются активированным углем.

Концентрация неорганических хлорид-ионов в анализируемой пробе (см. раздел 8) должна быть менее 1 г/л Пробы с более высокой концентрацией перед анализом следует разбавить

В случае проб, содержащих взвешенные частицы, определяются также галогены, адсорбированные на твердом веществе. Фильтрование проб перед анализом позволяет провес

Издание официальное

ти определение растворимого АОХ и АОХ на частицах твердого вещества отдельно.

ПРИМЕЧАНИЕ: Некоторые полярные или гидрофильные соединения, например, мо-нохлоруксусная кислота, количественно не определяются.

1.1    Факторы, влияющие на АОХ

1.1.1    Высокие значения АОХ могут быть обусловлены присутствием активного хлора. Взаимодействию этого окислителя с органическими компонентами пробы и с активированным углем можно воспрепятствовать путем добавления сульфита натрия непосредственно после отбора пробы.

1.1.2    Некоторые неорганические соединения брома и йода необратимо связываются активированным углем, что приводт* к завышению результатов анализа. Это также можно устранить путем добавления сульфита натрия.

1.1.3    Органические соединения брома и йода могут при сгорании образовывать элементарный бром и йод, что может привести к более высокой степени окисления этих элементов. Эти фракции АОХ определяются не полностью, что приводит к занижению результатов анализа.

1.1.4    Нерастворимые неорганические галогениды могут приводить к завышению результатов анализа.

1.1.5    В случае проб, содержащих живые клетки (например, микроорганизмы, водоросли), вследствие содержания в них хлора может наблюдаться завышение результатов анализа В этом случае проба анализируется не раньше чем через 8 часов после подкисления.

1.1.6    В случае проб с высокой концентрацией хлоридов (около 1 г/л) метод встряхивания (см. 8.2.1) может иметь большие погрешности (завышение результатов анализа, см 9.2), чем колоночный метод (см. 8.2.2).

2 Нормативные ссылки

Настоящий Европейский Стандарт содержит требования из других публикаций посредством ссылок на эти публикации с указанием и без указания года их издания. Эти нормативные ссылки приведены в соответствующих местах в тексте, а перечень публикаций приведен ниже При ссылках на публикации с указанием года их издания последующие изменения или последующие редакции этих публикаций действительны для настоящего Европейского стандарта только в том случае, если они введены в действие путем изменения или путем подготовки новой редакции. При ссылках на публикации без указания года издания действительно последнее издание приведенной публикации.

EN 25667-1 : 1993

Качество воды - Отбор проб - Часть 1: Руководство по составлению программы отбора проб

EN 25667-2 : 1993

Качество воды - Отбор проб - Часть 2: Руководство по технике отбора проб

EN ISO 5667-3 : 1995

Качество воды - Отбор проб - Часть 3: Руководство по консервированию и обращению с пробами

prEN 1484 : 1994

Аналитика воды - Инструкция по определению общего органического углерода (ТОС) и растворенного органического углерода (DOC)

EN ISO 3696 : 1995 Вода для аналитических целей - Требования и испытания

3    Определения

В настоящем Европейском Стандарте применяют термины с соответствующими определениями:

3.1    Адсорбируемые гялогеноорганнческне соединении (АОХ)

Эквивалентная масса галогенов брома, хлора и йода в органических соединениях, которая определяется в соответствии с данным методом и выражается в виде хлорида.

3.2    Растворенный органический углерод (DOC)

Количество углерода, присутствующее в воде в органическом веществе, проходящем при фильтрации через фильтр с размером пор 0,45 мкм.

4    Сущность метода

Подкисление пробы азотной кислотой. Адсорбция содержащихся в пробе воды органических веществ активированным углем либо путем встряхивания (метод встряхивания), либо на колонке Вытеснение неорганических галогенидов промыванием активированного угля подкисленным раствором нитрата натрия Сжигание активированного угля с адсорбированными на нем веществами в токе кислорода. Абсорбция галогсноводородов и аргенто-метрическое определение галоген ид-ионов, например, с помощью мнкрокулонометрни. Получение результата в виде концентрации хлоридов.

5    Реактивы

Используют реагенты с квалификацией "чистый для анализа" и воду степени чистоты 1 в соответствии с EN ISO 3696.

Воду, реактивы и газы проверяют на чистоту.

Величина АОХ должна быть незначительной по сравнению с наименьшим определяемым содержанием АОХ. Общее содержание АОХ, обусловленное качеством воды, реактивами и газами, можно определить путем измерения общего слепого значения в холостом опыте (см. 8.5).

5.1 Активированный уголь

Для метода встряхивания используют активированный уголь с размером зерен 10-50 мкм Для колоночного метода применяют активированный уголь с размером зерен 50-150 мкм

О хранении активированного угля см. Приложение А.

ПРИМЕЧАНИЕ: Для определения адсорбционной емкости могут применяться различные методы Одним из таких методов является метод, описанный в литературе 111. Йодное число указывает на адсорбционную емкость активированного угля. Определенное по 11) йодное число должно быть больше 1050.

Слепое значение промытого активированного угля при холостом определении должно быть меньше 15мг хлорида на I г активированного угля.

5.2    Азотная кислота, НМОя, р ³ 1,4 г/мл, 65%-ная

5.3    Соляная кислота, с(НС1) = 0,100 моль/л Концентрация ее должна быть точно известна, так как кислота используется для микротнтрования (см 8 4.1).

5.4    Серная кислота, H2SO4, р = 1,84 г/мл

5.5    Газы для сжигания, например, кислород (О2) или смесь кислорода и инертного

газа

5.6    Концентрированный раствор нитрата, c(NaNCb) = 0,2 моль/л Растворяют 17 г нитрата натрия (NaNOj) в воде в мерной колбе вместимостью 1000

мл, добавляют 1,4 мл азотной кислоты (см. 5.2) и доливают водой до метки.

5.7    Промывной раствор нитрата. c(NaNOj) = 0.01 моль/л

В мерную колбу вместимостью 1000 мл помещают 50 мл концентрированного раствора нитрата (см 5.6) и доливают водой до метки

5.8    Раствор сульфита натрия c(Na2SO») = 1 моль/л

Растворяют 126 г сульфита натрия (Na2SOi) в воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл и доливают водой до метки.

5.9    Концентрированный раствор 4-хлорфенола, АОХ = 200 мг/л

Растворяют 72.5 мг 4-хлорфенола (СбН$СЮ) в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл и доливают водой до метки.

5.10    Рабочий раствор 4-хлорфенола, АОХ = 1 мг/л

Помещают 5 мл концентрированного раствора 4-хлорфенола (см 5.9) в мерную колбу вместимостью 1000 мл и доливают водой до метки.

5.11    Концентрированный раствор 2-хлорбснзойной кислоты. АОХ = 250 мг/л Растворяют 110,4 мг 2-хлорбензойной кислоты (С1СбН»СООН) в воде в мерной колбе

вместимостью 100 мл и доливают водой до метки.

2-Хлорбензойная кислота растворяется очень медленно. Поэтому раствор необходимо готовить за день до его использования.

5.12    Рабочий раствор 2-хлорбензойной кислоты, АОХ = 1 мг/л

Помещают 4 мл концентрированного раствора 2-хлорбензойной кислоты (см. 5.11) в мерную колбу вместимостью 1000 мл и доливают водой до метки. Концентрированные растворы (см 5.9 и 5.11) хранятся не менее месяца, рабочие растворы (см. 5.10 и 5.12) - не менее недели при 4 С в стеклянных бутылках.

5.13    Стандартные растворы для проверки методики (см. 8.4.2)

Помещают с помощью пипетки I мл. 5 мл, 10 мл. 20 мл и 25 мл рабочего раствора (см 5.10 или 5.12) в пять отдельных мерных колб вместимостью 100 мл и доливают водой до метки.

Концентрация AOX в этих растворах составляет 10 мкг/л, 50 мкг/л, 100 мкг/л, 200 мкг/л и 250 мкг/л.

Растворы готовят ежедневно

6 Приборы и оборудование

6.1    Аппаратура для сжигания

6.1.1    Установка для сжигания

Печь, с нагревом до температуры не менее 950 С, снабженная кварцевой трубкой с внутренним диаметром от 2 до 4 см и длиной около 30 см (см. рис. 1 в Приложении В)

6.1.2    Кварцевый сосуд, вставляемый в кварцевую трубку.

6.1.3    Устройство для аргснтомстричсскнх измерений для определения концентрации галогенидов, например, микрокулонометр, способный определять 1 мкг хлорида с коэффициентом вариации повтора менее 10% или аналогичное устройство для определения хлорид-ионов.

6.1.4    Поглотительное устройство, заполненное серной кислотой (см. 5.4) для сушки газового потока, которое отрегулировано таким образом, что кислота не может попасть в печь

6.1.5    Шнрниы, пригодные для отбора от I до 10 мкл соляной кислоты (см.5.3).

6.2 Аппарат для адсорбции

6.2.1    Аппарат для адсорбции при методе встряхивания (см. 8.2.1)

6.2.1.1    Прибор для фильтрования, например, фильтровальная воронка емкостью V =

0,15 л с диаметром фильтра 25 мм.

6.2.1.2    Мембранный фильтр из поликарбоната, с внутренним диаметром 25 мм и величиной пор 0,45мкм. или из равноценного фильтрующего материала, например, кварцевый фильтр.

6.2.1.3    Колбы Эрленмейера

6.2.1.4    Механическая машина для встряхивания описанных в 6.2.1 3 колб со столом для проб.

6.2.2    Аппарат для адсорбции для колоночного метода (см. 8.2.2) состоит из поршневого насоса со шлангом из ПТФЭ (ПТФЭ — политетрафторэтилен или тефлон) и двух адсорбционных колонок, расположенных вертикально, с внутренним диаметром примерно 3 мм и длиной от 40 до 50 мм. заполненных приблизительно 50 мг активированного угля. Допускаются другие размеры колонок.

Нерастворимые твердые вещества могут привести к закупориванию колонок. Во избежание этого, необходимо использовать предварительный фильтр, заполненный, наполнителем из волокнистой керамики (Keramikwolle) (см. 6.2.3) в качестве фильтрующего материала и подключенный к аппарату для адсорбции.

6.2.3    Волокнистая керамика или равноценный ей материал для фиксирования активированного угля в колонках

7 Отбор и подготовка проб

Следует использовать стеклянные сосуды или сосуды из пластмассы (например, из ПТФЭ) При этом необходимо обеспечить отсутствие потерь органических галогенсодержащих соединении или каких-либо загрязнений

В случае предположения наличия в пробах низких концентраций органических галогенсодержащих соединений (например, если ЛОХ менее 50 мкг/л), следует использовать стеклянные сосуды

Пробы отбирают с учетом особых свойств матрицы, обеспечивая отсутствие потерь определяемых веществ

Если в пробе предполагается наличие окислителей, сразу же после отбора пробы необходимо добавить в нее до 10 мл раст вора сульфита натрия (см. 5.8) на литр пробы

Чтобы провер»ггь пробы на наличие активного хлора до и после добавления сульфита натрия (см 5 8), поступают следующим образом на отдельной пробе: Переносят несколько миллшнгтров подкисленной пробы в стакан. Растворяют в пробе несколько кристаллов йодистого калия (КI) и добавляют несколько капель 1%-ного раствора крахмала. Синяя окраска указывает на присутствие активного хлора Другие окислители с достаточным потенциалом окисления могут давать аналогичную реакцию.

Добавляют 2 мл азотной кислоты (см.5.2) на 1 л пробы, заполняют бутылку с пробой до краев без пузырей и, если необходимо (см. 11.5), оставляют пробу на 8 часов Обычно этого количества кислоты достаточно для достижения величины pH < 2 Однако иногда требуется добавить больше кислоты до достижения этого значения pH

Пробу воды следует анализировать как можно скорее после отбора пробы или, если присутствуют живые клетки (см 1.1.5), оставить на 8 часов после отбора пробы. Если это невозможно и есть необходимость хранения проб, то храшгть подкисленные пробы следует при температуре 4 С или глубоко замороженными.

Перед началом исследования температуру проб необходимо довести до комнатной

ПРИМЕЧАНИЕ: Пробы с летучими органическими галогенсодсржащнми соединения ми, например, с хлорированными растворителями, должны быть проанализированы в течение 24 часов после отбора. Максимально допустимое время хранения не указывается, так как оно зависит от индивидуальных особенностей проб.

8 Проведение анализа

Анализируемые пробы в идеальном случае должны иметь значение АОХ, лежащее в оптимальном рабочем диапазоне прибора, в общем случае между 10 и 300 мкг/л. Концентрация хлоридов не должна превышать 1 г/л. Может возникнуть потребность разбавить пробу подкисленной водой, чтобы добиться величины pH менее 2 перед началом анализа.

Если необходимо разбавление, следует использовать не менее 5 мл пробы-оригинала Необходимо учитывать коэффициент разбавления (конечный объем делится на объем оригинала). Если коэффициент разбавления больше 10, разбавление следует проводить

как минимум в две сталии.

8.1    Гомогенизации

Необходимо обеспечить, чтобы проба в бутылке для проб стала гомогенной за счет перемешивания или встряхивания до установления полного смешивания

Отбирают гомогенную исследуемую пробу объемом 100 мл.

Если проба не может быть полностью гомогенной, то до начала анализа ее следует отфильтровать, В таких случаях определяется только растворимая часть ЛОХ пробы

8.2    Адсорбция

8.2.1 Метод встряхивания

Исследуемую пробу переносят (см. 8.1 )в колбу Эрленмсйера с пробкой, вместимость колбы не должна превышать 250 мл, чтобы объем паров был небольшим

Добавляют в колбу 5 мл концентрированного раствора нитрата (см. 5.6) и обеспечивают величину pH < 2.

Добавляют 50 мг активированного угля (см 5.1), закрывают пробкой и встряхивают суспензию в течение 1 часа

Фильтруют суспензию через фильтрующую систему (см. 6.2.1.1). Если при фильтровании появляются трудности, разбавляют исследуемую пробу и используют фильтрование под давлением.

Осадок, полученный в результате фильтрования, промывают примерно 25 мл промывочного раствора нитрата (см. 5 7), разделив его на несколько порций (см примечание 2).

Сырой фильтр вместе с осадком помещают в кварцевый сосуд (см. 6.1.2) и действуют далее в соответствии с 8.3.

Для проверки полноты адсорбции:

-    либо используют либо две различных аликвотных части исследуемой пробы, и/или части различной стадии разбавления,

-    либо после завершения первой стадии адсорбционною процесса добавляют новые 50 мг активированного угля.

ПРИМЕЧАНИЕ 1: В первых двух случаях величины ЛОХ не должны отличаться более чем на 10%. В третьем слу чае полу ченное при второй адсорбции значение АОХ не должно превышать величину , равну ю 10% значения АОХ. полу ченного при первой адсорбции Адсорбцию можно также считать полной, если DOC исследуемой пробы не превышает 10 мг/л.

ПРИМЕЧАНИЕ 2: Не ну жно отсасывать фильтровальный осадок досуха, так как это может привести к завышению резу льтата, например, за счет внесения зараженного возду ха лаборатории

ПРИМЕЧАНИЕ 3: В случае высокой концентрации хлоридов, которую нельзя уменьшить разбавлением из-за у мсньшения значения АОХ (см раздел 8). следу ет использовать колоночный метод (см. 8.2.2).

8.2.2. Колоночный метод

Добавляют 5 мл концентрированного раствора нитрата (см 5.6) к исследуемой пробе (см 8 1).

Проверяют, соответствует ли величина pH (должно быть pH менее 2), если нет, добавляют больше азотной кислоты (см. 5.2).