МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

Рентгеноспектральные методы

Инструкция №    80-РС

СВИНЕЦ

МОСКВА

1969

Выписка из приказа ГГК СССР И? 229 от 18 мая 1964 года.

7. аинистерстзу геологии и охраны недр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Совотах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгоолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по море утверждения последних BKUCou.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИНСом, разрешить временно применение мотодик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от [ ноября 1954 г. »? 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требовании к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение It 3,$ 6. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.

80-PC

а дискриминатор ставят в интегральный режим работы. Изме -ряют два раза по 10 секунд интенсивность некогерентного рассеяния /э_н/ как для эталона, так и для проб.

Вычисление результатов анализа. По измеренным значе -ниям для анализируемой пробы графически находят величину интенсивности излучения Зф. Чтобы найти истинное значение интенсивности L^₁₂ - линии свинца, из суммарной интенсивности вычитают найденное значение интенсивности фо-

^на:    п    -

₁₂ ~ 3 - Зф

Содержание свинца в пробе вычисляют по формуле I.

Если найденное содержание свинца в пробе составляет более 0,5#, то по поправочному графику / рис.З / вводят поправку на нарушение прямой пропорциональности между интенсивностью Lp₁₂ -линии свинца и его концентрацией. Чтобы построить этот график, определяют описываемым методом содержание свинца в контрольных образцах, фактическое содержание которого в них известно. По оси ординат откладывают най -

Рис. 3*

График для введения поправок в результаты определения.

80-PC

5. Санитарные правила работы с радиоактивными веществами и источниками ионизирующих излучений. Госагомиздат_f Москва, I960 г. Правила работы с радиоактивными веществами и источниками ионизирующих излучений при поисках и разведке полезных ископаемых.Госгеолтехиздат. Москва, 1962 г.

Сдано в печать 18/УП-68г.Подп.к печ. 9/ХП-6'-* Л53633 Заказ 77 Тираж 400 экз.

Опытно-экспериментальное предприятие :    .ja

Научный Совет но аналитическим методам при ВИМСе

Рентгеноспектральные методы Инструкция No 80-РС

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫМ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья

(ВИМС)

МОСКВА ,1909 г.

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР И» 229 от 18 мая 1964 г. инструкция № 80 — PC рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - Ш категория - при содержа -ниях свинца от 0,05 до 5% и для анализа рядовых геохимических проб - У1 категория - при содержаниях свинца от 0,05 до 0,001%.

/ Протокол N° 13 от 6 июня 1968 г. /

Председатель НСАМ В.Г. Сочеванов Председатель секции рентгеноспектральных методов И. В. Сорокин

Ученый секретарь Р.С. Фридман

Инструкция И? 80-РС рассмотрена в соответствии с приказом го -сударственного геологического комитета СССР К® 229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам / протокол К? 13 от 6 июня 1968 г, / и утверждена ВИМСом с введением в действие с I августа 1968 г.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ РЕНТГЕНО-СПЕКТРАЛЬНЫМ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ⁵'/

Сущность метода

Метод рентгеноспектрального определения свинца, пред -ложенный в 1968 г. С.С. Лениным и И.В. Сериковым, основан на измерении интенсивности флуоресцентной Le _{1 2} -линии свинца, возникающей при облучении пробы первичными рентгеновскими лучами, источником которых служит рентгеновская трубка с молибденовым анодом. Применение молибденового анода обеспечивает, во - первых, увеличение интенсивности из -лучения    ₂    -линии    свинца,    а    во-    вторых    ,    вызывает

интенсивное некогерентное рассеяние -линии молибдена , величина которого- зависит от состава проб, что дает возможность внести поправку, чтобы исключить влияние состава. По интенсивности некогерентного рассеяния определяют также интенсивность фока для L^_{1 2} -линии свинца. Это позво -лявт значительно повысить производительность, а также увеличить точность определений за счет снижения статистической ошибки измерения фона. Свинец определяют по методу измерения в толстых слоях

Содержание свинца рассчитывают по формуле:

х/ Внесена в ПСАМ рентгеноспектраль )й лабораторией ЗИРГа, 1968 г.

80-PC

где К - коэффициент пропорциональности, экспериментально определяемый по результатам измерения эталона с известным содержанием свинца и рассчитанный по формуле:

"' ^с»' (эйт)»    ^/г/

^La_i2 • интенсивность L£_i2 -линии свинца в пробе;

- интенсивность излучения, некогерентно рассеянного пробой;

?и_л -отношение интенсивности излучения,некогерентно

/рассеянного эталоном, к интенсивности Lp₁₂ -линии свинца в эталоне;

С₀_ - содержание свинца в эталоне,%.

Основными мешающими элементами являются иттрий, стронций и рубидий. Если их содержание в пробе превышает 0,3%,то применять предлагаемый метод нельзя*^ В таких случаях про -бу предварительно следует разбавить, например, двуокисью кремния так, чтобы содержание мешающих элементов было меньше 0,3*“/. Присутствие в пробах до 1% урана и тория не сказывается на результатах определения свинца.

Метод позволяет определять свинец в геологических по -рошковых пробах разнообразного вещественного состава при его содержании от 0,001 до 5%^ххх/ Методика по точности соответствует допустимым оасхокдениям /см.таблЛ/ для содержаний от 5 до 0,05% ^хххх/.

х/ Содержание мешающих элементов может быть оценено по интенсивности - х^-лявий этих элементов.

хх/ Это, конечно,приведет к уменьшению чувствительности определения свинца.

ххх/ При содержании более Ъ% свинца пробу необходимо разбавить , что вызовет уменьшение точности определения.

хххх/По опыту работы авторов метода действительные рас -хождения приблизительно в два раза меньше допустимых.

80 - PC

Для содержаний от 0,05 до 0,001% расхождения между параллельными определениями / по данным авторов метода / не пре -вышают 30% по отношению к среднему.

Таблица I. Допустимые расхождения определениями ^ежду параллельными Содержание свинца ,% | Допустимые расхождения, » отн. %. 1,0-10 10-3 0,5 - 1,0 15- 10 0,05- 0,5 30 -15

Реактивы и материалы

I* Стандартные образцы / или эталоны /. Стандартные образцы нужны для расчета коэффициента пропорциональности и для построения поправочного графика. В качестве таких материалов следует использовать горные породы с различным точно установленным содержанием свинца. Диапазон содержа -ний свинца в эталонах должен быть в два- три раза больше, чем содержания его, ожидаемые в пробах. Эталоны должны быть проверены спектральным методом на отсутствие мешающих элементов •

2. Пустые пробы для разбавления: окись цинка, углекислый кальций, окись кремния, окись магния, борная кислота.

Аппаратура и принадлежности.

1.    Рентгеновский спектрометр ФРС-2 / АРС-13/, уком -плектованный молибденовой рентгеновской трубкой •

2.    Тарелочки для проб глубиной 4 мм, диаметром 20 мм, с толщиной стенок 0,5 мм, изготовленные из алюминия,бронзы

или стали

5

80-PC

3. Держатель для тарелочки / рис. I /^х/ Ступка агатовая или яшмовая**^

5. Весы аналитические.

Рис. I.

Держатель для проб.

х/ Переделывают соответствующим образом держатель уходящий в комплект спектрометров.выпускавшихся до 1967 г.

хх/ Рекомендуется использовать механическую ступку типа CUbfit

6

80-PC

Ход определения.

Подготовка образцов. Пробу, растертую не менее чем до 200меш, насылают в тарелочку с некоторым избытком, придавливают стеклом и сглаживают поверхность на уровне бортиков тарелочки. Пробу уплотняют для того, чтобы она не про -сыпалась при установке тарелочки в держатель. Для наполнения тарелочки требуется приблизительно 2 г материала.

Подготовка аппаратуры. Ширина пели перед счетчиком должна быть равна 0,15 мм, напряжение на трубке -46- 50 кв, сила тока трубки - 60-70 ма. Ширина окна дифференциального амплитудного дискриминатора должна быть приблизительно равна ширине спектральной линии на половине ординаты максимума ее интенсивности. Например, возможен следующий режим рабо -ты: коэффициент усиления - 500, порог дискриминации - 35в, ширина окна - 20 в, высокое напряжение для питания фотоумножителя такое, чтобы интенсивность излучения от контрольного эталона была максимальной. Включать аппаратуру следует за 30 мин. до начала измерений / для установления теплового режима прибора /.

Построение графика зависимости интенсивности излучения фона от интенсивности некогерентного рассеяния -линии молибдена. Чтобы найти интенсивность излучения фона /Эф/ на месте    -линии    свинца    по величине интен

сивности некогерентного рассеяния К_<^₁ -линии молибдена, следует построить график зависимости 3<p~f(3_H).

График / рис.2 / строят по результатам измерений пустых проб различного вещественного состава / например, смесь окиси цинка с окисью магния, углекислый кальций, окись кремния и т.д. /

7

80-PC

toна от интенсивности неногерентного рассеяния -линии молибдена.

Порядок и .условия измерений. Щель спектрометра уста -навливают на L^₁₂ -линию свинца, длина волны которой равна 980 ХЕ. Тарелочку с пробой, вставленную в держатель, поме -щают под пучок первичного рентгеновского излучения. Угол между поверхностью пробы и горизонтальной плоскостью при всех измерениях должен быть постоянным / 35 - 45° / . Из -меряют суммарную интенсивность линии свинца и фона / ³ “+ *W Два -*Р^И раза, каждый раз по 10 секунд, и берут среднюю величину. Если содержание свинца в пробах меньше 0,01%, то измеряют один раз в течение 100 секунд. Такш образом измеряют интенсивность L^₁₂ -линий свинца во всех пробах серии, состоящей из 10-20 образцов. Для определения коэффициента К / формула 2 / в начале и в конце каждой серии измеряют интенсивность линии свинца в эталоне. Затем щель спектрометра переводят на длину волны 731 ХЕ / на место некогерентно рассеянной    линии    молибдена/,

8