Купить Инструкция НСАМ 78-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Методика предназначена для определения бора в горных породах и в природных водах
Сущность метода
Допустимые расхождения
Реактивы и материалы
Ход анализа
Литература
Дата введения | 01.07.1968 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Завершение срока действия | 01.08.1980 |
Актуализация | 01.01.2021 |
06.06.1968 | Утвержден | ВИМС | 13 |
---|---|---|---|
Разработан | ВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья) | ||
Издан | ВИМС | 1969 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)
Научный совет по аналитическим методам
Химико-аналитические методы
Инструкция № 78“X
МОСКВА
1969
Выписка из приказа ГГК СССР й 229 от 18 мая 1964 года.
7. министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:
а) обязать лаборатории при ьыполнснии количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВКаСом.
При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных 8И«Сои, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1964 г. ^ 998;
в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований х применению наиболее прогрессивных методов анализа.
Приложение Й 3,$ 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разреыается только фотографическим или электрографическим путем.
78-Х
1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 мл стандартного раствора Б, содержащего 20 мкг бора в I мл / 0; 20; 40; 60; 80; 100; 120 мкг бора/, 50 мл воды, 20 мл серной кислоты 1:8,
3 г KtfacOg, 2,0 rJfeF, кипятят 10 мин.и далее поступают, как описано в ходе анализа.
Построение калибровочного графика для определения содержания кислоторастворимогс бора. В фарфоровые стаканы вносят указанные выше объемы стандартного раствора Б, 70 мл воды, 4 мл серной кислоты 1:8, 1,0 rNaF, кипятят 5 мин.и далее поступают, как описано в ходе анализз.
При определении бора в природных водах пользуются вторым графиком.
Содержание бора вычисляют по формуле:
% в = / А -а У.У ,
С.Н.10000
где А - количество бора, найденное по калибровочному гра -фику , мкг;
а - количество бора,найденное в растворе глухого опыта , мкг;
V - общи?! объем испытуемого раствора, мл;
С - объем аликвотной части раствора, мл;
Н - навеска пробы, г.
Для пересчета бера на трехокись бора / В^О., / полученный результат умножают на 3,2181.
Литература.
I, Блюм И.А.,Душина Т.К.Семенова Т.В.,С1ерба И.Я. Определение бора с кристаллическим фи лотовым. Зав.лаб. 27, 644,1961. Методы химического анализа «инеролъного сырья,вып.7. Гссгеслтехиздат,1963.
78-Х
2. Блюм И*А.,Семенова Т.В.,Щерба И.Я. Определение бора с метилвиолетом и бриллиантовым зеленым* Методичссюе материалы для лабораторий геологических управлений и экспедиций. ВИМС* Бюллетень № 12,12, 1959.
3. Временная инструкция по внутрилабораторнсму контролю качества выполнения химических и количественных спектральных анализов полезных ископаемых в лабораториях сис -темы МГ и ОН СССР, I960 г.,и изменения и дополнения к ней, 1962 г.
4. Каплан В.Я.,Горба?кина А.Е. К вопросу об экстракционной колориметрии с ограниченной степенью экстракции определяемого компонента. Методические материалы для лабораторий геологических управлений и экспедиций. ВИМС. Бюллетень If? 6,17, I960.
5. Полуэктов Н.С.,Кононенко Л.И.,Лауэр Р.С. Экстрак-ционно - фотометрическое определение тантала, бора, индия
и рения. IAX, г.13, И? 4, 396,1958.
Сдано в печ.2/1У-6Эг. Подп.к печЛ4/1У-69Г. Л-46967 Заказ 24 . Тирах 1000
Ротапринт ОЭП В И М Са
ИСПРАВЬТЕ ОПЕЧАТКИ В ИНСТРУКЦИИ ш 78-К " Фотометрическое определение dope с кристаллическим фиолетовом в горных породах и в природных водах*
Напечатано Следует читать
Стр. 6 Раствор £ ....в верную колбу мерную колбу
на 200 мз Н8 *й
/О; 20; 40; 80; 120; 160; 200; 240 мкг бора/
Сгр, 3 у 2 строка
сверху /0; 20; *0; 60; 80;
100; 120 мкг бора/
КЛАССИФИКАЦИЯ лабораторных методов анализа минерального сырья по их назначение и достигаемой точности
Кате-; Наименование!Назначение анализа| Точность по срав- Коэффи-гория; анализа ; нению с допусками;циевг к
аиали-f ! ; внутрилабораторнсн-допускам
за j ; j го контроля
I. П. 1У. У. У1. УП. УШ. |
|
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе
Химико-аналитические методы Инструкция N2 78-Х
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ
Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья
(ВИМС)
МОСКВА, 1%9 г.
В соответствии с приказом Гссгеолкома СССР * 229 от 18 мая 1964 г. инструкция И» 78 - X рассмотрена и реко-мендова ш Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - Ш категория - при содержании бора от 0,05 до 1,5/6 и для анализа рядовых геохимических проб - У1 категория - при содержании бора от 0,003 до 0,05%.
В.Г. Сочеванов
/ Протокол 13 от 6.У1.68 г. /
Председатель НСАМ
Председатель секции химикоаналитических методов
Р.С. Фридман
НСАМ К.С. Пахомова
Ученый секретарь
Инструкция It 78-Х рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР It 229 от 18 мая 1964 г* Научным Советом по аналитическим методам / протокол It 13 от 6 пеня 1968 r./и утверждена ВИМС см с введением в действие с I июля 1968 г*
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ССРЕДЕЛЕНИЕ БОРА С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И В ГТРИ -РОДНЫХ ВОДАХ Х/
Сущность метода
Бор Ш образует с фтористым натрием в растворе при нагревании фторидный анионный комплекс BF^. Фтормдный комплекс реагирует с красителем кристаллическим фиодетовьы /КФ/, образуя фторборат кристаллического фиолетово го ДФВР^ который экстрагируется бензолом,окрашивая его в синий цвет1,2*^’5» Окрашенный экстракт фотометрируют.
Коэффициент экстракции зависит от кислотности вод -ной фазы. Наиболее полное извлечение фторбората кристаллического фиологового достигается при содержаний избыточной серной кислоты 0,05-0,07 г экв/л. Допускается присутствие незначительного избытка фтор-иона: при большом избытке возрастает интенсивность окраски раотвора глухого опыта, что объясняется одновременной экстракцией соединения фторида с кристаллическим фиолетовым1*2 ,
Ход анализа твердых проб дан для определения общего содержания бора /А/* №* определения кислоторастворимого бора /Б/ и для определения бора в природных водах /В/.
При анализе по варианту А навеску разлагают сплавлением с углекислым калием-натрием, по варианту Б- обработкой Цгныы раствором серной кислоты. При анализе по варианту А
х/ Внесена в ВСАМ химико-аналитической лабораторией Бронницкой геолого-геохимической партии ЙМГР$,1968 г.
3
78-Х
часть фтора расходуется на образование прочных фторидных комплексов некоторых компонентов пробы - кремния, титана» алюминия,циркония и др.рстающихся в нерастворимом остатке при определении кислстсрасгворимого бора: поэтому в этом варианте в раствор вводят большее количество фтористого натрия, чем в варианте Б.
Навеска в обоих вариантах не должна превышать 0,25г, а при анализе кварцитов и минералов циркония и титана -0,15 г. При больших навесках может измениться величина pH, так как часть кислоты пойдет на нейтрализацию компонентов пробы и,кроме того, переход бора в реакционноспособную форму может оказаться неполным ввиду недостатка фтор-ионов.
Для создания требуемой кислотности водпой фазы при экстракции строго нормируют количество всех прибавляемых реактивов. При разложении по варианту А навеску плавня / 3,00 г / берут с погрешностью не более ± 0,02 г. При выщелачивании сплава добавляют 20,0 мл 4 н. серной кислоты / 11,5 мл расходуется на нейтрализацию плавня, 2,0 мл ка нейтрализацию фтористого натрия, 6,5 мл на создание избы -точной кислотности/. Для разложения пробы в варианте Б берут 4,0 мл 4 н. серной кислоты, из которых I мл расходуется на нейтрализацию фтористого натрия.
Экстракция фторборага кристаллического фиолетового уменьшается при повышении концентрации нейтральных солей в растворе. Поэтому калибровочные кривые для определения общего бора и кислотсрастворамого бора имеют различные углы наклона.
В условиях определения в экстракт переходит, в зависимости от солевого составе растворе и температуры, от 18 до 22% бора,содержащегося в исходном растворе1 ♦ Температурный коэффициент экстракции близок к 1% /градус,что вынуждает термостагировать растворы перед определением или применять сезонные градуировочные графики* Окраска экстрактов устойчива в течение по меньшей мере суток.
Определению боса мешают тантал„рений,нитраты и
78-Х
ртуть. При определении общего бора за I мкг бора могут быть приняты 10 мкг тантала, 20 мкг рения, 2 мг аниона N"03. Ртуть улетучивается при сплавлении навески с углекислым калием.
Условный молярный коэффициент оветопогашения при длине всдны 595 нм равен 16000. Для измерения светопоглоще-ния экстрактов в одинаковой степени пригодны фотоколори -метры ФЭК-fl, ФЭК-56, ФЭК-Н-57 и спектрофотометры. При содержании в аликвотной части раствора, взятой для экстракции, I мкг бора и при толщине слоя 5 см оптическая плот -ность экстрактов /за вычетом оптической плотнюти раствора глухого опыта / составляет : при измерении на ФЭК-Н около 0,15, на ФЭК-56 или ФЭК-Н-57- около 0,25, на спектрофотометре - около 0,30. Прямолинейность градуировочных графиков сохраняется до содержания 10 мкг бора в аликвотной части раствора.
Определяемый минимум бора составляет, в зависимости от величины оптической плотности раствора глухого опыта,
0,2-0,4 мкг или 0,002- 0,004%.
Метод рекомендуется для определения борз в горных породах при содержании его от 0,003 до 1,5%, а также в оо-дях и природных водах.
Погрешность определения при содержании бора от 0,02 до 1,5% укладывается в допустимые расхождения/см.таблицу I/.
Для содержаний бора от 0,003 до 0,02% расхождение между параллельными определениями не превышает 60-30%
/по опыту работы лаборатории /. Таблица I
Допустимые расхождения | |||||||||||||||
|
$
78-Х
Реактивы и материалы
1. Серная кислота, разбавленная 1:8 /4 н./. Концентрацию кислоты проверяют по углекислому калию-натрию. На титрование водного раствора 3,0 г углекислого калия-натрия
по метиловому оранжевому должно пойти 11,5 - 11,9 мл раствора серной кислоты. В противном случае изменяют кон -центрацию кислоты до требуемой величины.
2. Калий - натрий углекислый /или смесь эквимолярных количеств безводных углекислых солей калия и натрия/
3. Натрий фтористый х.ч. или ч.д. а.
4. Двуокись кремния безводная
5. Бензол х.ч. / для криоскопии/ или перегнанный,
6. Стандартные растворы бора:
Раствор А. 0,572 г борной кислоты , псрекристалли -зованной и высушенной на воздухе, помещают в мерную кол -бу на 100 мл, растворяют в воде и доливают водой до мет -ки. I мл раствора А содержит I мг бора.
Раствор Б. 5 мл раствора А переносят в мерную колбу на 2СС мл и доливают до метки водой. I мл раствора Б содержит 20 мкг бора.
7. Кристаллический фиолетовый, 0,5% -ный водный раствор.
х/ Реактивы / фтористый натрий,карбонаты/ часто бывают загрязнены бором. Пригодными считаются такие реактивы, при применении которых оптическая плотность экстракта глухого опыта эквивалентна не более чем 0,3 мкг осра в аликвотной части раствора, взятой для определения.
78-Х
Ход анализа
A. Определение общего содержания бора. Навеску не более С,25 г / при анализе высококремнистых материалов и минералов титана и циркония не более 0,15 г / сплавляют
в платиновом тигле с 3 г безводного КК&СО^Н
Навеску плавня берут на технических весах с погрешностью не более + С,С2 г. Тигель со сплавом переносят в фарфоровый стакан емкостью 300 мл, в который предваритель -но наливают 50 мл воды и из бюретки и^и пипетки 20,0 мл серной кислоты 1:8.После растворения сплава / можно при нагревании/ вынимают тигель из стакана, ополаскивают водой и вносят в стакан 2,0 г фтористого натрия / отвешивают на технических весах с погрешностью не более j 0,1 г /.Закрывают стакан часовым стеклом или фарфоровой чашкой и кипя -тят раствор на плитке 10 минут.
Б. Определение кислоторасгворимого бора. Навеску не белее 0,25 г помещают в фарфоровый стакан емкостью ЗСС мл, приливают 70 мл воды и прибавляют из бюретки 4,0 мл серной кислоты 1:8. Закрывают стакан стеклом и кипя -тят 10 мин. Снимают стакан с плитки, вносят 1,0 г фтористого натрия и снова кипятят 5-7 минут.
Одновременно по обоим вариантам проводят глухой опыт на реактивах.
B. Определение бора в природных водах. В фарфоро -вый стакан помещают 100 мл веды. Если объем имеющейся для исследования воды меньше ЮС мл, доливают до этого объема дистиллированной водой. Прибавляют4.0мл серной кислоты 1:8,
1,0 г.HaF и кипятят 5 мин.
х/ При анализе материалов с низким содержанием кромнекис-лоты/железные,марганцевые руды/для лучшего сплавления навеску смешивабт с 0,05- 0,07 г хорошо измельченной кремнекислоты.
п
78-Х
Дальнейший ход анализа во всех случаях одинаков. Остывший раствор переносят в мерную колбу на 250 мл, доливают до метки водой, сразу яе / во избежание извлечения бора из стекла / переливают обратно в фарфоровый стакан и оставля -ют до следующего дня.
Отбирают 10 мл раствора в делительную воронку,в которую предварительно наливают 25 мл бензола ХЛ При отборе аликвотной части раствора следует избегать взмучивания осадка. Сразу ке прибавляют 2,0 мл 0,5/5 - него раствора кристалли -ческого фиолетового и экстрагируют 30 сек,3™' После расслоения жидкости экстракт сливают в сухой стакан емкостью 50-100 мл и оставляют, закрыв часовым стеклом, на 4-0-60 минут до полного просветления раствора. Раствор переносят в кювету с толщиной слоя 50 иля 20 мм и измеряют оптическую плотность на фотокодориметре ФЭК—41 с зеленым свею -фильтром или на фоюколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 6 / длина волны 584 ммк / . Нулевым раствором служит чистый бензол.
При расчете содержания бора в пробе учитывают содержание его в растворе глухого опыта, проведенного по всему ходу анализа. Если оптическая плотность испытуемого раствора выходит за пределы калибровочной кривой, повторяют определение в меньшей аликвотной части, доводя ее объем до Ю мл раствором глухого опыта.
Построение калибровочного графика для определения содержания общего бора. В фарфоровые стаканы помещают С;
х/ Перед применением бензол выдерживают в водяном термостате при 20°С в течение нескольких минут. хх/Экстрагировать следует epasy после добавления красителя, так как при высоких содержаниях бора малсраст-воримый фторборат кристаллического фиолетового постепенно выпадает в ос&^к, что может вызвать резкое снижение результатов анализа.