Научный совет по аналитическим метолом

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Инструкция к1* 69~Х

СИЛИКАТНЫЕ ПОРОДЫ

МОСКВА 19 6 8

Выписка из приказа ГГК СССР 1C 229 от 18 мая 1%4 года

7. Министерству геологии и охраны ведр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, оршнизациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВКМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 19Ь4 г. 4? 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение It 3, $ 3. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.

- 9 -    '* 69-X

чения правильных результатов в расчетах пользуются эмпирическим титром

раствора цинка, установленным по контрольному образцу силиката подходящего состава (с учетом содержании в ком титана). Значительные количества фосфат-ионов (выше I мг пятиокиси фоофора в титруемом объеме) искажают переход окраски индикатора в точке эквивалентности и меаают определению алюминии. Хром образует с комплексоном I при нагревании окрашенный в фиолетовый цвет комплексонат и при содержании более 0,3 мг окиси хрома в титруемом объеме (0,35> ^ср2°з ^в исследуемом материале) мешает определению алюминия. Поскольку алюминий титруется вместе с титаном, применение метода ограничено содержанием в исследуемом материале 3» двуокиси титана; при большем содержании возрастает опасность гидролиза, что может привести к оаибке в определении алюминия по разности.

Окись кальция. Кальций определяют комплексометрическим методом в аликвотной части фильтрата после отделения осадка гидроокисей трехвалентных металлов и титана уротропином. Величина pH при титровании комплексоном CJ должна быть 13-13,5. Соли магния и марганца П при этом гидролизуются с образованием прочных гидроокисей, которые г.ри повыло ян ом содержании магния и марганца выделяются ь осадок. Это не мешает титрованию кальция комплексоном Ш, однако большие осадки гидроокисей захватывают некоторое количество кальция, что отражается на точности его определения. й!етод не применим для определения кальция в породах, содержащих более 3Cii окиси магния.

Стронций и барий титруются комплексоном И! аналогично кальцию и поэтому завышают результаты его определения,

3 количестве металлиндикатора при определении кальция применяют флуорексон (кальцеин) в виде сухой индикаторной смеси с хлсристьи калиеЙ*®. Можно также использовать метилтиыолозый синий или тимолфталексон в смеси с метилротом.

Окись магния. В другой аликвотной части фильтрата после отделения осадка гидроокисей определяют магний вместе с кальцкеи (барием я стронцием) и марганцем титрованием с мсталдиндикатороы хромоген черным ЕТ-00

- 10 -

при pH ~ 9,5. Чтобы предупредить окисление марганца П до маргвнца 1У в щелочной среде кислородом воздуха, в раствор предварительно прибавляют солянокислый гидроксиламик (или аскорбиновую кислоту) и затем все другие реактивы непосредственно перед титрованием каждого раствора. Цинк, кадмий и свинец титруются в условиях определения магния- Ионы никеля, меди и кобальта блокируют индикатор и мешают титрованию. Небольшое количе ство этих элементов (в сумме не болое 0,5 иг в титруемом обьемо) можно замаскировать добавлением раствора сернистого натрия. Содержание магния рассчитывают по разности между результатом определения суммы кальция, магния и марганца и суммой результатов комплексометрического определения кальция (бария и стронция) и фотоколориметрического определения марганца.

Марганец. Марганец определяют фотоколориметрически в отдельной аликвотной части фильтрата,содержащего уротрапин.Определение основано на том, что в аммиачной сроде ионы трехваленгного марганца образуют с формальдокекмом комплексное соединение, окрашивающее раствор в виннокрасный цвет^. Окисление ионов марганца П до марганца Ш происходит в целочной среде за счет растворенного кислорода воздуха. Никель образует с формальдоксимок соединение, окрашивающее раствор в бурозеленый цвет, и мешает определению марганца. 3 присутствии никеля в количестве, соизмеримом с содержанием марганца, последний определяют из отдельной навески фотометрическим периодатньм методом по окраске марганцевой кислоты**.

При комплексомстричсских определениях не рекомендуется применять растворы для титрования,содержащие болое 50 мг определяемого элемента, гак как в процессе титрования увеличивается концентрация водородных конов (снижается величина pH раствора), что зедет к нарушению условий анализа. Но этим же соображениям при определении алюминия не рекомендуется брать большой избыток комплексона Ш (оптимальным избытком можно считать b-IOuj-0,0о Ы раствора комплексона ill).

Реактивы и материалы

I. Кислота азотная d 1,40^х).

относительная плотность.

- И -

2.    Кислота серная, разбавленная III.

3.    Кислоти соляная, разбавленная 1:1, 1:4,1:6,3:97 к 1:99.

4.    Кислота фтористоводородная, 40£-нбя.

5.    Кислота аскорбиновая, :£-ный раствор, свехеприготовленный.

6.    Кислота сульфосалицкловая, JQk-ннй раствор.

7.    Аммиак, 2&>-ный раствор и разбавленный 1:1.

8.    Кеди едкое, х.ч., 5М раствор. 280 г едкого кали растворяют в воде и объем раствора доводят до I л. Хранят в полиэтиленовой посуде.

9.    Гидроксилаиин солянокислый, 35ь-ный раствор.

10.    Кал/.й-нагрий углекислый безводный. Смешивают углекислый калий (К₂С0₃) и углекислый натрий (Ма₂С0у в весовом отношении г>:4.

11. Натрий углекислый (сода) безводный, х.ч.

12. Натрий сернистый, ЗОй-ныЙ раствор.

18. Натрий фтористый, насыщенный раствор. Готовят в полиэтиленовой посуде.

14. Желатина, 1й-ный раствор, свежеприготовленный. I г желатины растворяют при первые сиваник в 100 мл воды, нагретой до 70°С.

15. Уротропин (гексаметилентетрамин), 25^-ный и С,5&-кый растворы.

16.    Форыальдокскм, раствор. 4 г солянокислого гидриксиламина растворяют в небольшом объеме воды, добавляют 4-5 мл 40*-ксго формалина, доводят водой до 100 мл и перемешивают.

17.    Буферный раствор аммиачный, рН=9,8 (для определения магния).

54 г хлористого аммония растворяют в 350 ыл 2Э*-ного раствора аммиака и доводят водой до I л.

18.    Буферный раствор ацетатным, рН=5, б (для определгния алюминия). 250 г. уксуснокислого нвтрия и 2С мл ледяной уксусной кислоты разбавляют водой до I л.

19.    Комплексов Hi, титрованные 0,05 М и 0,02 И растворы. Соогзетсмеа-ко 20 г и 8 г комплекоона Ш растворяют в небольшом количестве воды, фильтруют и доводят объем раствора до I л. Тигр раствора комплексона lii

* 69-Х

- 12 -

но окиси железа и по окиси кальция устанавливают по стандартный образцам в условиях, описанных при определении окисей этих элементов в ходе анализа. Для установления титра по железу берут стандартный образец силикатной породы с установленным содержанием окиси железа. Для кальция можно воспользоваться стандартным образцом № 59 известняка. Титр раствора комплексона Ш по окиси магния рассчитывают по титру, установленному для окиси кальция, умножая его на отношение MgO:CaO = 0,7182. Теоретический титр 0,05 М раствора комплексона Ш по окиси железа - 0,00399, по окиси кальция - 0,00280, по окиси магнии - 0,00202 г/мл.

20.    Динк хлористый, титрованный 0,05 М раотвор. Навеску 3,269 г металлического цинка х.ч. помешают в стакан емкостью 250 мл и под стеклом растворяют в 50 мл соляной кислоты 1:1 при слабом нагревании. Смывают стекло водой, упаривают раствор до объема 5-10 мл, переносят в мерную колбу на I л и доливают до метки водой.

Титр раствора хлористого цинка по окиси алюминия устанавливают по контрольному или стандартному образцу (с учетом содержания в нем двуокиси титана), проведенному по ходу анализа.

21.    Стандартный раствор марганца. В мерную колбу на 100 мл отмеривают такой объем 0,05 н. раствора перманганата калия, чтобы в нем содержалось 5,0 мг закиси марганца (I мл точно 0,05 н. раствора перманганата калия содержит 0,7094 мг закиси марганца), разбавляют водой до 50-60 мл, прибавляют 2 капли соляной кислоты <1 1,19 и 2 капли пергидроля, перемешивают (раствор при этом обесцвечивается), доливают водой до метки и снова перемешивают. I мл раствора содержит 0,05 мг закиси марганца (МпО) .

22.    Бумага индикаторная конго.

23.    Индикатор ксиленоловый оранжевый, 0,£й-ный водный раствор или сухая ЕЬ-ьая смесь с хлористым калием.

24.    Индикатор малахитовый зеленый, Еь-ный раствор.

25.    Индикатор флуорексон (для определения кальция),

Еь-ная смесь с хлористым калием.

IS 69-Х

- 13 -

26. Индикатор хромоген черный ЕТ-00 (для определения магния), Гл-кея смесь с хлористым калием.

Ход анализа Опг.еделение двуокиси кремния

Навеску С,5 г тонкоизмельченной породы смешивает в платиновом тигле с 5-6 кратным количеством углекислого калия-натрия или безводиой соды. Тигель закрывает крыэкой и помещает з иегорячую часть нагретого до 950-ЮОО°С муфеля, дно которого покрыто асбестом или шамотной подкладкой; затем тигель переносят глубже и сплавляют пробу в течение 25-30 мин. По окончании сплавления, что определяется по прекращению выделения пузырьков углекислого газа и образованию жидкого подвижного сглаза, содержимое тигля равномерно распределяют по внутренней его поверхности. Застывай сплав выщелачивают горячой водой и перекосят в фарфоровую чашку или в жаростойкий стакан емкостью 350 мл, закрывают часовым стеклом и осторожно приливают 25-30 мл соляной кислоты 1:1. После разложения сплава стекло смывают водой и выпаривают раствор на водяной бане дс влажных солей. Прибавляет Ь мл соляной кислоты 1:1, перемешивают и через 5 мин. добавляют 5-? «л с вакс при готовленного Гь-ного растюра нелвтины. Тщательно переме-иивают стеклянной палочкой и оставляют на Ь «ин. Прибавляют 20-30 мл горячей боды для растворения солой и после того, как осядет основная масса кремневой кислоты, отфильтрсвызьет осадок, 10-12 раз тв-ательно промывая его теплой соляной кислотой 3:97. Общий объем фильтрата и промывных вод но должен превышать 150-200 мл. Промытый осадок переносят в платиновый тигель, осторожно озеляют и прокаливают при 1000°С до постоянного веса. Прокаленный осадок а тигле обрабатывает несколькими каплями серной кислоты 1:1 и 6-10 мл фтористоводородной ккслоты.Полученный раствор- осторожно выпаривает досуха. Сухой сстзгоа' прокаливают до постоянного веса при 950 - Т000°С. Резанца в Б606 осадка до и после обработки кислотами составляет содержание основной двуокиси кремния. Остаток в тигле оплавляют с небольиим количеством соды (около I г), растворяет к 5-10 мл соляной кмелотщ 1:1 и госле кипячения раствора присоединяет к первому фильтрату.

Jfi 69-I

Параллельно анализу ведут глухой опыт на реактивах.

Содержание двуокиси кремния вычисляют по формуле:

* SiO. = ^А ~ 5 ~ ^В- . 100+0,3 ,

²    Н

где: А - вес тигля с прокаленной двуокисью кремния, г;

Е - вес тигля после отгонки двуокиси кремния с фтористоводородной кислотой, г;

В - количество двуокиси кромнмя, найденное в глухом опыте, г;

Н - навеска, г;

0,3 - поправка, учитывающая растворимость кромневой кислоты*

Отделение гидроокисей тоехзаленткых металлов и гитана уротропином

К фильтрату после отделения кремнекислоты для окисления железа П до железа 21 добавляют I мл азотной кислоты <1 1,4 и кипятят 3-5 мин. Остывший раствор нейтрализуют аммиаком 1:1 до побурения индикаторной бумаги конго и появления легкой мути, которую растворяют в нескольких каплях соляной кислоты 1:1. Осаждают гидроокиси, прибавляя 15 мл 25%-ного раствора уротропина и нагревая до начала кипения (кипячения следует избегать) . Затем раствор оставляют на 15-20 минут на теплой плитке или на водяной бане для коагуляции осадка. В глухом опыте раствор нейтрализуют аммиаком до побурения бумаги конго (рН=2-3) и добавляют 15 мл 25%-ного раствора уротропина.

Выпавший осадок гидроокисей отфильтровывают (фильтр с красной лон-той диаметром II—12,5 см), промывают 6-8 раз теплым 0,5%-ным раствором уротропине и смывают с фильтра водой в стакан, в котором велось осаждение. Частицы осадка, оставшиеся на фильтре, растворяют, промывая фильтр 3-4 раза горячей соляной кислотой 1:6. Добавляют 20-30 мл соляной кислоты 1:1, нагревают до растворения осадка и количественно переносят раствор в мерную колбу на 250 мл. Полученный раствор служит для определения железа, алюминия и титана.

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР На учнмй Совет но аналитическим методам при ВИМСе

Хнм**в-8налитические методы Инструкция to 69-Х

УНИФИЦИРОВАННЫЕ МЕТОДЫ УСКОРЕННОГО АНАЛИЗА СИЛИКАТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОД С ПРИ М El I EH И ЕМ КОМ 11Л ЕКСО М КТР ИI!

Нгссонкжый научно-исследовательский институт минерального сырья

(ВИМС)

МОСКВА, 1968 г.

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР )г> 229 от 18 мая 1964 г, инструкция W? 69-Х рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - Ш категория.

(Протокол № II от 27.У1.67 г.)

Председатель ИСАИ    В.Г.    Сочеванов

Председатель секции химико-аналитических методов НСАМ    К.С.    Пахомова

Ученый секретарь

- 3 -

Инструкция И° 69-Х рассмотрена в соответствии с приказом 1осударственного геологического Комитета СССР № 229 от 18 мая 1964г. Научным Советом пс аналитическим методам (протокол te II от 27 .Л .67 г. ) и утверждена ВИКСом с введением в действие

^с 1 ноября 1967г.

УНИФИЦИРОВАННЫЙ МЕТОДЫ УСКОРЕННОГО АНАЛИЗА СИЛИКАТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОД С ПРИМЕНЕНИЕМ КОМПЛБХСОМЕТРИИ

В инструкции описаны два варианта ускоренного определения окислов большей части породообразующих элементов силикатных горных пород с применением комплексометрии.

По первому варианту гидроокиси трехвалентных металлов и титана осаждают гидролизом в присутствии уротропина после выделения из раствора кремнекислоты с использованием желатины. В осадке гидроокисей определяют железо Ш. алюминий и титан; в фильтрате - кальций, магний, марганец.

По второму варианту железо а. алюминий, титан, магний и кальций определяют непосредственно в аликвотных частях раствора после выделения кремнекислоты с использованием желатины. При определении кальция к магния мешающее влияние железе, алюминия, титана и небольших количаетв марганца маскируют триэтаноламином.

В обоих вариантах содержание железа Ш, алюминия, кальция и магния определяют объемным комплексометрическим методом, кремнекислоты - весовым; титана, а также марганца в первом варианте - фотоколориметрическим.

В основу комплвксометрнческого определения элементов положена способность комплекоона Е взаимодействовать о различными двух-, трех- и четырехвалентными катионами с образованием прочных растворимых внугрикомп-лексных соединений Это свойство комплексона позволяет при определенных значениях pH и в присутствии соответствующих индикаторов количественно определять отдельные элементы или сумму нескольких элементов э присутствии ряда других ⁷’⁹. При комплексоиетрическоы титровании на один грамм-- 4 -

ион двух-, трех- и чатьтехвален?ного металле расходуется одна грамм-молекула комплекс она 1L'.

Инструкции предназначены для анализа силикатных горных пород, в которых содержание определяемых окислов не выходит за пределы, указанные в тббл.1

Таблица I

Пределы определяемых содержаний окислов в силикатных породах

Окислы	j Содержание, i !*	i Метод оире-\ деления	Примечание
Si02	38-78	Весовой
Fe2°5 (общее)	1-20	Комплексо метрический	При содержании железа ниже 1% его определяют фотометрически по реакции с сульфо-салициловой кислотой
	1-30	Комплексо метрический
тю2	0,01-3,0	Фотометрический
CaO	0,5-30	Xом опекеомет-рический
MgO	0,5-30	_п_
MnO	0,01-0,5	Фотометрический	Только в ходе анализа по методу с отделением гидроокисей уротропином

При анализе силикатных горных пород, содержащих включения минералов свинца, кадии*-:, цинка, меди, никеля и кобальта, в ходе анализа возникают осложнения: так, например, свинец, кадмий и цинк титруются вместе с магнием; медь, никель, кобальт блокируют индикатору точка эквивалентности становится незаметной. В этом случае вариант ускоренного метода с предварительным осаждением гидроокиси трехвалентных металлов и титвна уротропином имеет преимущество, так как указанные выше элементы или осаждаются с гидроокисями или маскируются сернистым натрием и при их

обцем содержании не более 0, tfcb не мешают определению магния.

И! 69-Х

- 5 -

При проведении анализа по второму варианту, в котором железо, алюминий, гитан и др. маскируются триэтаноламином, необходимо убедиться в том, что содержание меди, свинца, цинка,никеля к кобальта в исходном материале не превышает в сумме 0,3%.

Нижний предел определяемых комплексоме трически содержаний окисей алюминия и железа составляет lit, а окисей кальция и магния - 0,5%. Эти ограничения вызваны тем, что при титровании растворов для определения алюминия, железа, кальция и магния используют аликвотные части, отвечающие навескам 0,1 г, и, как правило, применяют 0,05 М раствор комплексо-на ш. При таких условиях более низкие содержания определяются с большой погрешностью.

При титровании кальция в щелочной среде (рН=13-13,5) в присутствии больших количеств магния выделяющийся осадок гидроокиси магния захватывает некоторое количество кальция, снижая точность его определения. Поэтому метод не пригоден для анализе магнезиальных силикатов, содержащих более 30£ окиси магния.

Описываемые методы рекомендуются для анализа силикатных горных пород достаточно простого состава, то есть таких пород, которые, помимо дву -окисей кремния и титана, окисей алюминия, железа, кальцин, магния, закиси марганца, содержат только окиси щелочных металлов, воду, двуокись углерода, небольшие количества фосфора, серы, фтора, хрома и не содержат мешающих элементов-примесей, указанных при изложении сущности метода.

Не исключается возможность применения инструкций для анализа других объектов, сходных по составу с силикатньии породами, например, карбонаги-товых глин, мергелей и т.д. Для анализа материалов с повы;аенмьа4 содержанием железа (железистые кварциты, аамозитозые руды и др.) и алюминия (высокоглиноземистые породы) инструкции применять не следует, так как в этих случаях они не обеспечивают точности, необходимой для анализов по Ш категории.

Результаты определения отдельных элементов соответствуют требованиям

- 6 -    И!    69-Х

"Временной инструкции но внутрилаборатораому контролю в лабораториях системы МГ и ОН СССР" от 10.С.I960 г. и изменений к дополнений к ней от 1.ХП.1962 г.

Точность определения кремнекислоты, железа,алюминия, титана, кальция и магния описываемым методом позволяет при полном анализе силикатных горных пород получить сумму результатов 99-101^.

А. ЖТОД АНАЛИЗА. С ГИДРОЛИТИЧЕСКИМ ОТДЕЛЕНИЕМ СМЕШАННЫХ ОКИСЛОВ В ПРИСУТСТВИИ УРОТРОПИНА ^х)

Сущность метода

Метод позволяет определять из одной навески силикатных горных пород двуокись кремния, окись алюминия, окись железа (общее содержание).дву -окись титана, окись кальция, окись магния и закись марганца.

Анализ выполняют по следующей схеме:

Материал разлагают сплавлением с содой, затем соляной кислотой в присутствии жолатины выделяют кремневую кислоту и определяют содержание ее весовым методом.

Из фильтрата после отделения кремнекислоты гидролизом выделяют в присутствии уротропина гидроокиси трехвалентиых моталлоз к титана,осадок растворяют в соляной кислоте и в полученном растворе определяют железо и сумму алюминия и титана комплексометрически, титан- фотометрически. Содержание алюииния вычисляют по разности.

В фильтрате, содержащем уротрапин,после отделения осадка гидроокисей определяют кальций и сумму кальция, магния и марганца комплекс ометри-чески, марганец - фотометрически. Содержание магния вычисляют по разности.

двуокись кремния. Пробу разлагают сплавлением с содой, сплав растворяют в соляной кислоте и полученньй раствор выпаривают до влажных солей. При этом основное количество кремнекислоты обезвоживается и пере-

х) Внесена в ИСАИ химико-аналитической лабораторией ВИМСа. 1967с, на основании унификации методов, разработанных в ГИН АН СССР •л в ЦЛ Северо-Западного 17.

V- 69-Х

ходит в осадок, а оставшуюся в растворе в виде золя кремнекислоту коагули-

2

руют желатиной. Определение заканчивают весовым методом .

Упаривание солянокислого растворе в присутствии ионов фтора влсчот за собой потерю некоторого количества кремневой кислоты, поэтому применение метода ограничено содержанием в исследуемом материале 1% фтора.

При однократном выделении кремневой кислоты даже с применением желатк кы небольшое количество ее, как правило, остается в фильтрате. Согласно настоящей унифицированной инструкции, при анализе рядовых проб кремневую кислоту из фильтрата повторно не выделяют, а к результату весового определения двуокиси кремния, выраженному в процентах, прибавляют С, За».

Отделение гидроокисей трехвалонтных металлов и титана. Алюминий, железо и титан, а также другие легко гидролизующиеся элементы в условиях комплексометрического титрования мешают определению кальция и магния, поэтому их предварительно отделяют в виде гидроокисей гидролизом в присутствии уротропина При этом в растворе устанавливается pH не выше 6, и отделение трехвалентных металлов от кальция, магния и марганца достигается однократным осаждением. При осаждении тдроокисей в присутствии уротропина следует избегать кипячения раствора, так как после этого осадки плохо фильтруются. Скислекные соединения ванадия и хрома восстанавливаются уротропином и осаждаются вместо с гидроокисями трехвалентных металлов, и лишь следы хрома проходят в фильтрат вместе с кальцием и магнием. Напротив, никель, содержание которого в магнезиальных породах нередко доходит до 0,а© и выше, большей частью проходит в фильтрат. Уедь, езинец и цинк могут присутствовать в силикатных породах в незначительных количествах; при осаждении уротропином эти элементы в освоввом попадают в осадок гидроокисей.

Двуокись титана. Хитаа определяют фотометрическим методом по реакции с диангипирилметаном¹ в солянокислом растворе (инструкция ИСАИ it 56-Х) или по реакции с перекисью водорода в сернокислом растчоро (инструкция НС А У *! 6-Х).

- 8 -

Окись железа (общее содержание). Трехвалоктное железо определяют комплоксометрическим методой в солянокислом растворе (рН*1,0-1,5) ^с суль-фосалициловой кислотой в качестве металлиндикатора ^ ^ , образующей с железом й окрашенное комплексное соединение, менее прочное, чем комплексо-нат железа. Верхний предел величины рК ограничивается присутствием алюминия и титана. При температуре 50-60°С и pH >1,5 алюминий и титан могут частично связываться комплексоном Ш. При pH •< I железо не полностью связывается с комплексоном Ш. Растворы с высоким содержанием титана следует нейтрализовать осторожно, так как гидроокись титана монет не раствориться при последующем подкислении раствора до величины pH 1-1,5, необходимой при титровании железа. В присутствии заметных количеств титана фосфор при содержанки больше I* искажает переход окраски индикатора в точке .эквивалентности. В материалах с общим содержанием окиси железа меньше Т& железо определяют фотометрическим методом по реакции с сульфо-салициловой кислотой ( инструкция ИСАИ М? 5-Х).

Окись алюминия. Алюминий определяют комплексоыетрическим фторидныи ч II

методом ^LA , основанным на переведении всех присутствующих в растворе элементов при значении pH ~5 в их комплексонаты. Избыток комплсксона к связывают раствором хлористого цинка. При последующем добавлении в раствор избытка фторида натрия комплексонаты алюминия к титана разрушаются с образованием прочных комплексных фторидов. При этом в растворе освобождается комплексон Ш в количестве, эквивалентном сумме алюминия и титана. Вытесненный фторидом натрия комплексов И оттитровьгааш затем раствором хлористого цинка при рН=5 в присутствии коиленолового оранжевого в качестве металлиндикатора^. Содержание алюминия по количеству израсходованного раствора цинка рассчитывают после фотометрического определения титана, поскольку часть оттитрованного комплексона Ш приходится на долю коыплексоната титана. Так как величины констант нестойкости комплексона-та и фторида алюминия различаются недостаточно, то фторид натрия разрушает не весь комплексонат алюминия, а линь 96-98* его. Поэтому для полу-