МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГ ИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

Химико-аналитические методы

Инструкция № 52-Х

тннтнл И НИОБИЙ

В соответствии о прлкааом Госгеолкома СССР к 229 of 18 мая 1964 г* инструкция * 52 - X рассмотрена а рекомендована Научным Сонетом но аналитическим методам ж применении для анализа рядом проб - I категория - вра соде ржании 1,5 - 0,01* и для анализа технодоюесжг* продуктов - U категория - пря содержании вине ,5 %•

С Протокол fe 8 от 18.У1.66 г.)

Председатель ПСАМ

Председатель секции химию-аналитических

методов    Пахомова

Учена секретарь

* 52-Х

лом а кипятят раствор д0-40 минут. К горячему раствору прибавляют 100 мл соляной кислоты 1:1, доливают водой до 450 мл

и охлаждают раствор до 18-20°С. Медленно, при перемешивании

прибавляют ч0-50 мл 2^-ного свежеприготовленного раствора желатины и оставляют на ночь^х^.

Если руды содержат значительные количества молибдена, ванадия и вольфрама, для отделения от этих элементов тантал и ниобий осаждают раствором едкого натра. Ход анализа при этом изменяется следующим образом: после разложения навески кисяотами и обработки сухого остатка при нагревании 1(Ы5 мл соляной кислоты 1:1 содержимое чашки переносят водой в стакан емкостью 600 мл и нагревают до растворения солей (см. выше). При малом содержании железа прибавляют 5 мл 5&-ного раствора хлорного железа и осаждают земельные кислоты вместе с гидроокисями 20&-НЫМ раствором едкого натра, прибавляя его с таким избытком, чтобы в конечном растворе содержание NaOH составляло 2-3$. Раствор кипятят 10-15 мин и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают и промывают 3-4 раза 2&-НЫЫ раствором едкого натра. Фильтр о осадком переносят в стакан, в котором велось осаждение, прибавляют соляную кислоту до растворения ооадка, разрыхляют фильтр стеклянной палочкой, разбавляют раствор водой до 300 мл, прибавляют 50-60 мл соляной кислоты cl 1,19 и медленно, небольшими порциями, 100 мд 1,5 £-ного водного раствора таннина. Закрывают стакан стеклом и кипятят 30-40 иинут. К горячему раствору прибавляют 100 мл соляной кислоты 1:1, доливают водой до 450 мл и охлаждают раствор до 18-20°С. Медлен-

ляют столько соляной кислоты, чтобы содержание ее составляло 10-12 ид на 100 мл раствора. Не добавляя боль-ое кислоты (в отличие от проб с высоким содержанием титана), раствор охлаждают до 18-20 С, добавляют желатину и оставляют на неоколько чаоов или на ночь.

* 52-Х

но,при помешивании прибавляют 40-50 ил 2&-ного свежеприготовленного раствора желатины и оставляют на ночь.

(5) Раз ложе- н и е_с п л авле н и е м_с _е д»с и_м натром*^. Коли содержание тантала и ниобия позволяет брать навески на более одного грамма, то кислотное разложение можно заменить щелочным сплавлением. Навеску 0,2-Х г сплавляют в корундовом или никелевой тигле с 3-6 г едкого натра. Сплав выщелачивают водой в стакан емкостью 500-600 мл, растворяя приставшие к стенкам тигля частицы в небольшом количеотве соляной кислоты 1:9. При больном содержании титана не следует употреблять больших количеств зоды для перенесения сплава э стакан. X раствору прибавляют 50-60 мл соляной кислоты d.I»i9, нагревают до просветления раствора и растворония темных частиц, разбавляют водой приблизительно до 200 мл, прибавляют медленно, неболь-шмк порциями 100 мл свежеприготовленного 1,5^-ного водного раствора таннина и фильтробуман-нугс массу (1-2 фильтра диаметром 9 см). Стакан покрывают часовым стеклом и раствор кипятят 30-40 минут. К горячему раствору прибавляют 100 мл соляной кислоты 1:1, доливают водой до 450 мл и охлаздают раствор до 18-20^аС. Медленно при помешивании прибавляют 40-50 мл 2^-ного раствора желатины и оставляют на ночь.

Тайниковый осадок пнтмокиоей тантала и ниобия, получен-г ный одним из описанных способов, отфильтровывают (фильтр средней плотнооти с белой лентой) и промывают соляной кислотой 1:49. Осадок вместе с фильтром помещают в платиновый тигель, подсушивают и озоляют фильтр.

2сли в руде содержатся органические примеси, то ее пред-г варительно обжигают при 600-700°С при достаточном доступе воздуха.

12

Лк 52-Х

Примечание:    Касоигеритовые    руды    разлагают    сплавлениеу с ед

ким натром к перекисью натрия или с едким натром и металлическим цинком*)« Сплав выщелачивают ^100 мл воды. Кипятят 5-7 минут, нейтрализуют серной кислотой 1:1 и добавляют 10-15 мл избытка ее. Прибавляют по каплям 5&-ный раствор марганцовокислого калия до изменения цвета раствора и кипятят 5-IC минут, добавляя з случае разрушения окраски перманганата новые порции его до появления розовой окраски. Затем осакдают гидроокиси аммиаком, добавляя избыток его 1-2 ил. Если раствор не содержит железа или содержит его мало, то перед осаждением добавляют 5 мл 53^-ного раствора хлорного железа. Осадку дают отстояться,затем фильтруют и промывают 3-4 раза I^-ным раствором хлористого аммония о несколькими каплями аммиака. Осадок вместе с фильтром переносят в стакан, растворяют в соляной кислоте и далее осаждают инти окиси ниобии и тантала либо таннином, либо едким натром, а затеи таннином, в зависимости от количества присутствующих в пробе молибдена, ванадия и вольфрама.

Остаток после оголения, содержащий пятюкиси ниобия и тантала, растворяют при слабом нагревании в смеси 5 мл фтористоводородно» кислоты и I мл серной кислоты 1:1.После пол-* ного растворения избыток кислот выпаривают до влажных солей, причем количество оставшейся серной кислоты не должно превышать 2-3 капель. Еоли остаток окажется сухим, то вновь приливают фтористоводородную и серную кислоту, следя за тем, чтобы осадок растворился полностью поя нагревании, выпари-

х) Нависну сплавляют до получения однородной массы вишнево-красного цвета со смесью из 6 частей перекиси нптрин и 2 частей едкого натра. Сплавление с едким натром и металлическим цинком выполняют следующим образом: едкий натр в 5-8-кратном по отношению к величине навески количестве обезвоживают в железном или никелевом тигле. Навеску гонко-измельченной пробы высыпают на несколько остывшую щелочь и сплавляют до видиево-красного цвета расплавленной массы. В горячий сплав вносят около 0,5 г тонкоизмельчеиного металлического цинка, покрывают тигель железной крышкой и сплавляют еще 5-10 мин при 500-600°С.

13

* 52-Х

вают до объема 2-3 капель или до влажных солей (для полного удаления фтора следует брать такое количество серкой кислоты, чтобы пары ее выделялись не менее 15-20 минут). К остатку в тигле приливаю? 10-15 мл соляной кислоты 1:1 и нагревают на плитке в течение 10-20 минут до растворения солей. Содержимое тигля переносят в стакан емкостью 300-400 мл, тигель ополаскивают 20-30 мл горячей воды и обтирают его стенки кусочком фильтра. Приливают 100-150 мл 1%-кого солянокислого раствора ганнина, прибавляют немного филътробуманной массы и кипятят 30-40 минут. К горячему раствору прибавляют 50-70 мл оолнкоИ хиолоты 1:4 и оставляют на ночь. Раствор фильтруют, осадок промывают горячей соляной кислотой 1:49, переносят в кварцевый тигель*\ подсуаивают и озоляют фильтр.

Примечание: При высоком содержании титана (or I до 10 ^последнюю операцию повторяют, начиная с растворения прокаленных пятиокисей в фтор/ст--водородной и серной кислотах. После вторичной обработки тан-нином в осадке пятиокисей остается незначительное количество титана.

Осадок пятиокисей ниобия и тантала прокаливают , прибавляют 0,5 - 0,6 г пиросульфата калия**), обезвоживают его при низкой температуре, а затем повышают температуру до ?00-800°С и сплавляют до видимого исчезновения твердых час-

х) Прокаливать осадок в платиновом тигле нельзя, так как пластина, переходя а раотвор, дает с пирогаллолом окраску, ыешащую колориметрическому определению тантала и ниобия.

хх)При сплавлении пятиокисей тантала и ниобия с пиросульфатом калия следует избегать прибавления избытка пиросульфата, чтобы но вызвать в дальнейшем затруднений с растворением сплава. Иятиокиси следует переводить в раотвор в лень колоримотрирования, так как щавелевокислый раствор, содержащий титан, при стоянии может приобрести желтую окраску, что мешает колоримстрированию (особенно тантала).

14

* 52-Х

тиц. Сплав охлаждаю?, прибавляют 2-3 капли серкой кислоты d 1,8^ и снова сплавляют до получения прозрачного сплава и прекращения выделения леров оерной кислоты. Прибавляют I г оксалата аиыонин, 10-15 мл воды и нагревают в течение 20-30 минут при 80-90°С до растворения сплава. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу на 25 мл, доливают до метки водой и перемешивают. В полученном растворе определяют титан, захваченный осадком ниобия и тантала, тантал и ниобиИ методом колориметрического титрования.

Определение титана

Из раствора в мерной колбе (25 мл) берут аликвотную часть объемом 5 мл и переносят в пробирку для колориметри-рования. В другую такую же пробирку наливают около 5 мл раствора для разбавления. В обе пробирки вводят до I мл серной кислоты 1:2, но 2-2 капли пергидроля и перемешивают, В пробирку о раствором для разбавления приливают из микробюретки такое количество отаядартного раствора титана (раот-вор А),чтобы интенсивность окраски растворов в обеих пробир^ ках сравнялась.

Вы^исление^р^зультатов_анализа: Содержание двуокиси гитаыа в I мд испытуемого раствора вычисляют по формуле:

мкг/мл Т1О2 - ^А ^

где: А - количество двуокиси титана в 2 мл стандартного раствора, мкг;

Б - объем стандартного раотвора, поведшего на титрование, мл;

5 - объем аликвотной чаоти испытуемого раствора* взятой для определения, мд.

25

Определение таитили

И8 раствора в мерной колбе (25 мл) беру? 1-5 мд и перенося? в Пробирку для колориметрирования. В отобранной аликвотной части должно содержаться не бодее 10-15 мкг дву-иклси титана. Если для этого приходится брать меныю 5 ил, то следует довести до этого объема раствором для разбавления. В другую тахую же пробирку наливают около 5 мл раствора для разбавления и соответствующее количество стандартного раствора двуокиси титапа. В обе пробирки приливают пс I мл сорной кислоты 1:9, по 4 мл раствора пирогаллола (раствора А) и перемешивают. В пробирку с раствором для разбавления приливают небольшими порциями из микробю{>етки такое количество стандартного раствора тантала, чтобы интенсивность окраски в обеих пробирках сравнялась. После прибавления каждой порции раствор переиешивают. Объемы уравнивают раствором для разбавления.

Интенсивность окраски сравнивают на фоне молочного стекла или листа белой бумаги, просматривая растворы сверху или сбоку (в зависимости от концентрации тантала).

_В^числение £езу.льтатов_аналида. Содержание пятиокиси тантала в исследуемом материале вычисляют по формуле:

atouUc * ^c-»t А.. -ИХ) — шЛ*£аАш . ю~⁴ г > a . Н . 10^ь    a . Я

где: Т - титр огандартного раствори, выраженный в мвг/мд пятиокиси тантала;

С - объем стандартного раствора, израсходованного на титрование, мл;

А - общий объем испытуемого раствора, мд. (<г5 мл);

а - объем аликвотной части раствора, взятой дли определения тантала, мл;

II- навеска, г.

Инструкция Я^с 52 - X рассмотрена в соответствии с приказом Госудаиственного геологического комитета СССР te 229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол te 8 от 13.71.66г.) и утверждена ВИМСом с введением в действие

о 1 октября 1966 г.

УНИФИЦИРОВАННЫЙ МЕТОД КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАНТАЛА И НИОБИЯ В РУДА* И ГОРНЫХ ПОРОДАХ С ПИРОГАЛЛОЛОМ*'

Супность метода Метод, разработанный М.С. Платоновым и Н.Ф. Кривошш-

7

ковым , основав ва способности тантала и ниобия в жавелево-кислых растворах давать комплексные соединения с пирогаллолом, окрашенные в желтый цвет.

По данный И.П. Алимарвна (1950) одрасха соединения тантала с пирогаллолом наиболее интенсивна в пределах рН=0,5-

2.0.    При более высокой, а также при более низкой кончен -трацн водородных ионов интенсивность окраски раствора умень-

веется, а при рН=4,5 окраска полностью исчезает.

Окрашенный комплекс ниобия с пирогаллолом, в отличие от комплекса тантала, начинает образовываться при рН=2,5-

3.0,    а максимальное развитие окраски наступает при pH около 6-7. Необходимую концентрацию водородных ионов в данном методе устанавливают с помощью сульфита натрия. Интенсив -ность окраски достигает максимума тотчас же и устойчива в продолжение 8-10 часов, что позволяет определять тантал и ниобий методом колориметрического титрования. Чувствительность определения ниобия и тантала о пирогалловой кисло-

х) Внесена в НОАМ химико-аналитической лабораторией ВИМСа, 1966 г, на основании унификации методов, применяемых в лабораториях ВИМСа, ВСЕГЕИ и ЦЛ Иркутского ГУ.

* 52-Х

той составляет Ъ мкг пягио.чиси ниобия и 5 мкг лятиок/.си тантала в I мл.

Интенсивность окраски раствора тантала и ниобия зави-вит от концентрации пирогаллола, поэтому содержание его в растворах должно быть всегда постоянным, концентрация пирогаллола в конечном растворе составляет 2,ч £.

Кроме тантала и ниобия окрашенные соединения с пирогаллолом образуют титан, молибден, железо, ванадий, вольфрам и уран⁵. Титан и вольфрам особенно сильно мевают определению тантала и ниобия как в кислой, так и в «елочной среде, так как их комплексы о пирогаллолом имеют желтый цвет. Реакция титана с пирогаллолом в несколько раз чувствительнее реакции тантала и ниобия.

Для отделения от титана и других Элементов, мешающих колориметрическому определению, тантал и нмобмй выделяют таннинон** при содержании соляной кислоты в конечном раствора 1:4, 1:5 • Полноту выделения ммкрограммшшх количеств тантала и ниобия обеспечивает достаточно длительным гапяче -вием раствора в присутствии <$ильтробумалной массы в качестве адсорбента. Можно также попользовать желатину, которая в сочетании с таннином способствует более быстрой и полной коагуляции осадка.

При танаяновом ооаядении высокая киолотность способствует удержанию титана в растворе, но препятствует полноте выделения тантала и ниобия. Однако уже выделенный таннином осадок земельных кислот почти не растворяетоя при последующем прибавлении значительных количеств соляной кислоты.

Образующееся в солянокислом растворе соединение титана с Таллином достаточно хорошо растворимо при кипячении*

но при остывании растзора и при низкой кислотности титан 4

* 52-Х

начинает выпадать а осадок. Добавка кислоты к еде не остываем^ раствору после осаждения тантала н ниобия удерживает титан в растворе без заметных потерь тантала и ниобия.

Таннином осаждаются также вольфрам и частично цирконий» олово» титан, ванадий⁶ и молиоден¹. Цирконий и олово но дают цветной реакции с пирогаллолом; таган и оольшие количества вольфрама, как уже сказано выше, неиают определению. Влияние ммкрограммових количеств титана компенсируют в ходе aaa-лижа, определяя его в аликвотной части раствора по реакции с перекисью водорода и добавляя соответствующее количество титана в стандартный роствор при колориметрическом определении тантала и ниобия с пирогаллолом. При содержании а аликвотной части раствора более 10-15 мкг двуокиси титана-осаждение таннином повторяют.

Боли в пробах присутствуют вольфрам, молибден и ванадий, их отделяют раствором о кого натра оде до осаждения тантала и ниобия таннином. Колн пробы не содержат вольтами к содержат не более 0,014 молибдена и ванадия, осожонии гидроокисей раствором едкого натра опускаю?**⁶,

В зависимости от ооогава проб применяют различные способы их разложения.

Руды сложного состава, содержащие большие количества вольфрама, молибдена, полиметаллические руды, а также рулы неизвестного минералогического состава разлагают сплавлением с едким натром в никелевых или корундовых тиглях. Для разложения иасситоритовых руд при силавленмж добавляют металлический цинк или перекись натрия.

Бедные руды 0 высоким содержанием кремнезема, а также руды, содержащие флюорит, разлагают фтористоводородной и серной кислотами. Высокотмтанистыо руды сплавляют с бмфтори-* дои калия.

5

» 52-Х

Руды, содержание апатит, кальцит, предварительно выщелачивают разбавленной соляной кислотой для удаления основной:

массы кальция.

Метод рекомендуется для определения я яти окисе.1 тантала и ниобия в горных породах и рудах разнсобрьанего состава при их содержании от оотых долей процента до 1-<&.

Л

Допустима расхождения

Содержание пягиокиси [допустимые расхождения. счнЛ тантала и ниобия, 5» j пягиокиоь тантала] пятиокись ниобия

1,0 - 10,0 10 - 5 15 - 8 0,05- 1,0 15 - 10 20 - 15 0,02- 0,05 25 - 15 30 - 20

Реактивы и материалы

1.    Кислота азотная, d 1,40*).

2.    Кислота серная, d 1,84; разбавленная 1:1 и 1:5.

3.    Кислота соляная, d 1,19; разбавленная 1:1, 1:4, 1:9; 1:13 и 1:49.

4.    Кислота фтористоводородная, 40%-ная.

5.    Аммиак, 25^-ный раствор.

6.    Натр едкий, кристаллический и растворы: 20&-ный и 2&~ный.

7.    Аммоний хлористый, ISl—ный раствор, содержащий несколько капель аммиака.

8.    Аммоний щавелевокислый кристаллический и 4^-нкй раствор.

9.    Хелезо хлорное, 52г-ный раствор.

10.    Калий марганцепокислый, 5&-ный раствор.

11.    Калий пирооернокислый (пиросульфат калия).

Ъ d

б

# 52-Х

12.    Перекись водорода, 30%-ный раствор (пергидроль).

13.    Перекись натрии.

14.    Пирогаллол, 62-ныи водный раствор. Готовят перед употреблением из препарата ч.д.а. Раствор должен быть почти бесцветным.

Так как водные растворы пирогаллола быстро окисляются, их стабилизируют серной кислотой /ли сульфатом натрия.

Раствор А. Для колориметрического определения тантала. К 100 мл 6%-ного водного раствора пирогаллола добавляют 0,5 мл серной кислоты 1:1.

Раствор Б. Для колориметрического определения ниобия. 100 мл 62-ного водного раствора пирогаллола оиешивают со 100 мл насыщенного сульфита натрия.

Стабилизированные растворы пирогаллола при хранении в темной склянке устойчивы в течение нескольких дней.

15.    Таннин, 1,5%-ный водный раотвор, свежеприготовленный¹^ .

16.    Танаин, 12-ный раствор в соляной кислоте 2:7. 50ыд соляной кислоты I:? вливают в 50 мл 2%-ного водного раствора таннина.

17.    Раотвор для разбавления. 4 г оксалата аммония и 2,5 г пиросульфата калия р&отворяют в 120 мл воды.

18.    Стандартные растворы тантала к ниобия. 0,0250 г пят

тиокиск тантала (пятиокиси ниобия) оплавляют в кварцевом

тигле с 5-6 г пиросульфата кадия сначала на электрической

^х^Некоторые сорта недостаточно чистого таннмна сильно coocai-дают титан о земельными кислотами, а также ооахдают молиб+ ден, который чистым таннином из киолой среды не осаждается. При работе о таким таннином следует уменьшить его концентрацию в испытуемом растворе до 0,2-0,3 %. Новые сорта таннина следует проверять на синтетических смесях или на стандартном образце титанистой руды: одинаковые навески стандартного образца обрабатывают как описано в ходе анализа, применяя разные количества таннина. Правильным будет то количество, при котором полное выделение ниобия достигается с наименьшим захватом титана^.

И 52-Х

плитке, затем на газовой горелке или в электрическом муфеле. Постепенно повывают температуру до 600-700°С и продолжают оплавление еще IO-I5 минут, наблюдая за тем, чтобы масса равномерно плавилась, но не вокипала. Сплав охлаждают, прибавляют 5-7 капель серной кислоты d 1,84, нагревают на плитке до прекращения выделения паров серной кислоты и оно-ва сплавляют. Тигель с прозрачным опдавом медленно вращают (1-2 раза;. Если при этом образуется корочка, сплавление заканчивают. Остывпий сплав вместе с тиглем помещают в стакан, содержащий 150 мл нагретого до кипения 436-ного раствора оксалата аммония, и перемешивают непрерывно стеклянной палочкой в течение 80-40 минут при температуре 80-90°С. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу на 250 мл. Стакан и тигель смывают в колбу 50 мл 436-ного раствора оксалата аммонии и доливают раствор в колбе водой до мотки. I мл раствора содержит 100 ыкг лятиокиои тантала (пятиокиои ниобия).

19. Стандартный раотвор титана. Раствор А (запасной):

1,5 г титавофторксгого калия помещают в платиновую чаяку, прибавляют 60-80 мд оерн.. * кислоты 1:1 и выпаривают до обильного выделения паров серной кислоты. По охлаждении стенки смывают водой, раотвор снова выпаривают до появления густых паров серной кислоты и еще несколько минут. Обработку водой и упаривание повторяют не менее трех раз для полного удаления фтора. Содержимое чалки переносят в мерную колбу на 500 мл и учитывая приблизительно количество серной кислоты, оставшейся в чашке, прибавляют серную кислоту 1:1 с таким расчетом, чтобы после добавления воды до метни содержание серной кислоты в растворе соответствовало приблизительно 30 мл кислоты d. 1,84. I мл раствора содержит около I иг двуокиси титана.

Точнсэ содержание двуокиси титана в растворе уст&кав-

* 52-Х

ливают весовым путем. Отбирают пипеткой две алинвотные части растворе по 50 мл, разбавляют водой до 100 мл, добавляют фильтробумажной массы, нагревают до кипения, ооаждают 252»-ным аммиаком гидроокись титана и оставляют в теплом ыесте для коагуляции. Раствор фильтруют и промывают осадок горячим 22г-ным раствором азотнокислого аммония до удаления щелочных солей. Фильтр с осадком помещают во взвешенный тигель, озоля-ют и остаток прокаливают до постоянного веса.

Содержание двуокиои титана в I мл раствора определяют по формуле:

где: а - вес двуокиои титана, г;

50 - объем раствора, взятого для определения, мл.

Раствор Б. В мерную колбу на I л отбирают такой объем запасного стандартного раствора А, чтобы содержание двуокиси титана в нем равнялось 100 мг, разбавляют серной кислотой 1:9 до метки и перемешивают. I мл раствора Б содержит 100 мкг двуокиси титана.

20. Желатина, 2&-ный раствор, свежеприготовленный. 2г желатины растворяют в 100 мл воды, нагретой до 70°С.

Специальная посуда

Колориыетричеокие пробирки из бесцветного стекла диаметром 1,2 - 1,5 см и высотой 15-20 ом.

Ход анализа

Разложение материала. Выделение суммы иягиокисей тантала и ниобия

а)_Раз£охени£ смеоь£ кислот. Навеоку 1-3 г помещают в платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 10 мл серной кислоты 1:1, 10 мл азотной кислоты d 1,40, 20 мл ^торис-

9

# 52-Х

товодородной кислоты и, изредка переценивая, нагревают на плитке до обильного выделении паров серной кислоты. Охладив, смывают стенки чашки водой и вновь упаривают до полного уда-, ления избытка серной кислоты. СухоЛ оотаток обрабатывают при нагревании 10-15 ил соляной кислоты 1:1. Содержимое чашки переносят в стакан емкостью 600 мл и нагревают до растворения солей. При этой может остаться нерастворимый оотаток, состоящий из неразложившихся минералов. Его отфильтровывают, сплавляют с едким натром или со смесью едкого натра и перекиси натрия (в зависимости от соотава неразложившихен минералов) и сплав переводят в раствор, который присоединяют к основному раствору в стакане емкостью 600 мл. Прибавляют 35-40 мл соляной кислоты d 1,19 и разбавляют водой до объема 200 мл.

D2^йЦЗДание^ пробы, содержащие большое количество кальция (кальцит, апатит и др.) перед разложением выщелачивают соляной кислотой. Навеску помещают в стакан, заливают 100-200 мд соляной ?ислоты 1:13 и нагревают до кипения. Нерастворимый оотаток отфильтровывают, промывают 2-3 раза горячей водой, озоляют в платиновой чаике и разлагают по ходу анализа (см. § а). В солянокислый фильтрат объемом 200-300 мл добавляют 5 мл 5^-ного раотвора хлорного железа и осаждают гидроокиси совместно со следами земельных кислот 20%-ным раствором едкого натра, прибавляя его с таким избытком, чтобы в конечном растворе содержание его составляло 2-3 %, Раствор кипятят 10-15 мин. и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают,промывают 3-4 раза 2#-ным раст-г вором едкого натра. Осадок с фильтром помещают в стакан, в котором велось осаждение, прибавляют соляную кислоту до растворения осадка, разрыхляют фильтр стеклянной палочкой и объединяют с раствором, полученным при разложении нерастворимого остатке смеоью кислот.

К подготовленному таким образом раотвору прибавляют медленно небольшими порциями 100 мл 1,5^-ного водного раствора таннина ■ фильтробумажную массу, закрывают стакан стек-10