МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Инструкция Мг 38 - X

ГЕРМАНИЙ

МОСКВА- 1068 г.

Выписка из приказа ГТК СССР 1ё 22Э от 18 мая 1%4 года

7.Министерству геологии и охрены недр Казахском ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, ваучно-исследозатедьскми институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР;

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ЬИМСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. 998;

в) выделить лип, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение * 3, $ 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разревается только фотографическим или электрографическим путем.

IS 3fi - X

Содержание германия находят по градуировочному графику, построенному по данным полярографирования серки эталонных паствороа с заданной концентрацией германия. Строят два . графика для разных содержаний германия: 0,01 ыг - 1,0 мг (эталонные растворы 1-5* см. табл. ) и 1,0 иг - 10,0 иг (эталонные р.-створы 6-10, см. табл.).

Для пр-тэтовления серии эталонных растворов в 10 мерных колб на 60 мл вводят с поиощью калиброванной бюретки определенные объемы типового раствора, содержащего 0,1 иг германия в I ил (раствор В, колбы 1-5) или 0,5 мг германия в I мл (p&CTSkMi Б, колбы 6-10), прибавляют 10 мл 10 н раствора е~. «ого натра, 0,15 г конплехсона 1, I г сульфита натрия, 16-20 ил воды, 1-2 капли раствора фенолфталеина, перемешивают (раствор бесцветный) и медленно приливают 10 мл соляной кислоты 1:1. Оставшийся избыток щелочи нейтрализуют (из капельницы) соляной кислотой 1:1 до появления розовой окраски, а затем по каплям до обесцвечивания раствора. Для более точной нейтрализации прибавляют несколько капель раствора едкого натра до слабого порозове-ния и 1-2 капли соляной кислоты 1:1 до почти полного обесцвечивания раствора. Раствор охлаждают, прибавляют 2 г карбонатной смеси, доливают водой до метки и тщательно перемешизают.

9

s as - x

Таблица

Эталонные растворы длн построения графина

ип; г	Объем типового растиора, мл	i Содержание германия в I эталоне, иг/ад j
I	0,00	0,000
2	1,00	0,002
3	2,50	0,005	- FacTBcp В (0,1 Уг/мл)
и	5,00	0,010
5	10, СО	0,020
6	2,00	0,020
?	3,00	0,020
У	о о JS	0, оьо	Раствор Б (0,5 уг/мл)
9	10,00	0,100
10	20, ОС	0,200 _

При полярографировании температура испытуемых растворов должна быть одинакова с температурой, при которой лоляро-графирозались эталонные растворы.

Содержание германия в анализируемом растворо (г/л) вычисляют по формуле:

г/л Ge ■» ■ ^Х*^V м*/мл (г/л) ,

Z

где:    X - найденная по калибровочному графику искомая

концентрация германия, мг/мл; v - объем раствора, подготовленного к полярографи-

роваыию (объем верной колбы) , мл; z - объем раствора, взятого для анализа, мл.

10

* 38 - X

Дополнение

При отсутствии в анализируемом растворе мышьяка Ш и нитратов и при содержании железа II, кадмия, цинка, свинца, «рома и титана не более 50 иг/л каждого дистилляцию можно опустить. В этом случае аликвотную часть раствора (1-10 мл) помечают в мерную колбу на 50 мл, прибавляют реактивы в том же порядке, что и в эталонные растворы для построения графиков, и через 10-15 минут полярографируют.

Литература

1.    Волкова Г.А., Сочеванов В.Г. Полярографическое определение германия в рудах и концентратах. Зав. лаб. 5, 541, 1965 г.

2.    Sulcek Z., Svaata J. Chem. l.ietj 51, 11(1957).

II

Технический редактор Л.К.Хороиева Корректор Л.Д.Вахина

Сдано в печать 28.П.66Г, Подписано к печати 7.У1.66Г. Закая К? 57    Л81422    Тира*    900    экз.

Ыоскза , Стороионетный пер,, 29 - ОЗП ВИЫСа

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный Сове? но аналитическим методам при ВКМСе

Химико-аналитические методы Инструкция К* 38 - X

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬШИХ СОДЕРЖАНИЙ ГЕРМАНИЯ В РАСТВОРАХ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ

Всесоюзны!* научно-исследовательский институт минерал*-кого сырья (ВИМС)

Москва, 1966

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР И? 229 от 18 мая 1964 г. инструкция * 38-Х рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа технологических продуктов (1У категория).

Протокол N⁹ 4 от 21.ХП.65Г.

Зам.председателя ПСАU    И.С.    Соколов

Председатель секции химико-аналитических методов    К.С.    Пахомова

Учении секретарь

Инструкция И? Зй - X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета № 229 от 18 мая 1964г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол & 4 от 2I.Xfl.6br.) и утверждена ВИЙСом с введением в действие с I/E-66 г.

ПОЛЯБОГРАРИЧЕСК05 ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОЛЬШИХ СОДБРдАКИЛ ГЕРМАНИЯ Б РАСТВОРАХ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ДИСТИЛЛЯЦИЕЙ*^

Сущность метода

Полярографическое определение германия основано на том, что в карбонатно-хомпленеоновом растворе (pH- 7-9) коны германия восстанавливается на ртутном капельном электроде, образуя полярографическую волну с ППВ = - 1,5 в (НКЗ)(рис. О.

Рис. I. Полярографическая волна восстановления германия 1У в карбонатно-комплексоновом растворе. Концентрация германия 1У-20мк:7мл.

х) Внесена в НСАМ химико-аналитической лабораторией ВИМСа, 1965.

* 33 - X

Процесс восстановления четырехэлектронный, диффузионный^.    _

Oe IT + 4в—•- Ое

Чувствительность определения составляет I мкг/мл.

Определению германия в харбонатно-комплексоновом растворе метают мышьяк Ш и кадмий, потенциал полуволны восстановления которых близок к ППВ германия.

Железо, хром, цинк, титан, свинец при содержании каждого более 50 мг/л искажают¹ форму волны германия.

Для отделения германия от мешающих элементов используют дистилляцию тетрахлорида германия из раствора,б н. по соляной кислоте. Так как хлорид мышьяка Ш при дистилляции отгоняется одновременно с тетрахлоридом германия, мышьяк Ш окисляют перманганатом до мышьяка У, соединения которого нелетучи.

В методе, предложенном Г.А. Волковой и В.Г. Сочева-новым *, отгоняющийся тетрахлорид германия поглощается раствором едкого натра, содержащим комплексов Ш. Отгонку ведут до нейтрализации щелочного раствора, прибавляют буферную карбонатную смесь и полярографируют раствора.

Метод рекомендуется для определения германия при содержании его в анализируемом растворе от 0,01 до 1,0 г/л.

Расхождение между параллельными определениями не превышает 5-10% ота.

х) В течение рабочего дня можно выполнить 10 определений.

К? 38-X

Реактивы и материалы

v\

1.    Кислота соляная d 1,19 ⁷ и разбавленная 1:1,

3:1, 4:1.

2.    Кислота -фосфорная d 1,70.

3* Едкий натр, 10 н раствор. Растворяют **20-450 г одного натоо в ЬОС мл веды, по охлаждении перекосят раствор в мерную колбу на литр, доливают водой до метки и перемеривают. концентраник раствора проверяют титрованием кислотой с известным титром.

4.    Келий маргонцевокислый (перманганат).

5.    Натрий сернистокислый (сульфит натркп) безводный.

6.    Комплексом lii или трилон перекписталлизозвнныи.

7.    Карбонатная смесь. Растирают в ступке 10 г безводной соды, добавляют 10и г бикарбоната натрия и перемеривают до получения однородной смеси.

Б. Типовой раствор германия.

Раствор А: навеску С,28Б2 г безводной двуокиси Германия х.ч. растворяют при нагревании в воде, остывший раствор переносят в мерную колбу яа 20С мл, доливают водой до метки и перемешивают. В I мл раствора А содержится I мг германия.

Раствор Б: разбавляют 50 мл раствора А до 100 мл.

В I мл раствора Б содержится 0,5 мг германия.

Раствор В: разбавляют 10 мл раствора А до 100 мл.

В I мл раствооа 3 содержится 0,1 мг германия. Раствор В доляен быть свежеприготовленным, xjd - относительная плотность.

5

* 38 - X

9, Универсальный индикатор (бумага ).

10, Фенолфталеин, 15ь-ный спиртовый раствор.

Аппоратура

Прибор для отгонки тетнахлорида германия (рис. 2).

Рис. 2 . Прибор для дистилляции германия

I - коническая колба; 2 - стеклянная насадка;

3 - резиновая трубка; 4 - холодильник;

5 - воронка с коаном; С - делительная воронка;

7    - трубка для подочк воздуха или водорода;

8    - мерная колба - приемник.

fc 38 - X

Прибор состоит из широкогорлой жаростойкой конической колбы емкостью 250 мл, в отверстие которой вставлена насадка с отводной трубкой, соединенной с шариковым холодильником. В отводную трубку впаяна воронка с краном.

В насадку при помощи резиновой пробки вставлена делительная воронка с краном и с боковым ответвлением для подачи воздуха или водорода. Нижний конец холодильника опускают в мерную колбу на ЮС мл, в которой тетрахлорид германия поглощается щелочным раствором комплексона SL

Ход анализа

Определенный объем анализируемого раствора от 5,00 до 25,00 мл (в зависимости от ожидаемого содержания германии) вносят з коническую колбу прибора для отгонки, прибавляют 5 мл фосфорной кислоты dl,7 и 0,1 г пермаи-ганата (отвеь-ивеют заранее) и быстро собирают прибор.

3 мерную колбу, служащую приемником, наливают 20 ил 10 н. раствора едкого натра, прибавляют 0,3 г комплексона Ш, 2 г сульфита натрия, 1-2 капли фенолфталеина, 15-20 мл воды и погружают ее в стакан с холодной водой ^xi Через делительную воронку добавляют в конически колбу такое количество разбавленной соляной кислоты, чтобы объем раствора составлял 40 мл и ^обы он был б н. по соляной кислоте. Поэтому количество и разведение прибавляемой соляной кислоты зависят от объема англизируемого раствора.

х) ири большом изоытке щелочи фенолфталеин не дает розо-зой окраски и раствор остается бесцветным.

7

38 - X

Если в анализируемом растворе содержится соляная кислота, се следует нейтрализовать 1C н. раствором едкого натра по универсальному индикатору, о затем уже прибавлять

необходимое количество разбаглеьнок соляноЛ зелоты.

Включают подачу воздуха или водорода и нагревают растьоо в колбе'*\ Через 10-16 минут раствор з приемной колбе, вследствие нейтрализации избытка щелочи, приобретает постепенно усиливающуюся розовую окраску, доходящую к моменту нейтрализации до максимума, и сразу обесцвечивается. Зто слуяит указанием не окончание отгонки. Прокрасят нагревание и через 0,о - I «кнуту поо-ываот весь пои'»ог> водой (3-6 мл), открыь для этого кран наполненной водо.. вооопки на отводноп трубке. Нижний конец холодильника ополаскивают водой (воду присоединяют к раствору ?. ноисмаикс) и прекращают подачу воздуха.

л оастт-.ору в приемнике для более точной нейтрализации прибавляют несколько капель 10 н. раствора едлого натра до появления розового окрашивания, 1-2 капли соляной кислоты d 1,19 до почти полного обесцвечивания раствора, змем добавляют 4 г карбонатной смеси, доливают кодоИ до метки, перемешивают и через 10-16 мин. поляро-грймируют в п?м;дел«х приложенного напряжения поляризации от 1,2 до 1,8 в (ИКЭ).

Высоту полярографической водны измеряют пг методу дву/, отсчетов или лучше по вычерченной полярограммс.

"х) лидкость из колбы нс должна перебрасываться в

холодильник: если в шариках холодильника появляются ас .успевающие конденсироваться белые пары, следует немедленно уменьшить нагревание.

h