МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Химико-аналитические методы

Инструкция. 37 - X

СВИНЕЦ

МОСКВА- 1966 г<

Выписка из приказа ГГК СССР к &Э от 18 мая 1964 года

'/•Министерству геологии > охраны недр Казахской ССР, главный управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Сонетах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам» организациям и укреплениям Госгсолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении хо&пест венных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а текже Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом•

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИКСом, разрешить временно применение методик, утвержденных р порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г, £ 998;

в) выделить лиц, ответственных за витолневме лабораториями установленных настоящим приказом требований к применении наиболее Прогрессивных методов анализа.

Прилонение к 3, § 3. Размножение инструкций яа местах во избежание возможных искажений разрезается только фотографическим или электрографическим путем.

ИИНИСТВРСТ80 геологии ссс*

Научный Совет по аналитических методам при ВИЫСе

Химико-аналитические методы

Инструкция М? 3?-Х

УСКОРЕННЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА В РУДА СОДЕРЖАЩИХ ОЛОВО, РАСТВОРИМОЕ В КИСЛОТАХ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС)

Москва,1966

В соответствии с приказом Госгеолкоыа СССР К? 22Э от 18 мая 196** г. инструкция к? 37-Х рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб (IE категория).

Протокол й 4 от 21.ХП.65Г.

Председатель секции    В.Г. Сочеванов

Председатель секции химико-аналитических методов    К.С.Пахомова

Р.С. Фридман

Инструкция te 37 - X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета Из 229 от 18.У.64г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол й от 21.ХП.65Г. ) и утверждена ЗШСом с введением в действие с I/i-ъбг.

УСКОРЕННЫ;⁴, полярографический метод определения свинца

В РУДАХ* СОДЕРЖАЩИХ ОЛОВО,РАСТВОРИМОЕ В КИСЛОТАХ Сущность метода

Полярографическому определению свинца в солянокислой среде (см. инструкцию HCAil * 29-Х) мешает ряд элементов, среди которых наибольшие помехи вызывает олово в любых количествах, так как оно восстанавливается на капельном ртутном электроде при том же потенциале, что и свинец. Поэтому определение свинца в пробах, содержащих олово, возможно только в том случае, если олово в ходе анализа будет отделено (см. инструкцию НСAM fe 30-Х и дополнение к инструкции ИСАИ & 29-Х) или будет замаскировано каким-либо комп-лексообраауюкин веществом.

В методе, предложенном К.С. Пахомовой и Л.П, Волковой \ в качестве комплексообраэующего вещества применяют раствор лимоннокислого аммония (pH - 3-5). Коны свиниз в этом растворе обратимо восстанавливаются на капельном ртутном электроде, образуя хорошо выраженную полярографическую волку с потенциалом полуволны (ППВ) = - 0,52 в (НКЭ).

х)^-Внесена в пиям химкко-ёналитической лабораторией

ВИМСа, 1965.

к? 37 - X

Рис. Полярографическая волна свинца в растворе

цитрата аммония. Концентрация свинца 20 икг/мл.

В цитратноы растворе, благодаря комплоксообразованию, олово восстанавливается при значительно более отрицательном потенциале, чем свинец - ППВ = - 0,8-0,9 в (НКЭ), -и поэтому не мешает его определению.

^:^едь в цитратном растворе восстанавливается при более положительном, чем свинец, потенциале - около - 0,06-0,16 в (ПКЭ) - и при содержании ее ниже Но не мсное? определению свинца.

При концентрации цитрата аммония нс ниже 1,2-1» 4 iJ мышьяк и сурьма восстанавливаются при более отрицательних, чем свинец, потенциалах и нс мешают его определению. В отсутствие ниыьпка и сурьмы можно пользоваться 0,4 М раствором лимоннокислого аммония.

Определению свинца мешают растворенный кислород и железо 12, так как возникающие а их присутствии сильные осцилляции затрудняют измерение высоты полны свинца, влияние этих элементов устраняют введением в раствор аскорбиновой кислоты, которая окисляясь до гидроаскорби-:юпой кислоты, восстанавливает кислород до воды, а железо 12 до железа П.

Й S7 - X

Определению свинцо в нитратном растворе меиает талти.:, но в заметных количествах он содержится в рудах очень редко.

метод рекомендуется для определения свинца в рудах при содержаниях:

свинца - от 0,05 до д*; олова (стаинмн) - до й«; цеди - до 5t* мышьяка и сурьмы - до Ко; таллия - следы

Таблица I.

Допустимые расхождения¹

Содержание свинца, абс. % ! Допустимые расхождения,

__J_ОТН.    Vo_

1,0 -10,0    ю-з

0,5 - 1,0    15 - 10

0,05 - 0,5    30 - 15

Реактивы и материалы

1.    Кислоти соляная d 1,19 и разбавленная 1:1

2.    Кислота аскорбиновая, кристаллическая

3.    Аммонии лимоннокислый, г’Н раствор: растворяют 452 г соли двузаисцеиного цитрата аммония в 700-54)0 мл теплой воды и по охлаждении доливает волон до I л (пК раствора 4,5 -5). Если необходимо, рэствор фильтруют.

Ложно пользоваться солью однозамешеиного цитрата аммония: растворяет 413 г полк в 400-500 гдл теплой иолы.

х) d - относительная плотность

3? - X

добавляют I00-I2C мл раствора аммиака, доводят величину pH аммиаком до 4,5-5 ? доливают водой до I л.

4.    Зелезо хлорное, 15,:-ный раствор

5.    Типовой раствор азотнокислого свинца, содержать I иг свинца в I мл. Растворяют 1,60 г предварительно высуженного при 125-130°0 азотнокислого свинца в небольшом количестве воды, подкисленной азотной кислотой, и доводят объем до I л водой. Содержание свинца в растворе устанавливают химическим анализом.

Ход анализа

Навеску руды от 0,5 до 1,0 г^х^ помещают з стакан емкостью 100 мл, смачивают несколькими каплями води, добавляют 15-25 ::л соляноИ кислоты dl,19 и кипятят в течение 20 мин. Раствор выпаривают до объема 3-5 мл, прибавляют 5-10 «л воды и нагревают до кипения. Раствор вместе с нерастворимым остатком переносят в мерную колбу на 50 Ш1, добавляют 0,1- 0,2 г аскорбиновой кислоты,

ЧГлЛ

приливают 30 мл 2Л растворе цитрата аммония ‘ ^/, разбавляют до истки, пеоемепивают и полярографируют в пределах приложенного напряжения поляризации 0,40-0,65 в(ЯКЭ).

х) При содержании свинца более % соответственно уменьшают навеску.

хх) В случае определения свинца в материалах, не

содержащих шльяка, сурьмы и меди, достаточно 10 мл 2м раствора цитрата аммония.

6

■» 37 - X

Растворы следует полярографировать не позже,чем через 1,0-1,5 часа после их приготовления.

Высоту полярографической волны измеряют по истоду двух отсчетов или лучие по вычерченной подпрограмме.

Содержание свинца находя? по градуировочному графику, построенному по данным поляроградеования серии эталонных растворов с заданной концентрацией свинца.

щля приготовления серии эталонных растворов з 9 мерных колб по 50 мл вводят с помощью калибровинной бюретки определенные объемы типового раствора свинца, содержащего I мг свинца в I ил, прибавляют по 0,5 мл раствора хлорного железа, по 1-2 ;*л соляной кислоты 1:1, по 0,1 г аскорбиновой нислоти ^х) и по 30 мд 2М раствора цитрата аммония, перемешивают, после достижения комнатной температуры доливают водой до метки и снова перемешивают.

Таблица 2 Эталонные растворы для построения графика

ПП| 1 1 Объем Содержание свинца в эталонах тпливил'и т мл , I мг /мл 1 1 % (при пересчете ! на навеску Х.СООг) 1 i 2 | г ! А I 0,00 0,000 0,000 2 0,25 0,005 0,025 3 0,50 0,010 0,050 4 1,00 0,020 0,100 5 2,50 0,050 С, 250 6 5,00 0,100 0,500

х) Аскорбиновую кислоту вводят для восстановления растворенного кислорода^ хлорное железо - для усиления восстановительного действия аскорбиновой кислоты.