МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС )

Химико-аналитические методы

Инструкция № 2 9 - X

СВИНЕЦ

МОСКВА- 1666 г.

Выписке из приказа ГТК СССР * 229 от 18 на* 1984 года

7.Министерству геологи и охрены недр Казахской ССР* главным /правлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик* научно-исследовательским хйститутам* организациям н учреждениям Госгеолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.

При отсутствия ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, раареиить временно применение методик* утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. I? 998;

в) выделять дяц* ответственных га выполнение лаборатория» установленных настоями приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение * 3, $ 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрежается только фотографи че о км или алектрографнчесжжм путей.

Таблица 2 Эталонные растворы для построения графика

9, { Объем ; типового раствора, ил ! Содержание свинца в эталоне ! мг/мд j j % (при пересчете на ! навеску 1.000 г) I. 0,00 0,000 0,000 2. 0,25 С, Х5 0,025 3. 0,50 0,010 0,050 4. 1,00 0,020 0,100 5. 2,50 0,050 0,250 6. 5,00 0,100 0,500 7. 10,СО*) 0,200 1,000 8. 25,ОС*) 0,500 2,500 9. 50,00*) 1,000 5,000

При полярографировалви температура ».спк?убмого раствора должна быть одинакова с температ.урей, л?л которой полярографирсвались эталонные растворы.

Содержание свинца вычисляют по формуле

4, РЪ д — X» У. ICO с Х1У

н.юоо    10.П

где: X - найденная по калибровочному графику искомая

концентрация свинца, мг/ад ;

V - объем раствора, подготовленного к полярогра-

фироваап) (объем мерной колбы), мл;

Н - незсста пробы, г .

х) Отмеренные бюреткой растворы осторожно 7парпБЫ>т

в стакане до объема о-IO мл к количественно переносят в мерные колбь*.

9

Дополнение

Отделение олова дополнительные реактивы

1.    Лислэта соляная dl,19^x^

2.    Кислота аскорбиновая (фары).

3.    Гидрокскламин салянокислый, кристаллический

ь. Перекись водорода, ЗОЙ-ныЯ раствор (пергидроль)

Ход анализа

Если проба содержи? растворимые соединения олова, l ход анализа вносят следующие изменения: навеску тонко истертой пробы 0,6 - 1,0 г всыпают в стакан емкостью ГСО мл, добавляют 20 мл соляной кислоты d 1,19 и нагре-вз:?т на плитке до прекращения выделения сероводорода.

lie л и. б пробе не содержится значительных количеств мыкьяка или сурьмы ^хх\ тс несколько остывиий раствор пскриэшэг часовым стеклом и прибавляют I ил пергидроля. По прекращении сильного выделения газа стекло снимают, очетвор выпаривают и просушивают до полного исчезновения еол&ха соляной кислоты. Зиовь прибавляют 5-10 мл co-д.,:ой гисдотк d 1,19, 0,5-1 мд пергидроля и еюе раз

х) d - относительная плотность.

хх) Если в пробе содссжэтся значительные количества нызьякг. •! сурьмы, тс основную часть их отделят дистилляцией в форме летучих трихлоридов, для чегс солянокислый гпетвор упариваю? до объема 3-5 мл, разбавляют в £-3 оаза водой, добавляю? I г соляно-чис.’ огс гидроксиламинэ или гидразина и для полного s?f-'ановления ионов аелеза Е какого-либо сильного гое'» -повителя ; аскорбиновую пело ту, порошок метел-нь ; ; го железа, алюминиевую стружку и т.п.'* г’: .^т    вкларивяют го    у хм    я пподолдают нагревание

чС гг*-;-срамекия .'«деления белых паров соединений MiJLILHK. И сурьмн, ДобаБЛЯСТ 5-10 мл соляной кислоты с 1_: Г ■ и поступаю? так, кчк в отсутствие этих

It 29 - X

упаривают и высушивают до полного исчезновения запаха соляной кислоты Далее поступают так, как описано в основной ходе анализа.

Литература

1.    Изменения и дополнения к "Временной инструкции по внутрилабораторному контролю МГ и ОН СССР", 1962.

2.    Крюкова Т.А., Синякова С.И. , Арефьева Т.В. Поля -рографический анализ. Госхимиздат, 1959.

3.    Пахомова К.С., Волкова Л.П. Ускоренный полярографический метод определения свинца в рудах, содержащих олово, растворимое в кислотах. Методические материалы для лабораторий геологических управлений и экспедиций, выл. 12, 1955 г.

4.    Сборник, "Методы химического анализа минерального сырья" ( полярография), зып. 2. Госгеолтехиздат, 1956г.

5.    Сочеванов В.Г., Понемунская М.А. Методы определения свинца в рудах. Госгеолтехиздат, 1952.

6.    Файвберг C.D., Филиппова Н.А. Анализ руд цветных металлов. Металлургиздат, М., 1963.

х) ясли общее содержание олова в пробе превышает 3S, выпаривание с соляной кислотой и пергидролем следует повторить 3-4 раза. К сухому остатку прибавляют 25 мл соляной кислоты 1:1, 5 г хлористого ватршя и кипятят несколько минут.

Технические редактор Л.Н.Хороиева Корректор ЛЛ.Шелина

Сдано в печать 28.П.66г. Подписано к печати 7.У1.66г. Заказ It 48    Л81413    Тира*    900    экз.

Москва , СтаромонетныЯ пер.,29

МИНИСТЕРСТВО ГВ010ПШ СССР Научный Совет по аналитическим методах при В(ШСе

Хямико-авалштическме методы Инструкция * 29-Х

УПРОЩЕННОЕ УНИФИЦИРОВАННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В МЕДНЫХ И СВИНЦОВО-ЦИНКОВЫХ РУДАХ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС)

Москва, 1966

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР It 229 от 18 мая 1964 г. инструкция № 29 - X рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб (Ш категория).

ПротЬкол К» 4 от 2I.X4.65r.

Председатель НСАМ    В.Г.    Сочеванов

Председатель секции химико-аналитических методов    К.С.    Пахомова

Р.С. Фридман

Инструкция It 29 - X расздоъизна б соответствии с приказом государственного геологического комитета 229 01 lb/'. 64 г. Научным Соротом по аналитическим методам (поотокол % 4 от 21.ХП.6&Г.) к утверждена ВЯМСом с введением в действие с 1/ПНЬб I.

УПРОЩЕННОЕ УНИФИЦИРОВАННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА

б шш н сзинцово-цикхових РУЛАХ**

Сущность методе В солянокислой среде иош сяинца обратимо восстанэв ливаются на капельвом ртутном электроде, образуя хорошо зыраженную полярографическую ьолну ^

РЬ²⁺ -г 2е = НЪ

В солянокислой среде, содержащей иэоыток хлорида, потенциал полуволны свинца (ППВ) равен - 0,М в (НКУ). Полярогоамы^ свинца в солянокислом растворе показана на рисунке.

Определению свинца з солянокислой среде⁴ ме»Соа:т растворенный кислород, трехвалентлое железо, большие количества меди, мышьяк, сурьме, висмут, олово и таллий.

Мешающее влияние этих элементов (за исключением таллия и олова) устраняют введением в раствор железа з виде порошка, которое восстанавливает растворенный кислород воздуха до воды, дслеэо Я до ж;-леэг Г, медь, сурьму и висмут до металла, мьшьяк до мыдьиковистого водорода. Влиянием таллия обычно пренебрегают, а в присутствии

олова применяют методы, в потери:' олово крекируют липом-о

ной кислотой'' (см. инструкцию КС/»» 5? ЗЬ'-Х) ИЛИ ОТГОНЯЮТ

х) внесена в ниях химико-аналитической лабооаторией . 1965 г., на основании унификации методов, раз^оотап-иых в габоратоекях ВКМСа и Казахского геологического Управления.    ?

•; 29 - X

Рис. Полярографическая золна восстановления свинца в кислом хлопидко»! растворе.Концентрация свинца - 10 тег/ уд.

его в форме летучего тетрахлорида ® или, наконец, отделяют свинец от олова с помощью анионном обмена (см.инструкцию HCALi * 30 -X).

Определению свинца любым методом мешают повышенные содержания в пробе бария, который обычно присутствует в породе в форме сернокислого оариь или превращается в сернокислый барий в процессе разложения пробы. Ионы свинца, проявляя изоморфизм, способны внедрятьег в рещетку сульфата бария и в таком состоянии не извлекаются при кислотной обработке пробы. Результаты анализа получаются

к? ?9 - X

заниженные. Можно уменьшить вредное влияние бария, обрабатывая при кипячении пробу соляной кислотой, содержащей избыток хлористого бария: избыток ионсв бария витосияет поглощенный кристаллами сульфата бария свинец, и пэ-

ц

терн свинца при анализе сокращается'".

Пробы, содержащие больнее количество органического веществе или мышьяка, следует предварительно оэолить при достаточно низкой температуре (500-600°С), чтобы свинец не улетучился при восстановлении его до металла.

Упрощенным методом свинец определяют в солянокислой среде, содержащей избыток хлористого натпин.

Основное количество меаающих определению элементов удаляют обработкой конечного раствора порошком восстановленного водородом железа.

Метод очень прост в выполнении и высокопроизводителен, но Т8к как удаляются не все меиандие элементы, он применим лишь к определенным рудам. Кроме того, в солянокислой среде, содержащей изыток хлористого натрия, низкая растворимость хлористого олова ограничивает верхний предел содержаний определяемого свинца. Так, чапример, при навеске I г и конечном объеме раствора 100 мл содержание свинце нс должно превыажть 9-I0&, иначе избыточный свинец в виде хлористого свинца выпадет в осадок, и результаты анализа будут зазижопы. Очень низкие содержания свинца (менее 0,0.*35&) нельзя определять в солянокислой среде потому, что болыние и острые осцилляции на пол яр о граи*:    ^    точ

ному измерению высоты волны свинца.

К* 29 - X

Для переведения свинца в раствор навеску разлагают кипячением с соляной кислотой с добагдением хлористого натрия или хлористого бария,если проба содержит барит* Определению свинца в солянокислой среде мешает ос.т.юаийсл в мерастзорииом остатке пирит, так как мри HiicceHKM в раствор порошка железа в присутствии пирита начинается обильное зыделение сероводорода. Поэтому, если L разлагаемом материале содержится пирит, что легко обнаружить по темному цвету тяжелого нерастг.сримсго остотка, то перед прибавлением порошка железа раствор должен быть отфильтрован или слит с нерастворимого остатка.

Летел рекомендуется для определения свинца з полиметаллических рудах при содержание: свинца - от 0,05 до 5.0л, цеди - до Ss, таллия и слова •• следц, кадмия и теллура - до С, I*, мышьяка и суоьмы - до I. ,

Лария сернокислою - до V*.

Таблица I

Допустимее расхождения'

Содержание свинца, абс.% i Допустимые расхождении,отн.%

1.0 - 10

0,5 - W.) 0,05 - 0, о

'5 29 - л

Реактивы и материалы

1,    Кислота соляная, разбавленная 1:1

2,    Кари Я хлористкй, ]0?-нь:Я раствор д. Натрий хлористый кристаллический

4. Типовой расгвор азотнокислого свинца, содержания

1    ыг свинца ь 1мл. Растворяет 1,ь0 г предварительно вы-сунеиного при 125-Х30°С азотнокислого свинца г небольшом количестве воды, подкисленной азотной кислотой, и доводят объем до I л водой. Содержание егкмг* в растворе у ста на в-ливают химическим методом.

Ь. Хелатика (пищевая), Г^-1Ш*Л раствор б. 1елсзо, восстановленное ьодородоа. Порошок железа должен быть гфовереи не чистоту (лучше всего спектральным анализом), а также на достаточную активность его в солянокислом раствоое. При введении лороька в пробирку с солянокислым раствооом должно тотчас же начаться выделение водорода в виде поднимающегося вверх белого шлейфа мелких пузырьков газа.

Ход анализа

Навеску тонко истертой пробы от 0,1 до 1,0 гпомещают в коническую колбу емкостью IG0-I50 мл, прибавляют 25 мл соляной кислоты 1:1 к, накрыв колбу воронкой, кипятят ** минут. Добавляют 5 г хлористого натрия или о мл [Одного раствора хлористого бария и вновь нагревают до кипении*) Раствор перекосят в мерную колбу на 100мл, добавляют

2    мл 1Я-ного раствора желатины, по охлаждении

х) В присутствии больиих количеств органического вещества или мышьяка пробу предварительно озолят г фстфорозом тигле при тетюратурв темнокрасного каления. :*сли проба содержит слово, поступают согласно дополнению.

* 29 - X

доливают водой до метки и тщательно перемериваю? . вливают из колбы часть отстоявиегсся солянокислого раствора в сухую пробирку, наполнял ее почти доверху, всыпают 0,3 - U,j г порошка железа , перемешивают и дают отстояться в течение 1-1,5 часов **'. Отстоявшийся прозрачный раствор осторожно сливают и электролизер и лолпрогра-дирую? в пределах напряжения поляризации 0,35 - 0,65 в (НКЭ).

Высоту полярографической волны измеряет по методу двух отсчетов или лучше по вычерченной подпрограмме.

Содержание свинчо находят по градуировочному графику, построенному по данным полярографнровапкя серии эталонах растворов с заданной концентрацией свинца.

Для приготовления серии эталонных растворов в 9 ко-либоованных мерных колб на £0 мл вводят с Почоцью калиброванной бюретки определенные (рассчитанные) объемы типового рзствора, содержащего I нг свинце в .7 мл, прибегли*» указанные в методике реактивы, леремепкнохгг, после дости жения комнатной температуры доливают до метки и снова перемешивают.

Рели ожидаемое содержание определяемого элемента составляет доли процента, а железа содержится более 5$, ?с я эталонные растворы вводят эастиср хлорного железа кз («чечета 50-ICC мг железа на холдыЛ эталон. Если при рлзлохс мии пробы вводили хлористый барий, /о в эт шовные раствори добавляют по ?,$ мл Явного раствора хлористого бария.

хТ Вел к нерастворимый остаток темного цвета, что указы!)*'- •? на возможное присутствие г пробе пирита, раствор перед прибавлением железа фильтруют и далее продолжают по ходу анализа.

■'а) Г. присутствии больших голичестз меди пороаок кз яке, п-.абиг.к/ г* иобсстас" к:эсногстый цвет. Р* этом случае : _г \.+. у,-к. ciy.e 0,3 г яэрелка.