МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ научно исследовательский институт МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ | в и м с

Научный совет по аналитическим методам

Химико-спектральные методы Инструкция № 199-ХС

ЗОЛОТО, СЕРЕБРО, ПАЛЛАДИЙ

Москва

1983

Выписка из приказа Министра геологии Я 496 от 29 октября 1976 г.

4* При выполнении анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами и Научным советом по ана аналитическим методам.

Воспроизводимость и правильность результатов анализа руд и горных пород оценивается согласно Методически:'! указаниям НСАМ "Методы лабораторного контроля качества аналитических работ".

Примечание: Размножение инструкций на местах во избежание возможныхиискаженяй разрешается только фотографическим или электрографическим способом.

№ I99-XC

Стенки стакана обивают 2-3 мл горячей HNO3 d 1,40 и сливают кислоту в остывший тигель с остатком после озоления. Кислоту упаривают до 0,5 мл, добавляют 1,5 мл HCP,dI,I9, осторожно нагревают смесь до разложения остатка, затем упаривают до влажных солей. Соли обрабатывают I мл соляной кислоты dl,19 и упарив'-ют почти досуха. Остятох растворяют в 3-4 мл 1н. соляной кислоты, переносят раствор в мерную колбу или в градуированную пробирку (е зависимости о* предполагаемых содержаний элементов в пробей и доливают до метки 1н. соляной кислотой. В полученном растворе определяют последовательно Ас, Ад и Pd атомно-абсорбционным методом.

Одновременно с анализом каждой партии проб ведут "холостой* опыт.

3,    Измерение атомной ао'сорбции

Атомную абсорбцию золота, серебра и палладия измеряют на атомно~8бсорб1 ионном итог боре любой марки в соответствии с приложенной к нему инструкцией .3 начале и в конце измерений определяют атоущу ^ аб^лорб?$ю дт рестворов такали. При анализе больших партий проб растворы шкалы фстоме -сг^руют '?ерог каждые 20-30 мл нут. Для одного определения делают подряд, не иене© трех измерений, результаты которых усредняют.

Содержание олементсв в растворе определяет по градуировочному графику.

4.    Построение градуировочных графиков

Для каждого элемента отроят отдельный градуировочный график.

Для определения золота з мерные колбы на 200 мл помещают 0,5 ; I ; 2 ; 5 и 10 мл стандартного раствора золота "А", доливают до метки 1н. соляной кислотой к перемешивают. В полученных растворах содержится 0,5 ; I ; 2 ; 5 и 10 мкг/мл золота. Растворы шкалы хранят в темноте не более двух недель.

Для определения серебра в мерные колбы на 200 ил помещают 0,2 ; 0,5 ; I ; 2 и 4 мл стандартного раствора серебра "А", дсливяют до метки 2н. раствором соляной кислоты и перемешива-

9

» I99-XC

ют. В полученных растворах содержится 0,2 ; 0,5 ; I ; 2 и 4 мкг/мл серебра. Растворы шкалы устойчивы в течение двух месяцев.

Для определения палладия в мерные колбы на 200 мл помещают 0,5 ; I ; 2 ; 5 и 10 мл стандартного раствора палладия "А", доливают до метки 1н. соляной кислотой и перемешивают. Полученные растворы содержат 0,5 ; I ; 2 ; 5 и 10 мкг/мл палладия.

Атомную абсорбцию растворов шкалы измеряют как описано выше и строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание Аи, Ад. или Pd в растворе (мкг/мл), по оси ординат - атомную абсорбцию.

5. Вычисление результатов анализа

Содержание элементов в пробе (С) рассчитывают по формуле :

К • ( c_TV_T - с V_Y)

С --------- мкг/г    или г/т ,    (I)

Н

где К - эмпирический коэффициент для учета потерь элемента при осаждении (К=1,1) ;

Cj - содержание элемента в анализируемом растворе,мкг/мл ;

Vj - объем анализируемого раствора, мл ;

с_х - содержание элемента в холостой пробе, мкг/мл ;

V_x - объем раствора в холостом опыте, мл ;

Н - навеска пробы, г.

Результаты определения золота, серебра и палладия в двух (или трех) параллельных навесках не усредняют.

Вариант П. Анализ проб с предполагаемым содержанием золота меньше 0,25 г/т

Разлагают пробу и концентрируют золото, серебро, палладий как в первом варианте. Затем весь раствор, предназначенный для определения Ап, Ад и Pd., помещают в делительную воронку, добавляют 5 мл (или 2 мл) метилизобутил-кетона, встряхивают в течение 30 сек. и оставляют до разделения фаз. Неорганический слой сливают обратно в мерную кол-

Ш I99-XC

Таблица 4 Расчет приготовления растворов шкалы

» „Золото Т Се ребро Палладий -------- - ЯП Объем стандартного раствора золота [. _________ Объем |Содерк.I Объем стан-получ. ,Аи в |дартного экстрак-экстрак-раствора та, мл |те , iсеребра !мкг/мл 1 Объем получ. раствора, мл Содерк. Ас в растворе мхг/мл Объем стан- !Объем дартного получ. раствора ,раство-□алладия ра, мл РУТ- растворе мхг/мл I. 0 мд 10 0 0 мл 100 0 0 мл 100 0 2. I мл раствора В 0.1 5 мл раствора ь 0,5 5 мл раство- т ра Б - - 0,5 3. 5 мл 0,5 10 мл I 10 мд -"- I 4. I мл раствора Б I I мл раствора А 2 I мл раствора А 2 5. 2 мл 2 2,5 мл 5 2,5 мл -"- 5 6. 5 мл 5 5 мл -"- 10 5 ил -"- 10

бу, экстракт - в сухую пробирку. Золото определяют в экстракте, серебро и палладий - в неорганическом слое.

Для приготовления растворов шкалы в мерные колбы на 100 мл помещают рассчитанные количества стандартных растворов Аи , Ад и Pel (см.табл.4), доливвют до метки 1н. соля-гой кислотой и перемешивают. Приготовленные растворы переносят в делительные воронки, приливают по 10 мл метилизобу-лилкетоне, встряхивают в течение I минуты и оставляют до разделения фаз. Затем неорганический слой, содержащий серебро и палладий, переносят обратно в мерную колбу, а органический, содержащий золото, сливают в сухую пробирку. Растворы и экстракты устойчивы в течение пяти дней.

Атомную абсорбцию серебра и палладия измеряют так же, как в первом варианте. При определении золота в экстракте режим работы прибора устанавливают по метилизобутилкетону, скорость потока ацетилена уменьшают до возможно минимального предела. Закончив измерения, промывают распылительную систему водой.

Содержание элементов в пробе рассчитывают по формуле I,

Техника безопасности

При работе необходимо строго соблюдать меры безопасности, предусмотренные инструкцией*, а также руководством по анализу благородных металлов . При всех химических операциях следует придерживаться общих правил работы в химической лаборатории.

Литература

1.    Инструкция по технике безопасности при лабораторных работах. М., ВИЭМС, 1976.

2.    Методы лабораторного контроля качества аналитических работ. Методические указания НСАМ. М., БИМС, 1975.

3.    Назаренко И.И., Кислов А.М. Совместное концентрирование серебра, золота и палладия соосаждением с роданином.

12

* I99-XC

В сб. "Тезисы докл. X Всесоюзн.совещания по химии и анализу благородных металлов". Новосибирск, 1976,

4.    Назаренко И.И., Кислова И.З. Атомно-абсорбционное определение субмикрограммовых количеств палладия, серебра и золота в рудах, породах и водах после группового выделения с п-диметиламинобенэилиденроданином. В сб. "Тезисы докл. XI Всесоюзн.совещания по химии, анализу и технологии благрсд-нкх металлов". Л., I97S.

5.    Пробоотбирание и анализ благородных металлов* Под ред. И.Ф.Барышникова. М., Металлургия, 1978.

Изъятые из употребления инструкции

Л ЮЗ-Х

л из-х л II5-X Л 116-ЯФ J* II9-X Л I4I-C Л 150-С Л 158-ЯФ л 163-Х л 174-Х Л 177-С

13

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный совет по аналитическим методам при ВИМСе

Химико-спектральные методы Инструкция № 199-ХС

Согласовано Зам. начальника Технического управления Мингсо СССР

И .И Малков

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛОТА, СЕРЕБРА И ПАЛЛАДИЯ В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ ПОСЛЕ СОВМЕСТНОГО ИХ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС)

Москва, 1983

В соответствия с приказом Мингео СССР Л 4% от 29Д.76 г. инструкция Л I99-XC рассмотрена и рекомендована Научным советом по аналитическим методам для анализ по Ш категории точности.

(Протокол Л 41 от 6.1.83 г.

Инструкция # I99-XC рассмотрена в соответствии с приказом Мингео СССР » 496 от 29.Х.76 Научным советом по аналитическим методам (протокол * 41 от 6.1.83.) и ут-веркдена ВИМСом с введением в действие с I апреля 1983 г.

АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗОЛОТА. СЕРЕБРА И ПАЛЛАДИЯ В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ ПОСЛЕ СОВМЕСТНОГО ИХ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ¹

Сущность метода

Методика определения золота, серебра и палладия, разработанная И.И.Назаренко и И.В.Кисловой'*, заключается в разложении пробы смесью кислот, осаждении определяемых элементов в виде комплексных соединений с п-диметиламинобензилиденро-данином (совместное концентрирование) и определении атомной абсорбции золота, серебра и палладия.

Концентрирование золота, серебра и палладия с применением органического реактива п-диметиламинобензилиденроданина (п-ДАБР) отличается от концентрирования благородных металлов сорбцией на активированном угле и от пробирного концентрирования большей избирательностью, позволяет отделять эти элементы от больших количеств Fe, Си, Zn , Р6, Со и др. и поэтому может применяться при анализе любого минерального сырья. Кроме того, этот способ концентрирования отличается быстротой и простотой выполнения.

Ввиду неоднородности распределения золота в пробе берут для анализа навески 5-10 г. Анализируют две-три параллельные навески, отобранные путем предварительного квартова-

^х) Внесена лабораторией физико-химических методов анализа ИМГРЭ.

3

ния пробы. При анализе сульфидных руд, для которых характерно более равномерное распределение золота, а такие минералов можно брать меныпие навески (1-2 г).

Метод совместного концентрирования золота, серебра и палладия соосаждением с п-ДАБР^ основан на способности этого реагента образовывать с Ли, Aq и Pd s 0,1-0,5 к. растэоре азотной или соляной кислоты нерастворимые комплексные соединен!:;., которые выпадают в осадок вместе с избытком реагента. Состав образца не влияет на полноту осаждения определяемых элементов, которая в условиях анализа составляет 90Й.

Полученный осадок озоляют в муфельной печи, обрабатывают смесью кислот, растворяют б I н. соляной кислоте и определяют атомно-абсорбционным методом Au, Aq и Pci.

Если в растворе содержится менее 0,5 мдг/мл золота (0,25 г/т при навеске 10 г и объеме анализируемого рас:-гор-:

5 мл), его определяют после экстракции кетилизобутилкеточом из I и. по соляной кислоте раствора ; серебро и палладий определяют б этом случае в оставшемся после экстракции солянокислом растворе.

Раствор или экстракт распыляют в воздушно-ацетиленово г.-пламя и измеряют атомную абсорбцию золота,серебра и палладия лс на!!бслее чувствительным резонансным линиям Au 242,6нм, Ас 328,1 нм и Pd 247,6 нм. Источником резонансного излучения служат лампы с полым катодом.

Методика предназначена для определения 0,07-5 г/т золота, 0,2-100 г/т серебра, 0,5-100 г/т палладия из одной навески в пробах разнообразного состава.

Методика опробована на стандартных образцах сульфид] гых медно-цинковых и медно-никелевых руд и продуктов переработки этих руд (концентраты и хвосты обогащения).

В табл. I и 2 даны допустимые расхождения^ между первичными и повторными определениями золота и серебра (Дд_ОП)» расхождения, полученные авторами инструкции (Дд^ц)» и за-^пас точности ( Z = Ддсп/Дд^н).

Таблица I

Допустимые расхождения^ (Дд_0П)» фактические расхождения (Ддксп' ^{и 38П9С} точности (Z) при определении золота

Содержание золота, %	Ддоп	Дэксп	Z
0,0002 - 0,00049 (2-4,9 г/т)	50	36	1,4
0,00005 - 0,00019 (0,5-1,9 г/т)	75	42	1,6
0,000007 - 0,000049 (0,07-0,49 г/т)	83	53	1,6

Допустимые расхождения^ (ДдопЬ дения (ДзКСП) и запас точности серебра	Таблица 2 , фактические расхои-( Z ) при определении
Содержание серебра, %	Ддоп ^эксп Z
0,005 - 0,0099 (50-99 г/т)	25	22 1,1
0,002 - 0,0049 (20-49 г/т)	34	26 1,3
0,001 - 0,0019 (10-19 г/т)	42	31 1,4
0,0005 - 0,00099 (5-9,9 г/т)	50	34 1,5
0,0002 - 0,00049 (2-4,9 г/т)	56	39 1,4
0,00005 - 0,00019 (0,5-1,9 г/т)	70	50 1,4
0,00002 - 0,000049 (0,2-0,49 г/т)	83	62 1,3

Для палладия в табл.З даны только фактические расхождения, так как допустимые расхождения для него не установлены.

5 * I99-XC

Таблица 3 Фактические расхождения для палладия (ДэКСп^

Содержание палладия, % ^эксп 0,005 - 0,0099 (50-99 г/т) 25 0,002 - 0,0049 (20-49 г/т) 26 0,001 - 0,0019 (10-19 г/т) - 0,0005 - 0,00099 (5-9,9 г/т) 27 0,0002 - 0,00049 (2-4,9 г/т) - 0,00005 - 0,00019 (0,5-1,9 г/т) 28

Реактивы и материалы

1.    Азотная кислота, dl.40^x\

2.    Соляная кислота, d 1,19 ; 0,1н.; 0,5н.; 1н. и Зн. растворы.

3.    Фтористоводородная кислота, 40^-ный раствор.

4.    Метилизобутилкетон перегнанный.

5.    Смесь азотной dl,40 и соляной dl,I9 кислот в отношении 1:3 (царская водка). Смесь готовят перед употреблением.

6.    Спиртовый раствор п-диметиламинобензилиденроданина. Растворяют 0,25 г п-диметиламинобензилиденроданина в смеси 50мл 96^-ного этилового спирта и 2мл 20£-ного раствора едкого калия. Раствор готовят перед употреблением. На одно определение расходуют 3 мл раствора.

7.    Стандартные растворы золота.

Раствор А. Навеску 0,1000 г чистого золота (99,9956) растворяют при нагревании в 20 мл царской водки, переносят в мерную колбу на 500 мл, доливают соляной кислотой 1:1 до метки и перемешивают. В I мл__раствора А содержится_200_мкг_ золота. Раствор хранят в темноте.

Раствор Б. В мерную колбу на 200 мл помещают 10 мл раствора А, доливают до метки 1н. соляной кислотой и переме-

х)

е

* I99-XC

шиватт. В I мл_раствора Б содержится_10 мкг золота^ Раствор хранят в темноте не более двух недель.

Раствор_В. В мерную колбу на 100 мл помещают 10 мл раствора Б, доливают до метки 1н. соляной кислотой и перемешивают. В I мл_раствора В содержится_1_мхг_золота. __Раствор хранят в темноте не более двух недель.

8.    Стандартные растворы серебра.

Раствор А. Навеску 0,1000 г чистого серебра (99,99^) растворяют при нагревании в 10 мл азотной кислоты 1:1, приливают 20 мл воды и 80-100 мл соляной кислоты dl,19 (до полного растворения образующегося осадка хлорина серебра). Раствор переносят в мерную колбу на 500 мл, доливают до метки соляной кислотой 1:1 и перемешивают. В I мл_раствора А содержится_200_мкг_серебра^

Раствор_Б. В мерную колбу на 200 мл помещают 10 мл раствора А, доливают до метки 2н. соляной кислотой и перемешивают. В I мл_раствора Б содержится_10 мкг серебра. Раствор устойчив в течение двух месяцев.

9.    Стандартные растворы палладия.

Раствор А. Навеску 0,1000 г чистого паллед ия (99,99^) растворяют при нагревании в 20 мл царской водки, переносят в мерную колбу на 500 мл, доливвют до метки соляной кислотой 1:1 и перемешивают. В I мл_раствора А содержится_200_мкг палладия.

Раствор Б. В мерную колбу на 200 мл помещают 10 мл раствора А, доливают до метки 1н. соляной кислотой и перемешивают. В I мл_растзора Б содержится_10 мкг иалл^дия^

Аппаратура и принадлежности

1.    Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки.

2.    Спектральные лампы с полым катодом на золото, серебро и палладий.

3.    Баллоны с ацетиленом.

4.    Редуктор к баллону.

5.    Фильтр для очистки ацетилена.

7

I* I99-XC

Ход анб .из а

Вариант I. Анализ проб с предполагаемым содержанием золота больше 0.25 г/т.

I. Разложение пробы Навеску пробы 5-10 г (или 1-2 г для сульфидных руд и минералов) помещают в фарфоровую лодочку и обжигают в муфеле при 500-600°С в течение 1-2 часов. Остывшую пробу помещают во фторопластовую чашку или э чашку из стеклоуглерода, смачивают водой, приливают 10 мл азотной dl,40 и 25-40 мл фтористоводородной кислот. Чашку помещают на плитку и разлагают пробу сначала при умеренном нагревании, через 1-2 часа нагревание усилизают и упаривают раствор до влажных солей. В остывшую чашку наливают 20-30 мл царской водки и упаривают раствор до влажных солей при 80-100°С, периодически перемешивая. Для удаления следов азотной кислоты пробу дважды обрабатывают 5 мд соляной кислоты d 1,19, каждый раз упаривая до влвжных солей. Сели растворяют з 10 мл Зн. соляной кислоты и фильтруют через фильтр с белой лентой в стакан на ТОО ил. Осадок тщательно промывают на фильтре Зн. соляной кислотой и отбрасывают, Фильтрат в стакане упаривают до влаекых солей, остаток растворяют при нагревании в 20 или 40 мл 0,5к, соляной кислоты (20 ж прк навеске до 5 г, 40 ид при навеске от 5 до 10 г).

2. Совместное концентрирование Аи, Ад. я Pd Реактив для совместного концентрирования готовят следующим образом; в стакан на 50 мл помещагт 20 мл 0,1н. раст-зора НС£ и 3 мл спиртового раствора п-ДАБР и перемешивают. Реактив вместе с выпавшими в нем хлопьями сразу же приливают к раствору, содержащему А и, Ад и Pd, и оставляют на 20 минут* при периодическом перемешивании.

Осадок отфильтровывают через фильтр с белой лептой, обмывают водой стенки стакана и промывают осадок на фильтре. Фильтр с осадком подсушивают на воздухе, помещают з небольшой кварцевый или фарфоровый тигель и озоляют сначала на электрической плитке, а затем ъ муфеле в течение 40-60 минут при 650-700°С.