Купить Инструкция НСАМ 190-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Методика предназначена для определения скандия экстракционно-фотометрическим методом анализа с сульфонитразо Р в горных породах
Сущность метода
Реактивы и материалы
Ход анализа
Литература
Дата введения | 01.10.1981 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
27.03.1980 | Утвержден | ВИМС | 35 |
---|---|---|---|
Разработан | ВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья) | ||
Издан | ВИМС | 1981 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ ( В И М С )
Научный совет по аналитическим методам
Химические методы Инструкция № 190 Х
Москва
1981
Выписка нз приказа Министра геология Й 496 от 29 октября 1976 г,
4о При зыпоинешш анализов геологически! проб применять метода, рекомендованные ГОСТами н Научный советом по аяа апаяитпчвШош 2.зетодам.
Воспронзвода>ж>сть я правильность результатов аналнэа руд и горных пород оценивается согласно Методическим указаниям НСШ я1£зтоды лабораторного контроля качества аналитических работ”.
Лшцэдазде.з Разичоненне инструкций на местах во избежание ^юзшшнхнцскаиенпЗ разрешается только фотографическим дли электрсзр^чвскпм способом.
* 190-Х Таблица 2
Навеска ico6u при различных содержаниях скандия | |||||||||||||||||||||
|
отняться р течет*.'- 15-20 мин и фильтруй pacveop через плит-; ный фильт’-. Осадок, на фильтрр промывают три раза раствором хлористого натрия и растворяют горячей соляной кислотой 1:1 (15-20 мл), собирая Фильтрат.в тот же с/акан, в котором чыщелачивалея сплав.. Ф:льтр промывают горячей водой (общий объем раствора в стакане должен составить 100-150 мл)*/.
Солянокислый•раствор кипятят в течение 10-15 мин для разрушения карбонатов. Б гопячий х^ствср добавляют при перемешивании 10^-шй раствор аммиака до слабого запаха для оскудения гидроксгтз железа Hi, титана 1У и дх»угих элементов, служащие коллектором для скандияххЛ Осадку дают отстояться на теплой бане в течение 15-20 мик, отфильтровывают его через плотный фильтр и промывают два-три раза 2£-ным раствором хлористого аммония. Осадок растворяют на фильтре (не развора гивая фильтр ) горячей соляной кислотой 1:1 (~50 мл). Фильтрат собирают в стакан и выпаривают до влажных солей.
Остаток растюряют в 20-30 мл соляной кислоты 1:8,
х/ выщелачивать сплав, отфильтровывать осадок и растворять его следует в один t тот же день, чтобы не накапливалась 8102 из стекла, хх/ После осаждения аммиаком следует избегать воздействия на раствор паров фтористоводородной кислоты из окружающей среды, так как фтор-ионы прочно связываю: в комплекс Т1 и Zr. препятствуя их отделению, а также комплексуют скандий, не позволяя ему вступать в реакцию с оуль-фонитразо Р.
9
* 190-X
количественно перекосят в делительную воронку емкост;.ю 150-200 мл и доливают той же кислотой до метки на воронке 50 мл.
Приливают 30 их хлороформа, с помощью пипетки с групгй добавляют 5 мл (если в растворе содер*:7ТСЖ20 мг Ре Шх' ) или 10 мл (если содержится>20 мг Ре ПО б£-ного раствора купферона и сразу экстрагируют в течение I мин. После расслоения фаз нижний органический слой сливают и отбрасывают Если между фазами образуется оксидная пленка, ее оставляю! и вместе с водной фазой цро?«ываюг два раза, приливая по 15мл хлороформа и встряхивая каждый раз по 0,5 мин. Если солянокислый раствор после первого щомыванил остается окрашенным, добавляют, в зависимости от содержания железа, cte от 5 до 10 мл купферона; снова экстрагируют и промывают водную фазу. Тщательно отделяют хлороформ.
При анализе материалов с повышенным содержанием тория его отделяют, добавляя к про?лытой водной фазе 25 мл бутилового спирта я 5 мл 0,]$-ного водного раствора арсеназо Ш. Комплекс тория**' экстрагируют в течение 30 сек. Верхний органический слой отбрасывают, а водный слой сливают в фарфоровый тигель емкостью 90 мл (№ 5 высокий), добавляют 2 мл дымящей азотной кислоты и на горячей песчаной бане упаривают раствор до 30-40 мл. Накрывают тигель воронкой (£>=5-6 см) со срезанным концом и кипятят на бане, добавляя цымящую азотную кислоту по 2 мл через каждые 20-30 мин,пока раствор пе выпарится досуха. Тигель помещают в муфель, 'нагретый до ~500°С, я выдерживают в нем около 10 мин.
В остывший тигель влизаюг 5 мл соляной кислоты 1:8 и выпаривают досуха на кипящей водяной бане. К сухому остатку приливают 5 мл раствора маскирующих агентов, 38 мл буферного раствора, 2 мл раствора •,ифенил1уаницинаххх{переносят раствор
х/ Содержание Ре Ш оценивают визуально, сравнивая окраски остывших солянокислых растворов проб и растворов контрольных ойытов. хх/ Торий отделяют только в том случае, если его содержание в фотометрируемом растворе превышает 50 ыкг. ххт/Можно предварительно смешать все три реактива и прилить 45 мл полученного раствора. Для анализа десяти проб можно заранее приготовить раствор, смешав 50 мл раствора маскирующих агентов, 380 мл буферного раствора и 20 мл тж*.твора дифенилгуанидина.
* 190-Х-
j? делительную воронку к приливают 25 мл бутилового спирта. Одной и гой ;ке пипеткой Мора (с шариком) вносят 5 мл 0,024#-ного раствора сульфонитраво Р и сразу же экстрагируют в течеф ние 30 сек.
После расслоения фаз водный слой отбрасывают, а органический фильтруют через сухой неплотный фильтр ( & =11 см)**, в сухой стакан емкостью 50 мл.
Оптическую плотность экстракта намеряют на спектрофотометре при длине вошш 560 нм в кювете с толщиной слоя 5 см. Раствором сравнения служат объединенные экстракты двух нулевых растворов шкалы, приготовляемой для построения градуировочного графика.
Построение градуировочного графика В делительные воронки наливе ют по 20-30 мл соляной кислоты 1:8, по I мл раствор хлористого железа и 0; 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мл стандартного раствора Б(0,0; I;
2; 5; 10; 15; 20 мкг скандия). Растзоры доливают соляной кислотой 1:8 до метки на воронке 50 мл, добавляет 6 :;л ^ас.юра купферона, экстрагируют хлороформом и далее продолжит П:■ году анализа.
По подученным данным строят график, откладыва л о l bounce концентрацию скандия в фот омет рируеыых : а^тв^рех, ю со.. о рт.<на г-величину оптической плотности.
•ie *
“jlIQO-
H.I06
г\
О =
Вычисление результатов анализа Подержание скандия в пробе (С,#) рассчитывают по фор-ЯГ
где m - количестьо скандия, соответствуете* пс градуировочному графику разности деод ист. геской плотностью, анализируемого раствора л спелнеи отеческой плот-1 костью растзоров холостых иштоь, мкг,
Н - навес.л г.
х/ Чисто A-у партии фильтров гг ед- зрительно контролируют • через ахдыи десятый фильтр упаковки ф1- ьтр^ют «.-з мл экстр иста р^а- знта. Изменение цвета экс.ракт* с-Ж тельст-вует о непригодности фильтров. Негрищтня танце и. лт ун с желтым о генном.
* 190-Х
Литература
1. Бахматовр Т.К., Дедков Ю.М. Зав.лаб. 40, Л 12 (1974)
2. Бахматова Т.К., Дедков Ю.М. В сб. "Лабораторные и технологические исследования и обогащение минера.и>ного сыр:, if. ОЦНТИ ВИЭМС, М.Д973, Л 7, 11-38.
3. Бахма.ова Т.К., Дедков Ю.М., Ершова В.А. ZAX 31,Л 2 (1976).
4. Метода, лабораторного контроля качества аналитических работ. Методические указания НСАМ, М., ВИМС, 1975.
5. Пономарег А.И. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. Изд. АН СССР, М., T96I, стр.88.
Изъятие из употребления |
Заменяющие в | ||
иьстоукции |
инструкции | ||
л л |
52- Х 1 53- Xj |
л |
103-Х |
л |
92-Х |
л |
I t'3-x |
Л |
90-Х |
л |
иь-х |
Л |
9-ЯФ |
л |
П6-ЯФ |
Л |
13-У |
л |
II9-X |
л |
107-С |
л |
1-И-С |
л |
0-С |
л |
1С')-С |
л |
95-ЯФ |
л |
158-ЯФ |
л |
69-Х |
л |
Г63-Х |
л |
78-Х |
л |
174-Х |
л |
102-С |
л |
177-С |
Инструкция >* 19U-X
Заказ V 185. Л-90359. Подписано к печати 1 2/X-~8 1 г. Объем 0.^ уч.-издл Тираж 100и
РоУа принт ОЭП ВИМ<*?а
metно
Здушс* советом во шаглесш методам
1.Ш.1974 Г.
Нешип упраадеим паушо-и;с-.а.'.сиигвлсгЕх срг^злэа^/З Мхнгео СССР, идея ходлегкж
КЛАССИФИКАЦИЯ ЛАБОРАТОРНЫХ ИСТОДОВ АНАЛИЗА 1ИСРШЯ0Г0 СЫРЬЯ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
УН Нолуколыо-СТВОгОШГ амхжи |
25 деипбря 1974 г. Н.П.ЛАВ8Р0В
ТВ КаиесгяэЕП=2
££3X23
Воопроазводн-цоо» опрахело-ИИЛ 4-10 1рфр (птермлос} на ода пора-дох оодоргдяИ о доюрлгольнои DOpojmOOTID 68%
Тотяссть озре-делепха из нормируется
Си. Мотэдаиесхзо утгзааы "Метода дабораторпого гоптрохж епмтаа анехтпесях ребот' ф ЯМС, I975r#
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный совет по аналитическим методам при ВИМСе
Химические методы Инструкция Ый 190-Х
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СКАНДИЯ С СУЛЬФОНИТРАЗО В ГОРНЫХ ПОРОДАХ
всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС)
Москва, 1981
В соответствие с приказом Мингео COOP * 4% от 29.Х.76 инструкция ь 190-Х рассмотрена и рекомендована Научным сове том по аналитическим методам для анализа рядовях проб - Ш категория
(Протокол & L5 от a7.lu.80 г.)
Г. В Остроумов
Председатель ПОAM
Председатель сззсдат
химических метод» » Л, П. Любимова
Р.С.^ригман
Ученый секретарь
11нструкция № 190-Х рассмотрена в соответствия с приказом Мингео СССР И 496 от 29.Х.76 Научным советом по аналитическим методам (протокол № 35 от 27.Ш.80 г.) и у твержена ВИМСом с введением в действие с I октября 1981г.
ЭКСТРАКЦЙОШО-^ТОШТИЧВСКОЕ ОЛРЕЩШШ СКАВДИЯ С СУЛЬФОНИТРАЗО Р В ГОРНЫХ породахх/
Сущность метода
Методика определения скандия, разработанная Т. К.Бахматовой и В.А.Ершовой, основана на способности скандия образовывать в слабогагслой соеде внутрикомплоксиэе соединение с сульфонитразо Р, которое экстрагируется в виде простой соли дифенилгуанидина н-бутиловым сггртом*”®.
Реакция вдет в буферном растворе состава соляная к*с-лота-хлористый калий, в котором pH составляет 1,7. В 50 мл исследуемого раствора содержится 1,25 мг сульфонитразо Р и ~500 мг дифенилгуанидина. Обресовавшийся комплекс экстрагируют бутиловым спиртом (2Ь мл) в течение 30 оек.
Оптическую плотность экстракта измеряют на спектрофотометре при длине волны 56С нм и толщине слоя 5 см. Раствором сравнения служит экстра*?, полученный при экстрагировании реагента сульфонитразо Р бутиловым спиртом (для снижения слу-> чайной погрешности в приготовлении раствора объединяют два экстракта).
Интервал опреде;лешх содер: саний скандия составляет от I до 20 мкг в фотометрируегэм растворе. Оптическая плотность экстракта, содержащего I мкг скандия, равна 0,05; оптическая плотность раствора сравнения по отношению к воде составляет 0,6. Высокий уровень аналитического фона (эквивалентный 12 мкг Sc ) вызывает необходимость тщательной дозировки реагента: погрешность ее не должна превышать 0,5-Й отн. Величина pH раствора должна составлять 1,7±0,1.
Остальные параметры нормируют менее строго: объем раствора дифенилгуанидина может быть взят с относительной погреш-
х/ Внесена в НСАМ лабораторией химичеоких методов анализа Б1ТЭ ИМГРЭ.
3
* 190-Х
ностью до 5-IO'*: * «пературу при добавлении сульфончтразо Р# экстракции и измерен i поддерживают в пределах 20+5°С.
Соединения скандал с сульфонитразо Р образуются мгновенно, комплекс легко извлекается: для экстрагирования достаточно 20-30 сек.
Соединение скандия с реагентом устойчиво гак в водной, так и в органической среде, по крайней мере, в течение суток.
Основное преимущество экстракционно-фотометрического варианта метода перед фотометрическим состоит в том, что в этом варианте реакция более избирательна относ: гельно редкоземельных элементов, так как они в данном случае практически не влияют на определение скандия. В эксаракционно-фотометрическом варианте в меньшей степени мешают определению также кальций, торий и элементы, реагирувдие с суль^--нитразо Р медленнее, чем скандий (ai, m>, Ga, Ti, v, sn ). Поэтому скандий экстрагируют сразу после добавления реагента.
Перед добавлением сульфонитразо Р вводят аскорбиновую кислоту, восстанавливающую железо 111, и тиомочевину, комплексующую медь П.
Раствор, подготовленный для экстрагирования, не должен содержать более 50 мг Са; 20 мг На , К; 10 мг Mg ; 5 мг Fen;
2 мг А1; 0,7 мг S ; 0,4 мг Р; 0,05 мг Р*и ТЬ , так как большие количества этих элементов занижают результаты определения скандия.
В растворе не должно быть более 20 каст V ; 10 мкг Си, Ga, Sn, U; 5 мкг It ; 2 мкг £г ; I мкг Mo, так кгк при ббльших содержаниях этих элементов результаты определения скандия завышаются.
Присутствие в растворе органических веществ и значительных количеств кремния ухудшает воспроизводимость анализа.
Мешающие элементы отделяют следующим образом:
1. Прокаливают навеску анализируемого материала (при этом сгорают органические вещества), что всегда рекомендует^ ся при определении нелетучих микрокомпонентов.
2. Вскрывают пробу, обрабатывая ее смесью фтористов
Л 190-Х
родной, азотной и серной кислот; при этом удаляются Si02 я F*.
3. Сухой остаток после обработки кисдота?/и сплавляют со смесью соды и буры, что гарантирует полное разложение пробы; при последующем выщелачивании сплава водой отделяются Alt Р, s, и (одновременно частично отделяются На,к,Р»,Mo,w,v).
4. Разрушают карбонаты и осаждают ашиаком гидроксид скандия совместно с содержащимися в пробе коллекторами
( Ре, Ti ) для отделения Са и Ug (дополнительно отделяются На, К, р», частично Си ).
5. Экстрагируют хлороформом купферонаты Tifzr,Gafsn,Pe (дополнительно отделяются Мо и V ).
6. Извлекают бутиловым спиртом комплекс тория с арсе-назо Ш.
7. Разрушают органические вещества*^, накапливающиеся в водной фазе в процессе экстракционных разделений, окисляя их азотной кислотой при выпаривании анализируемых растворов и прокаливании сухих остатков.
8. Окись скандия ( SC2O3 ) переводят в хлорид скандия, добавляя соляную кислоту и выпаривая ее досуха.
Методика предназначена для определения скандия в горных породах при его содержании от 0,0001? до 0,1?.
Методика опробована на главных типах изверженных горных пород: кислых (гранитах, гранодиоритах, гранитоидах); основных (габбро, базальтах) ; удьтраосновных (дунитах,перидотитах, пироксенитах), а также на осадочных горных породах - песчаниках, сланцах, бокситах, известняках.
В приложении к инструкции по внутрилабораторному контролю отсутствуют допустише расхождения для скандия. Поэтому в табл. I приведены расхождения между повторными определениями скандия по данным авторов инструкции. Эти расхождения имеют тот же метрологический смысл, что и допустише расхождения4, и их используют при внутрилабораторном контроле вое(-производимости.
х/ На эту стадию анализа следует обратить особое внимание: неполное разрушение органических веществ может вызвать значительное завышение иди занижение результатов определения.
5
* 190-Х Таблица I
Фактические расхождения между повторными определениями скандия
Содержание скандия, % Расхождения, отн. %_
0,02 - 0,049 |
28 |
0,01 - 0,019 |
36 |
0,005 - 0,0099 |
45 |
0,002 - 0,0049 |
55 |
0,001 0,0019 |
68 |
0,0005 - 0,00099 |
83 |
0,0002 - 0,00049 |
83 |
0,0001 - 0,00019 |
83 |
Реактивы и материалы
1. Азотная кислота ос.ч., дымящая, d =1,42^; концентрированная d =1,37-1,40; разбавленная 1:1.
2. Серная кислота d =1,84 и х^збавленная 1:1.
3. Соляная кислота d =1,17-1,19 х.ч. и разбавленная 1:1 и 1:8.
4. Фтористоводородная кислота 40^-ная.
5. Аммиак, КЙ-ный водный раствор.
6. Аммоний хлористый, <$-ныЙ водный раствор.
7. Железо хлористое, солянокислый раствор, содержащий 20 мг Fe Ш в I мл. Растворяют 10 г РеС1^.6Н20 в 100 мл соляной кислоты 1:8 (раствор с зеленым оттенком, что свидетельствует о наличии значительных количеств железа П, для работы непригоден).
8. Натрий хлористый, Ip-ннй водный раствор с рН=8-9 (добавляет несколько капель щелочи).
9. Арсеназо Ш (1ЯР1У--09-6117-69, з-д гол.Войкова), 0,1$?-ный водный раствор.
10. Дифе нилгуанилин симметричный, раствор.Навеску 24 г растворяют в 100 мл I н. соляной кислоты, нерастворившийся остаток отфильтровывают. Устанавливают рН=2-3 (печ индикаторной бумаге), добавляя несколько капель соляной кислоты.
х/ d — относительная плотность.
6
* 190-Х
П. фпферон, 6#-ный водный раствор. Если исходный препарат содержит продукты окисления (желтый цвет купферона ;|, его очищают следующим образом. В колбу емкостью 250-300 мл наливают 120 мл воды и нагревают до 60°С. В нагретую воду вносят при размешивании 30 г истертого в порошок купферона. После полного растворения добавляют 2 г измельченного активированного угля, перемешивают 10-15 мин и фильтруют через обогреваемую воронку Бюхнера. Фильтрат охлаждают до 0° и оставляют на ночь. Выделившиеся кристаллы купферона отфильтровывают под вавдумом на воронке со стеклянным пористым дном № 4, промывают спиртом (10 мл), затем эфиром (10 мл) и сушат на воздухе в течение суток. Выход составляет около 75# от взятого количества купферона^. Реактив хранят в темном прохладном месте в банке из темного стекла с притертой крышкой. Банка должна быть упакована в полиэтиленовый пакет с вложенным в него' углекислым аммонием. Рабочий раствор куп--ферона готовят перед экстракцией, растворяя препарат в холодной воде.
12. Спирт бутиловый нормальный.
13. Сульфонитразо Р, 0,025# -ный раствор. Точную навес-г ку препарата растворяют в буферном растворе (см.ниже).
14. Хлороформ перегнанный.
15. Буферный раствор состава соляная кислота-хлористый калий, рН=1,7^0,1. В мерном цилиндре смешивают 100 мл 0,2М раствора хлористого калия, 42 мл 0,2М соляной кислоты и доливают водой до 400 мл. Исходные растворы хлористого кадия и соляной кислоты можно готовить из фиксаналов .0,1 г-экв/л КС1 и НС1 (раствор из ампулы выливают в мерную колбу на 500 мл и доливают водой до .метки).
16. Раствор "маскирующих агентов", 4#-ный по тиомоче-вине и 0,4#~ный по аскорбиновой кислоте. Соответствупцие навески растворяют в воде при комнатной температуре. Раствор готовят перед применением.
17. Смесь натрия углекислого безводного (соды) и натрия борнокислого безводного (буры) в отношении 2:1.
18. Стандартные растворы скандия.
Раствор А. Навеску оксида скандия (ОС-99 ТУ 4854-57)
7
Л 190-х
0,1534 г помещают в стакан емкостью 300 мл, приливают 170 мл соляной кислоты 1:1, покрывают часовым стеклом и кипятят до полного растворения оксида скандия (10-15 мин). Остывший раствор количественно переносят в мерную колбу на I л и доливают водой до метки. В I мл раствора А ( ~ I М по соляной кислоте ) содержится 100 мкг скандия.
Раствор Б. 10 мл раствора А помещают в мерную колбу на 100 мл и доливают водой до метки. В_1 мд раствора Б(~0,1 М по соляной кислоте) содержится 10мкг скандия.
Ход анализа
Навеску истертой до -200 меш пробы от 0,02 до I г (в зависимости от предполагаемого содержания скандия - см. табл. 2) в фарфоровом лоточке помещают в холодный или нагретый не выше 300°С муфель, нагревают его до 500-600°С и выдерживают пробу около часа. Затем переносят пробу в смоченную водой платиновую чашку , приливают 3-5 мл концентрированной азотной кислоты, 3-5 мл серной кислоты 1:1,
15-20 мл**/ фтористоводородной кислоты и в течение 1,5-2 час], упаривают на песчаной баке до выделения густых паров серной кислоты. Дают чашке остыть, обмывают стенки азотной кислотой| 1:1 и выпаривают раствор досуха (сначала на бане, а затем на плитке). Добавляют 3-6 г смеси соды и буры, сплавляют содержимое чашки в муфеле при 850-900°С в течение 3-5 мин, перемешивают сплав, вращая чашку, и сплавляют еще 5-10 мин. Вращая чашку, распределяют сплав тонким слоем по ее дну и стенкам. Остывшую чашку обмывают снаружи водой, опускают в стакан емкостью 300-400 мл к приливают горячую воду до метк^ на стакане 150 мл. Стакан ставят на горячую баню и периоди- 1 чески в течение полутора-двух часов перемешивают раствор, выщелачивая сплав. Чашку вынимают из стакана с помощью стеклянной палочки или тигельных щипцов и обмывают ее водой над основным раствором. Раствор кипятят 2-3 мин, дают осадку от-.
х/ По ходу анализа ведут два контрольных опыта: в платиновую чашку помещают 20 мг железа Ш в виде раствора его хлори-) стой соля;перед добавлением кислот раствор выпаривают. 1
хх/ Максимальные количества реагентов указаны для навесок пробы 0,5-1,0 г.