МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫ!) научно иссл едовательски!) институт

МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС»

Научный сонет по aHa.iiiTli4cct.iiM методам

Химические методы

Инструкция № 139-Х

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ, МИНЕРАЛАХ И РАСТВОРАХ ПО РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ АЛИЗАРИНКОМПЛЕКСОНАТА ФТОРИДА ЦЕРИЯ

Москва

1976

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР J* 229 от 18 мая 1964 г. инструкция И 139-Х рассмотрена и рекомендована Науч. м советом по аналитическим методам к применению для особо точного анализа - I категория /I вариант метода/ а для анализа рядовых проб - Ш категория /П, Ш и 1У варианты метода/.

/Протокол И 26 от 18 ноября 1974 г./.

Председатель НСАМ

Председатель секции химических методов

Ученый секретарь

Авторы метода: В.А.Хализова, Л.И.Полупанова, Г.И.Бебешко, А.Я.Алексеева /ВИМС/, Е.М.Гельман /ЦЛ С31У/

Я 139-Х

Раствором сравнения служит нулевой раствор Растворы домепяют ь кюветы с толщиной слоя 20 мы.

Оптическую плотность можно измерять на спектрофотометре при Ъ _Пр = 620 ны, фотоколориметре ФЭК-60 со светофильтре*

Я 13 при^Р j\ цр = 620 км, ФЭКН-67 со светофильтром Я 7 при J\ _Др = 610 нм, ФЭК-56 со светофильтром Я 8 фи А _Пр = 597нм.

Содержание фтора в пробе рассчитываются по формуле:

а у _ / ™ - ”^го/ • ^v I * 100 Н *v₂ • Ю³

\цэ гп - количество фтора, найденное в аликвотной части лизируемого раствора, мкг; т₀ - голичество фтора, найденное в аликвотной части раствора глухого опыта, мкг;

И - навеска, мг;

Vj - общий объем раствора, мл;

V₂ - объем аликвотной части раствора, мл.

х/ Одновременно измеряют- сптнчос^ю платность раствора гдухого опыта, который готовят так .те, как анализируемые раствиры. Если в партии проб применялись различные условия переведения их в раствор /количество карбонат-, общий объем, объем адакв' тной часта/, то рекомендуется для каждой грчшш проб б тех >.е условиях хотовать раствор глухого опыта, оптическая Гивотность раствора глухого опыта пор. ггэвменения химически частых реактивов не должна превышать 0,08.

II

* 139-X

П. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ БОЛЬШИХ СОДЕРЖАНИЙ ФТОРА ИЗ МИКРОНАВЕСОК

Метод рекомендуется для определения оолыпих содержаний фтора /от 5 до 50JV/ из навесок 5-10 мг. Навески следует брать на микровесах по разности с точностью до 2-I0"⁵ г.

Для определения фтора в указанном интервале содержаний используют мерную посуду и пипетки I класса точности или калиброванные. Дистиллированная вода должна быть перегнанная /куоовая/. Нельзя пользоваться деминерализованной водой,

В минералах, содержащих больше фтора, чети алюминия, его определяют без предварительного отделения мешающих элементов ^iU. Метод определения фтора без отделения мешающих элементов проверен при анализе флюорита, борофлюорита, тантало-ниобатов, редкоземельных, урановых, циркониевых и ториевых минералов.

При анализе минералов, содержащих значительные количества алюминия или бериллия, для отделения мешающих элементов применяется гидролитическое- осаждение ах с основный кароон&том двухвалентного железа. Метод с предварительным отделением мешающих элементов проверен ири анализе силикатов различного состава и фосфоритов.

Средние квадратичные расхождения между основшыи и повторными определениями фтора в интервале его содержаний от 5 до Ь0% колеблются от 0,2 до 0,5$.

Ход анализа

Навеску минерала 5-10 мг /см. табл. 5/, взятую на микровесах с. точностью до 2*10“® г, поменяют в платиновый тигель, дгС-додея* I г КЛаСОд /отвешивают на технических весах/, тщательно перемешивают и сплавляют в муфельной печи при 850-30С°С в течение 20 мин. Сплав выщелачивают горячей зоной /60-70 .mV в стакан емкостью 200 ил. Раствор нагревают дс полного распадения сплава. Тщательно обмывают тигель и крышку, промывные воды присоединяй к основному раствору.

J* 139-Х Таблица 5

Величина навески и объем растворов для различных содержаний фтора

Предполагаемое содержание фтора, %	Навеска мг	Объем аликвотной части раствора, взятой для определения, мл	Содержание фтора в аликвотной части раствора,мкг
5-15	10	5	о со 1 о ►н
15 - 20	10	3	18 - 25
20 - 30	5	5	20 - 30
30-50	5	3	18-30

При анализе минералов, не требующих предварительного отделения меняющих элементов /содержание фтора значительно больше содержания алюминия или бериллия/» полученный после выщелачивания сплава раствор охлаждают, переносят в мерную колоу на 250 мл, доливают до метки перегнанной водой и перемешивают. Часть раствора отфильтровывают через фильтр с белой .литой в сухую коническую колбу. Первую пор фильтрата /10-15 мд/ отбрасывают. Аликвотную часть фильтрата 2-6 мл /см. табл. 5/ помещают в мерную колбу на 50 мл. Аликвотная часть должна содержать от 5 до 30 мкг фтора.

Фтор определяют фотометрическим методом, как описано выше.

Для отделения мешающих элементов раствор, подученный после выщелачивания сплава, нагревают на плитке до 80-90°С, добавляют 2 мл раствора хлористого железа в соляной кислоте /см. реактивы/, тщательно перемешивают и шгревают на слабо нагретой плитке до коагуляции осадка, не доводя до кипения.

Остывший раствор переносят в мерцую калиброванную колбу на 2о0 мл, доливают до метки перегнанной водой и перемешивают. Перед фильтрованием раствор взбалтывают, чтобы уплотнить осадком фильтр. Отфильтровывают часть раствора через сухой двойной фильтр с белой лентой в сухую конически колбу. Первую порцию фильтрата /10-15 мд/ отбрасывают.

Аликвотную часть отфильтрованного раствора отбирают калиброванной пипеткой, помещают в мерную колбу на 50 мл и определяют фтор фотометрическим методом, как описано выше.

13

» 139-Х

Ш. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В СОЛЯНОКИСЛОМ РАСТВОРЕ

для ускорения анализа фтор можно определять в солянокислом растворе, приготовленном для определения других элементов, например, кремневой кислоты по инструкции ИСАИ £ I0I-X. По этой инструкции навеску сплавляют с 3 г смеси соды 2 буры в отношении 2:1 а выщелачивают водой. Добавляют 100 мд соляной кислоты 1:3, раствор переносят з мерную колбу на 500 мл*/и доливают до месса водой.

Для определения фтора аликвотную часть полученного раствора 100 мл помещают в стакан емкостью 250 мл н нейтрализуют 20%-пш раствором едкого натра до появления легкой мутз, вносят I г KJfaCOg /отзезгавают на технических весах/, нагревают до растворения соли я добавляют 2 мл раствора хлористого железа, 3,5 н. по соляной кислоте в содержащего 25 мг Fe в I мл. Нагревают до коагуляции осадка, не доводя до кипения. Остывший раствор переносят в мерную колбу на 200 мд и доливают до метет водой.

Часть раствора отфильтровывают через сухой двойной фильтр с белой лентой. Первую порцию фильтрата отбрасывают. Аликвотцую часть отфильтрованного раствора /не более 10 мл/, содержащую 5-25 таг фтора, пометают в мерную колбу на 50 мл, обмывают стезя колбы водой, приливают 0,5 мл раствора ала-заринкомплексона п нейтрализуют раствор, добавляя по каплям соляную кислоту 1:20 дс перехода фиолетовой окраски глкза-ранкоадлексона в желтую. Добавляют смешанный реагент, доливают до аетки водой, перемешивают ч фотоиетрируют как списано вшив.

В соляной с лом растворе фтор может быть ссрз делен с погрешностью, же превышающей допуотшл» расхождения, гри содержании его в пробе более 0,5?. Чувствительность можно повысить, если брать для определения не 100 ал сонсэвого раствора, а 150 иди 175 мл.

х/ Объем исходного раствора может быть вида в зависимости от хода анализа,в процессе которого поучается солянокислый раствор.

И 139-Х

Метод проверен авторами прч определения фтора в фосфоритах, каооятерктофлюорнтовой руде и в сваи кат ах различного состава.

Содержанке фтора г. растворе раосчитывазот по фермудв.

% _т . !ILJlJxJS3l

К • Vo • Sl_lf ICCO

где иг - количество фторе.» лайдекноэ s адвквоткой часта фо-'/ометовтзуеыого раствора по графику, клг;

Vj - объем исходного раствора содержащего взятую навеску. /500/» ид;

V₂ - объем аликвотной част* исходного раствора, взятой допг определена* фтор^ /100 тя/, мл;

V* - объем раствор'; с осадком /после осаждена я мемахщвх алементав - 200 мд/, мд;

V₄ - объей алзкветяоч части отфильтрованного растворе. взятой для фотометрярованяя ДО/, мд:

Н - навеска анализируемого материала, мг.

Предлагаемы! методсь» можно воспользоваться для определения фтора в технологически раствори* Б этом сд^чае берут такую аликвотную часть раствора, в которой содержится не более 3 мг фтора* разбавляют водой до 100 мл и далее вь-полняют определение /нейтрализация, добавление KXaCO_gt осаждение мешающих элементов и фотометрарованне/ так, как указано выше*

Содержание фтора в технологических растворах рассчитывают по формуле:

где V_i - объем аликвотной части технологического раствора* взятой для определения фтора /аликвотная часть должна содержать не более 3 мкг фтора/, мл*

Остальные обозначения те же, что и в предыдущей формуле.

- г

* 139-Х

ХУ. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА ПОСЛЕ ОТДЕЛЕНИЯ ЕГО ОТ МЕШАЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ ПИР0ГЩР0ЛИ30М

Отделение фтора пирогидролизом основано на способности минерального сырья разлагаться при высокой температуре водяным паром или влажным воздухом. При этом образуются основные окислы и фтористоводородная кислота, которая количественно удаляется из анализируемого материала и конденсируется в приемнике. Фториды щелэчных и щелочноземельных металлов, а также фториды бериллия в процеосе пирогидролиза разлагаются с трудом, так как в присутствии этих элементов образуются окислы основного характера, которые сразу же поглощают фтористоводородную кислоту. К материалам, не содержащим кремнекислоты, добавляют силикат натрия, который необходим для отгонки фтора. Кроме того, силикат натрия способствует более полному вскрытию анализируемого материала. Пирогидролиз проводят в присутствии кислотообр «зующих соединений, щелочные соли которых достаточно прочш и мало-растворимьг^,^^,,'^г. В качестве таких ускорителей применяют Ti 0₂, А1₂0₃, U₃0₈, W 0₈ и другие окислы. В предлагаемой инструкции в качестве ускорителя реакции отделения фтористоводородной кислоты применяется окись алюминия. В присутствии окиси алюминия пирогидролитическое отделение фтористоводород-ной кислоты идет при 1200°С. Лодочду с навеской помещают в кварцевую труб^ и нагревают в трубчатой печи. Дистиллят собирают в стеклянный сосуд. В аликвотной части полученного дистиллята определяют фтор фотометрическим методом с алиэа-ринкомплексонатом церия.

Метод рекомендуется для определения фтора в горних породах, рудах и минералах при содержании его от 0,01 до 10?.

Расхождения между основными я повторимте определениями укладываются в допустимые расхождения инструкции по внутрн-лабораторному контролю*.

Для содержаний более Ъ% допустимых расхождений в таблице инструкции по внутрнлабораторному контролю не имеется.

По даням* авторов для содержания фтора от 5 до 10# расхождения между основными и повторимте опре деления» составляют 16

Инструкция % 139-Х рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР * 229 от 18 мая 1964 г. На-учнш советом по аналитическим методам /протокол Jfr 26 от 18 ноября 1974 г./ и утверждена ВИМСом с введением в действие с I августа 76г.

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ метод определения фтора в горных породах, минералах и растворах по реакции образования АЛИЗАРИНК0МШ1ЕКС0НАТА ФТОРИДА ЦЕРИЯ

В инструкции описаны четыре варианта фотометрического определения фтора, различаюсциеся способами переведения фтора в раствор и отделения его от мешающих элементов. В зависимости от цели исследования и характера анализируемого объекта применяется тот или иной вариант метода.

I. Фрт^етрический_метрд_опред^ления_фтора_в_минерадь-ном сырье после отделения мещашшх_элементрв_основным карбонатом _двухвалентного_железа обладает повышенной точностью и рекомендуется для содержания фтора от 0,005 до 12%.

П. Метод определения больших содержат*й_фтора_из микронавесок используется для определения фтора в различных минералах при содержании его от 5 до 50% из навесок 10 мг.

Ш. Метод определения фтора в солянокислом_растворе_ рекомендуется для определения фтора в растворах, подготовленных для определения кремневой кислоты и других элементов, а также в технологических растворах при содержании фтора более 0,5%.

Перечисленные три варианта фотометрического определения фтора разработаны в химико-аналж и ческой лаборатории ВИМСа В.А.Хализовой, Л.И.ПолуПановой, Г.И.Бебешко, А«Я. А леке ее вой.

1У. фот оме три чес га 2_м е тод_о преде ле ни я _фт °£а_ пос де _отде -лепя его пирог ядроi лизом применяется для определения фтора при содержании его от 0,01 до 10% и отличатся экспрессно-стью.

Метод предложен сотрудниками Центральной лаборатории Северо-Западного геологического управления Е.М.Гельман и Б.Я. Шляфвр.

# 139-Х

I. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ ПОСЛЕ ОТДЕЛЕНИЯ МЕШАЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ ОСНОВНЫМ КАРБОНАТОМ ДВУХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА

Сущность метода

Фотометрический метод определения фтора основан на реакции образования тройного комплекса ализаринкомплексон-церий-4 тор /АК-Се-г/ или ализаринкомплексон-лантан-фтор /АК-LM/¹¹’». Красная окраска ализаринкомплексон ага церия /АК-Се/ и лантана /АК-Ьа/ в присутствии фтора переходит в синею. Максимальная оптическая плотность образующегося тройного комплексного соединения при измерении ее относительно аизаринкомплексоната церия наблюдается при Л_Цр = 620 нм. Реакция образования тройного комплекса протекает в водной и в зодно-ацетоновой среде. Максимальная оптическая плотность развивается в растворе, содержащем 20% ацетона. Кажущиеся коэффициенты молярного погашения тройного комплекса приведены в табл. I.

Таблица I

Кажущиеся коэффициенты молярного погаше!Яя /    / тройного комплекса. Спектрофотометр СФ-16,Я Пр=620 нм

Состав комплекса Среда с£ AK-Ce-F Водная 7760 Водно-ацетоновая 13000 АК- L a-F Водная 8000 Водно-ацетоновая 14000

Оптическая плотность раствора АК-Се Да/- F зависит от pH среды    Максимальная    окраска раствора AK-Ce-F раз

вивается при рН=4,4-4,6; раствора AK-la-F - при рй=5,0-5,2. Величину pH устанавливают с помощью ацетатного буферного раствора. Оптическая плотность зависит от концентрации аце-тат-нона, поэтому количество буферного раствора должно быть одинаковым в стандартных и анализируемых растворах.

4

Л 139-Х

На реакцию образования тройного комплекса влияют многие элементы: железо П и Ш, кобальт, никель образуют окрашенные ализарннкомдлексонаты и увеличивают оитичес^ю плотность растаора; медь и цинк увеличивают оптическую плотность раствора, образуя соединения,подобные тройному комплексу. Ванадий и алюминий взаимодействуют с ализаринкомплексоном с образованием ализаринконплексонатов и уменьшают оптическую плотность раствора.Вольфрам и молибден также уменьшают оптическую плотность раствора. Бериллий взаимодействует с фтором и резко уменьшает оптическую плотность раствора.На образование тройного комплекса не влияют бор,хлориды,мышьяк У,натрий, калжй, кальций, марганец II,ниобий.тантал,уран,сульфаты /при содержании S(L до 10 мг в фотометрируемом растворе/^9.

Для отделения фтора от мешающих элементов /алюминия, железа, магния, бериллия и др./ применяется соосаждение этих элементов при р&=8,7-9,7 с основным карбонатом двухвалентного железа. Такой способ отделения позволяет определять фтор в минеральном сырье при содержании его от 0,005 до 12%.

Фотометрическое определение фтора при содержании его более 0,1£ может быть выполнено по реакции образования АК-Се-Г в водной или в водно-ацетоновой среде /20% ацетонаЛ В водно-ацетоновой среде окраска комплекса развивается в четыре раза быстрее, чем в водной, и чувствительность определения значительно выше /см. табл. I/. Малые количества фтора / < 0,0п2/ лучше определять по реакции образования AK-La-F в водко-ацетоновой среде. Минимальное количество фтора, определяемое по реакции образования AK-La-F в водкоацетоновой среде, составляет 2 мкг в 50 мл раствора.

Метод рекомендуется для определения фтора в твердых породах и в растворах. Инструкция проверена на сидекатшх материалах различного состава, содержащих до IJtSnOg» Be, ТВ , W , As , на фосфоритах, монацитах, углях и других материалах.

Метод не рекомендуется для анализа материалов с больмим содержанием вольфрама, молибдена и ванадия /более 1% каждого элемента/.

5

139-Х Таблица 2

Допустимые расхождения⁴ Содержание фтора, %    Допустимые    расхождения,    оте.%

2,0 - 4,99 18 1,0 - 1,99 22 0,5 - 0,99 28 0,2 - 0,499 34 0,1 - 0,199 40 0,05- 0,099 49 0,02- 0,049 55 0,01- 0,019 63 0,005-0,0099 70 Расхождения между основными и повторными определениями

по опыту авторов инструкции даны в табл. 3. Таблица 3

Расхождения между основными и повторными определениями по даянш авторов

Содержание Среднеквадратичные Запас точности фт^ра, расхождения ir 2V2.V 2,0 - 4,99 1.4 4.2 1,0 - 1,99 3,6 2,2 0,1 - 0,199 5,0 2,6 0,05 - 0,099 7.0 2;5 0,005 - 0,0099 II,0 2.1

Реактивы и материалы

1.    Кислота соляная, разбавленная 1:20.

2.    Железо хлористое, раствор, 3,5 н. по соляной кислоте, содержащий 25 мг Fe в I мл. Навеску 2,5 г порошка дел* за, восстановленного водородом, помещают в мерную колбу на 100мл. добавляют 10-20 мл воды и 40 мл соляной кислоты

После окончания бурной реакции колбу нагревают на водяной бане или на слабо нагретой плитке до конца реакции. Остывший раствор доливают водой до метки, перемеривают и хранят в темноте.__

л/ d - относительная плотность.

6

* 139-Х

3.    Лантан азотнокислый, 0,001 М раствор. Навеску 0,433г L а/vK 0₃/₃ • 6Н₂0 растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе на I л.

4.    Калий-натрий углекислый, х.ч.

5.    Церий азотнокислый, 0,001 М раствор. Навеску 0,434 г СеД0₃/₃ . 6^0 растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе на I л.

6.    Ализаринкомплексон, 0,001 М раствор. Навеску 0,385 г ализаринкомплексона растворяют в 150-200 мл дистиллированной воды в стакане ари перемешивании магнитной мешалкой, периодически добавляя по каплям 0,1 н. раствор едкого натра до полного растворения ализаринкомплексона. Раствор переносят в мерную колбу на I л, добавляют до полз вины объема воду и осторожно нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:20, до перехода фиолетовой окраски в красно-фрую

/pH = 5-6/. Затем доливают до метки водой и перемени вают раствор. Устойчивость раствора зависит от качества применяемого реактива. При длительном хранении ализаринкомплексон частично разлагается, и приготовленный из такого реактива раствор может быть слегка мутным: его необходимо профильтро*, вать через складчатый фильтр.

7.    Ацетон.

8.    Буферный раствор ацетатный, рВ=4,5. Навеску уксуснокислого натрия 100 г растворяют в воде, добавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты и доливают водой до I л /раствор применяется при фотометрировании с ализаринкомплексонатом церия/.

9.    Буферный раствор ацетатный, pH = 5,2. Навеску уксуснокислого натрия 100 г растворяют в воде, добавляют II мл ледяной уксусной кислоты и доливают водой до I л /раствор применяется при фотометрировании с ализаринкомплексонатом лантана/.

10.    Смешанный водно-ацетоновый реагент. Смевив&к •; 10 объемоЕ ацетона, четыре объема раствора ализарккксмплексояа* два объема буферного раствора и четыре объема раствора азотнокислого перил иди азотнокислого лантана /необходимо строго соблюдать порядок добавления реактивов/. Реагент малоустойчив и готовится непосредс HsHHO перед употреблен.-■?**.

№ 139-ОС

11.    Смешанной водный реагент. Смешивают четыре объема раствора алнзаринкомплексона, два объема буферного раствора и четыре объема раствора азотнокислого церия или азотнокислого лантана.

12.    Стандартный раствор фтора. Навеску 2,21 г фтористого натрия ос.ч., высушенного при Ю5°С в течение двух часов, растворяют в мерной колбе на I л в дистиллированной воде. Полученный раствор содержит I мг фтора в I мл. Последовательным разбавлением в 10 раз готовят растворы, содержащие 100

и 10 мкг фтора в I мл. Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах с плотно закрывающимися кршками.

Ход анализа

Навесу анализируемого материала от 0,05 до 0,25 г /см. табл. 4/ помещают в платиновый тигель, добавляют I г KJ( аС0₃ и тщательно перемешивают, вращая тигель. Фосфатное минеральное сырье /фосфориты, апатиты и др./ разлагается при сплавлении с I г КХаС0₃ не полностью. Поэтому при анализе таких материалов навеску 0,05-0,1 г сплавляют с 3 г К л аС0₃ з таких же условиях. При малом содержании фтора / - 0,05*/ в силикатах навеску />0,1 г/ сплавляют также с 3 г К Л аС0₃. Содержимое тигля сшювлнют ггр* 850-900°С в салатовой или муфельной печи в течение 20-30 минут Сплав выщелачнвают горячей водой. Защелачивание значительно ускоряется, если в тигель со сплавом налить до половины объема воды и поставить его на слабо нагретую /выключенную/ плитку. Тигель переносят в стакан емкостью 200 мл и растворяют сплав горячей дистиллированной водой / ~ ТОО мл/. Кусочки сажва раздробляют стеклянной палочкой. Для полного растворения фторидов растворы нагревают почти до кипения. Стакан снимают с плитки и добавляют в него 2 мл раствора хлористого железа тщательно перемешивая раствор стеклянной палоч-•

V Одновременно ставят глухой опыт: I г /иля 3 г/ КХаСО. сплавляют в платиновом тагхе в тех же условиях, что z акалазируемый материал.

хх/ При анализе фосфоритов или силикатов, содержали! м? 'ее 0,05% Фтора, для сплавления берут 3 г КнаСО.: е этом -'-•'Учае для нейтрализаций избытка соды в * ляовле; х; pH г ? добаэлц    5Т»<    * •; -

, приготовленного из саствора, указанно г* • г⁴ тле регк-т убавлением последнего соляной к» • - •    Г ^/!‘С:ия

раствора слорисгого железа смешивают с Г ы.    кислоты/.

* 139-Х

кой. При этом появляется объемистый осадок темно-зеленого цвета. Щелочные растворы не рекомендуется оставлять на ночь в стаканах во избежание загрязнения их за счет сорбции примесей из воздуха. Для лучшей коагуляции осадка стакан ставят на 20-30 мин. на теплую /выключенцую/ плитку. Остывший раствор переносят в мерную колбу на 100-500 мл /см. табл.4/, доливают дс метки водой, перемешивают и оставляют на ночь.

Для фотометрирования отфильтровывают часть раствора через фильтр с синей лентой или через двойной фильтр с белэй лентой в сухую конвчес^ю колбу на 100 мл. Первую порцию фильтрата отбрасывают. Фильтровать надо очень тщательно, так как малейшее попадание осадка в фильтрат резко завышает результаты определения.

Таблица 4

Величина навески и объем раствора для различных содержаний фтора

Предполагаемое содержание фтора,#	Навеска пробы,г	Объем раствора с осадком, мл	Объем аликвотной частн раствора, мл
0,005 - 0,02	0,25	100	10
0,02 - 0,1	0,1	100	10
0,1 - 0,5	0,1	100	5
0,5 - 1,0	0,1	200	5
1,0 - 3,0	0,05	250	5
3,0 - 7,0	0,05	250	2
7,0 -12,0	0,05	500	2

фотометрическое определение фтора в растворе может бить выполнено по реакции образования AK-Ce-F или AK-La-F в водной или в водно-ацетоновой среде. В водной среде окраска развивается в течение двух часов; в среде, содержащей 20# ацетона - в течение 30 минут. В том и в другом еду чае окраска устойчива в течение суток. Средние содержания фтора /> 0,1#/ определяют по реакции образования AK-Ce-F в водной иди в водно-ацетоновой среде, малые количества /0,0п#/ -по реакции образования AK-La-F в водно-ацетоновой среде.

При по* -овне раствора к фотометрированиг необхочгм * соблю-

да?ь определенный порядок добавления реактива» агализи-руемый раствор - ализаспЕгомалегсон - алетон - буферный рзс.^т в)р - раствор азотнокислого пария /лантала/. Для ускорения апализа можно врименять смешанный водный ели а одно-ад» 'оно-вый рьаген? /см* реактивы,,⁷.

Аликвотную часть фильтрата /см. табл. 4/, подучею? .'го после гидролитического отделения мешающих элементов, помещают в дернуто колбу не 50 мл г добавляю? до половины объема дистиллированную воду. Избыток щелочи нейтрализуют по алв-заринкомплексону⁰; добавляют пипеткой О_г5 мл ализаръгоохп--лекоона и нейтрализуют раствор разбавление” 1:20 соляной кислотой до перехода фиолетовой окраска в ярко-нел^,^ю /в зависимости от степени диссоциации ализаринхомшгекоона его растворы изменяют окраску от желтой при рй -с 3 до синей при pH > 10/.

К раствору добавляют яз шшеткп 10 мл смешанного реаген та водного или 20 мл водно-ацетонового, доливают дс метки водой в перемешивают. Водные иастзорк выдерживают 2 часа, • водно-ацетоновые - 30 минут.,

Ддя построения калибровочного графика одновременно с ис-пытуемиа растворами готовят серию стандартных растворов.

В восемь мерных колб на 50 мл помещают из бюретки на 10 или на 5 мл по капля* 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 мл стандартного раствора, содержащего 10 мкг фтора в I мл /0; 5; 10; 15; 20; 25; 30; 35 мкг фтора/. Разбавляют растворы водой до половины объема колбы, вводят 0,5 мл раствора алязаринкомплаксона и нейтрализую? раствор соляной кислотой 1:20 до перехода бурой окраски ализаринкомплексона в ярко-желтую /достаточно одной-двух капель кислоты/. Добавляют, как и в анализируемый раствор, 10 мл водного или 20 мл водно-ацетонового смешанного реагента, перемешивают и оставляют на 2 часа водные и на 30 минут водно-ацетоновые растворы.

Оптически плотность анализируемого раствора измеряют •нно с оптической плотностью серии стандартных раст-

х/ В период освоения метода рекомендуется строить график ~~^т« измерении каждой новой серии растворов.