Купить Инструкция НСАМ 121-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Методика предназначена для определения свинца в горных породах и рудах, не содержащих олово, методом переменнотоковой полярографии
Сущность метода
Реактивы и материалы
Допустимые расхождения
Аппаратура
Ход анализа
Литература
Дата введения | 01.09.1973 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
12.04.1973 | Утвержден | ВИМС | 23 |
---|---|---|---|
Разработан | ВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья) | ||
Издан | ВИМС | 1973 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР ВСЕСОЮЗНЫЙ научно исследовательский институт
МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ ( В И М С )
Научный совет по аналитическим методам
Химические методы
Инструкция №121-\
МОСКВА
1973
Выписка g3 приказа ГГК СССР И» 229 от 18 мая 1964 года
7. Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главный управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:
а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИиСсы.
При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, рзэрешть временно приме-нение методик, утвержденных в порядке, пре дусмотренног приказом от I ноября I9U г. *? 998;
в) глелмть лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализ2.
Приложение Ifi 3, о. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.
N? I2I-X
Ряс. I. Переменнотоковая полярограмма свинца в I М растворе соляной кислоты а - концентрация свинца 20 мкг в I мл;
<3 - концентрация свинца 0,5 мкг в I мл.
представляет собой горизонтальную линию ). При ниэких концентрациях свинца симметрия нарушается , и в этом случае высотой пика считают отрезок вертикальной линии от вершины пике до пересечения ее с касательной к ветвям пика ( наклонная линия, см.кривая б).
Вычисление результатов анализа
Содержание свинца в пробе рассчитывают методом сравнения с эталонными растворами. Высоту пика свинца сравнивают с высотой пака эталонных растворов. Эталонные растворы готовят следующим образом*, в две мерные колбы на 50 мл вводят стандартный раствор свинца с таким расчетом,чтобы высота пика была близкой к высоте пика анализируемого раствора. В обе колбы добавляют по 5 мл соляной кислоты, I мл 1^-ного раствора хлорного железа, 0,2-0,2о г аскорбиновой
)e 121-х
кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Эталонные растворы полярографируют в тех же условиях, в которых по-лярографировались анализируемые растворы ( такие же параметры полярографэ).
Содержание свинца рассчитывают по формуле:
h пг Н >
где а - содержание свинца в эталонном растворе, мкг; а1 - высота пика свинца в эталонном растворе, мм; п2- высота пика свинца в анализируемом растворе
за вычетом высоты пика свинца в растворе холостого опыта ( среднее из двух-трех определений), мм; Н - навеска пробы, г.
Вели содержание свинца должно быть пересчитано на абсолютно сухое вещество, подученный результат (% ) умножают
на величину ^22— где d - содержание гигроскопичес-
100-а
кой влаги ), определенное высушиванием отдельной навески при Ю5°С.
Литература
1. Долежал Я., Повондра Д., Щульцек 3. Методы разложения горных пород и минералов. Изд-во "Мир",Москва, 1968.
2. Методы лабораторного контроля качества аналитических работ.Москва,1973.
3. Пахомова К .С., Волкова Л.И. Определение иикропримесей. Издание Моек. Дома научно-технич. пропаганды (МДНП). Сб.* 2» 50, 1968.
4. Сочсванов В.Г., Исакова Н.В., Мартынова Л.Т., Волко-ва Г.А. ЖАл, № 0,362, 1961.
| ||||||||||||
Сдано в /1//3-Х ;ечмть 2.УШ. печать Л-72718 73г. Подписано к печати 27.XI.73г. Заказ ЬЬ 50 Тираж 1000 Ротапринт ОЭП ВИМСа |
КЛАССИФИКАЦИЯ
лабораторных методов анализа минерального сырья по их назначению и достигаемой точности
Кате-, наименование
гория»
анвли-f
за
анализа
I-г
! азначение анализа i
I I
Точность по сравне-j Коэф$я-нию с допусками вну4- цменг к трилабораториого (допускам контроля
I. Особо точный Арбитражный анализ, Средняя ошибка в 3 0,33
анализ анализ эталонов оаэа меньше допус
ков
П. Полный анализ Полные анализы гор- Точность анализа
ны.< пород и минера- должна обеспечивать лов. получение суммы
элементов в пределах 99,6-100, Й
Ш. Анализ рядо- Массовый анализ гео- Ошибки анализа дол- I
вых проб логических проб при жкы укладываться
разведочных работах в допуски и подсчете запасов, а также при контрольных анализах.
1У.
Анализ техноло- Текущий контроль тех-гических продук- нологических процес-тов сов
У.
Особо точный Определение редких и
анализ геохи- рассеянных элементов
мических проб и "элементов-спутни
ков" при близких к кларковыы содеожани-
У1.
Анализ рядовых
геохимических
проб
Анзлиз проб при геохимических и доугкх исследованиях с повышенной чувствительностью и выссио;! производительностью.
УП.
По.
ны1
1ичестнен-анализ
УШ.
Качественный
анализ
Качественная характеристика минерального сырья с ориентировочным указанием содержания элементов, применяемая при металломе трической съемке и д| . поисковых геологических расотах
Качественное определение) псис*тст;.\-элсшента в'мин-ii...ль— но* сырье.
Ошибки анализа могут 1-2 укладываться в расширенные допуски по особой договоренности с заказчиком.
Ошибка определения не 0,5 должна превышать половины допуска; для низких содержаний, для которых допуски отсутствуют , - по договоренности с заказчиков.
Сшибка определения долж- 2 ни укладываться в удвоенны;; допуск; для низких содержаний, для которых допуски отсутст^гют, -по договоренности с заказчиком.
При определеши содержания элемента допускаются отклонения на 0,5-1 порядок.
Точность опредеж ния не нормируется
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе
Химические методы
Инструкция № 121-X
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И РУДАХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ОЛОВА,МЕТОДОМ ПЕРЕМЕННОТОКОВОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ
Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья
(ВИМС)
Москва , 1973
В соответствия с приказом Госгеолкома СССР * 229 от 18 мая 1964 г. инструкция te I2I-X рассмотрена я рекомендована Научным советом по аналитическим методам к применению для особо точного анализа - I категория.
(Протокол *• 23 от 12 апреля 1973 г.)
Председатель НСАМ В.Г.Сочеванов
Ученый секретарь
Председатель секции химических методов НСАМ К.С.Пахомова
Р.С. Фридман
Инструкция Л I2I-X рассмотрена в соответствии с црнказом Государственного геологического комитета CCXJP Л 229 от 18 мая 1964 г. Научным советом по аналитическим методам ( протокол J& 23 от 12 апреля 1973 г.) и утверждена ВИМСом с введением в действие с I сентября 1973 г.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И РУДАХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ОЛОВА, МЕТОДОМ ПЕРЕМЕННОТОКОВОЙ П0ЛЯР0ГРАФИИх)
Сущность метода
Комплексные хлоридные ионы свинца П восстанавливаются на капельном ртутном электроде в I М растворе соляной кислоты и дают одну полярографическую волну, соответствующую следующему электрохимическому процессу: РЬ2* 2e^=^Pb (Hcj).
Процесс восстановления свинца обратим, что позволяет использовать для его определения полярограф переменного тока. Графическое изображение зависимости величины переменной со|^ ставляющей электролитического тока от постоянного поляризуть щего напряжения, приложенного к электродам полярографической ячейки, называется переменнотоковой подпрограммой.
Переменнотоковая подпрограмма имеет форму пика. Для обратимых процессов потенциал пика совпадает с потенциалом полуволны классической полярограммы, а высота пика пропорциональна концентрации восстанавливающихся ионов.
На фоне I М раствора соляной кислоты пик свинца хорошо выражен3 : потенциал пика равен -0,46 в /НКЭ/.
Чувствительность электрохимической реакции составляет 0,04 мкг свинца в I мл раствора.
Полярограмма свинца в I М растворе соляной кислоты представлена на рис.1.
В I М растворе соляной кислоты на ртутном капельном электроде кроме свинца восстанавливаются ионы олова Пи 1У#таллия1, титана 1У, хрома Ш, сурьмы Ш, мышьяка Ш, висмута, кадмия,ин-
xJ ШбеНй' в ТТСАМ химико-аналитической лабораторией ВИМСа, 1973 г.
* I2I-X
дия, меди, урана У1, молибдена У1, ванадия У и 1У, железа Ш.
Олово и таллий мешают определению свинца, так как потенциалы пиков этих элементов совпадают с потенциалом пика свинца. Отделение олова от свинца не предусмотрено в ходе внализа, поэтому метод применим для анализа материалов, не содержащих олова. Таллий в условиях определения свинца восстанавливается с участием одного электрона, и чувствительность реакции его восстановления в два раза ниже, чем реакции восстановления свинца. При концентрации таллия приблизительно в десять раз меньшей, чем концентрация свинца, результаты определения не искажаются.
Титан, хром, сурьма, висмут не мешают определению свинца на фоне I М соляной кислоты,так как потенциалы пиков этих элементов и свинца различны.
Кадмий, индий и медь не мешают определению свинца при соотношении концентраций РЬ'. Cd =1:2000; Pb:Sa=I:2000;
РЬ* Си/ =1:200.
Уран У1 и молибден У1 не мешают определению свинца. Они восстанавливаются необратимо в две стадия: уран с потенциалами пиков -0,18 в и -1,0 в, молибден с потенциалами пиков -0,15 в и -0,76 в ( НКЭ).
Ванадий У в I М растворе соляной кислоты восстанавливается необратимо в две стадии: один плохо выраженный пик лежит около нуля приложенного напряжения и отвечает восстановлению ионов Hq+ .образующихся при окислении ртути ионами ванадия У, второй пик ванадия 1У лежит при -0,5 в и совпадает с потенциалом восстановления свинца. Электрохимическая реакция второй стадии восстановления ванадия мало чувств и -тельна,и наличие в растворе 10 мг ванадия не влияет на определение свинца. При одновременном присутствии в растворе урана У1 и ванадия У в результате реакции диспропорционирования резко увеличивается выоота второго пика ванадия4.Для устранения влияния ванадия в раствор фона вводят аскорбиновую кислоту в количестве 2 г на 50 мл раствора. При этом устраняется тэкже влияние железа Ш и кислорода. При анализе материалов, не содержащих ванадия, количество аскорбиновой кислоты уменьшают до 0,2-0,25 г.
и? I2I-X
Млпьяк Ш восстанавливается при потенциалах -0,46 в и -0,7 в ( НКЭ) и мешает определению свинца. Шшьяк У не воо-станавлявается в I М растворе соляной кислоты и не мешает определению. Поэтому ьышьяк Ш в ходе анализа окисляют, до пятивалентного состояния.
Определению свинца мешают ионы фтора,так как они образуют труднорастворимый фторид свинца,не участвующий в электрохимическом процессе, а поэтому результаты определения свинца снижаются.
Для переведения свинца в раствор анализируемый материал разлагают одним из следующих способов: сплавлением о бифторидом аммония или бурой с последующей обработкой сплава хлорной и соляной кислотами, обработкой смесью фтористоводородной, хлорной и соляной кислот, а также смесью азотной и соляной кислот.
Метод позволяет определять свинец в природных объектах разнообразного состава при содержании его от 5.10“^ До 2-33» из навесок 1-0,05 г с относительной погрешостью 10-253».
Метод неприменим для анализа объектов, содержащих олово: содержание таллия при определении свинца в интервале его концентраций от КГ2 до 10 т» в этих условиях должно быть в 10-15 раз меньше содержания свинца.
Расхождения между повторными определениями укладываются в допустимые расхождения инструкции по внутрилаборатор-ноцу контролю2 ( см.табл.I).
Реактивы и материалы*)
1. Азотная кислоте d 1,40х*) ос.ч.,перегнанная.
2. Соляная кислота d 1,19 оо.ч.
3. Фтористоводородная кислота ос.ч.,40^-ный раствор.
4. Хлорная кислота оо.ч. или х.ч.,57^-ный раствор.
5. Аскорбиновая кислота.
6. Бмфторид атония х.ч.
7. Бура ( обезвоженная ) х.ч.
*) Все реактивы должны быть проверены на отсутствие овинца. хх) d - относительная плотнооть.
5
Допустимые расхождения2
Л I2I-X
Таблица 1
Содержание свинца Д Допустимые расхождения,
отн.З»
2 |
. |
4,99 |
13 |
I |
- |
1,99 |
19 |
0.5 |
- |
0,99 |
25 |
о;г |
- |
0,499 |
32 |
0,1 |
- |
0,199 |
40 |
0,05 |
- |
0,099 |
49 |
0,02 |
- |
0,049 |
59 |
0,01 |
- |
0,019 |
70 |
0,005 |
- |
0,0099 |
83 |
0,002 |
- |
0,0049 |
83 |
0,001 |
- |
0,0019 |
83 |
0,0005 |
- |
0,00099 |
83 |
8. Хлорное железо, 12>-ный раствор.
9. Спирт метиловый.
10. Стандартные растворы свинца. Раствор А. Навеску 1,0 г металлического свинца ос.ч. в виде тонкой стружки помещают в стакан емкостью 250 мл, растворяют при нагревании в 15-20 мл перегнанной азотной кислоты и переносят в мерную колбу на I л. Прибавляют 10 мл азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. I мл раствора А содержит I мг свинца.
Раствор Б. 10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют I мл азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. I мл раствора Б содержит ОД мг свинца .Раствор В. 25 мл раствора Б переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют 2-3 капли азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. I мл.раствора В содержит 25 мкг свинца.
Аппаратура
I. Полярограф переменного тока ( ППТ-I или вектор-полярограф ).
6
л? I2I-X
Ход анализа*^
Разложение пробы Разложение смесью кислот применяется при анализе проб с большим содержанием кремнекислого. Навеску 0,1-1,0 г ( в зависимости от предполагаемого содержания свинца) помещают в небольшую платиновую чашку. Приливают 15-20 мл фтористоводородной кислоты и 7-10 мл хлорной кислоты и нагревают на плитке до выделения паров хлорной кислоты. Чашку снимают с плитки, охлаждают, затем стенки чашки тщательно обмывают водой и снова нагревают до паров хлорной кислоты. Эту операцию повторяют трижды ( до полного удаления ионов фтора),затем полностью удаляют хлорную кислоту. Охлаждают, приливают 10-15 мл соляной кислоты и нагревают на плитке до влажных солей. Обработку соляной кислотой повторяют дважды. Затем приливают 4-5 мл соляной кислоты, 5-10 мл воды и слегка нагревают до растворения солей.
Разложение сплавлением с биФторидом аммония или с бурой применяется, при анализе проб, содержащих цирконий, торий, ниобий,тантал, редкоземельные элементы и др.
а) При сплавлении с бифторидом аммония навеску 0,1-0,25г помещают в платиновую чашку, добавляют 15-15-кратное по отношению к весу пробы количество бифторидда аммония и нагревают на газовой горелке. Сплавлять следует при невысокой температуре и в течение короткого времени. Чашку охлаждают, приливают 5 мл хлорной кислоты и нагревают на плитке до появления паров хлорной кислоты. Чашку снимают с плитки, охлаждают, стенки чашки тщательно обмывают водой и снова нагревают до паров хлорной кислоты. Это повторяют трижды, затем хлорную кислоту удаляют полностью. Охлаждают, приливают 5-10 мл соляной кислоты и нагревают на плитке до влажных солей. Обработку соляной кислотой повторяют дважды.Затем прибавляют 4-5 мл соляной кислоты, 5-10 мл воды и слегка нагревают до растворения солей.
х) 11ри анй'Л? з е Матер калов, содержащих органические вещест-ва.навеску пробы предварительно обжигают в цуфеле при 400-450 С. Одновременно по ходу анализа ведут два-три холостых опыта со всеми реактивами.
7
* I2I-X
(5) При сплавлении с бурой* 6-8-кратное по отношению к навеоке количество обезвоженной буры помещают в небольшую платиновую чашку, всыпают навеску анализируемой пробы и нагревают в пламени паяльной горелки ( 1000°С ) в течение 30 мин. Сплавление заканчивают, когда сплав станет прозрачным и в нем не останется неравложившихся частиц пробы. В остывший сплав для отгонки основной массы бора добавляют 5 мл соляной кяолотн и 5 мл метилового спирта, прикрывают чашку неплотно чаоовым стеклом и нагревают на водяной бане. Раствор выпаривают досуха, приливают еще 5 мл соляной кислоты и 5 мл метилового спирта и снова выпаривают досуха.Упаривание с соляной кислотой и спиртом повторяют три-четыре раза. После отгонки бора часовое стекло снимают, сшвают его и стенки чашки водой, приливают 10-15 мл соляной кислоты и упаривают содержимое чашки до влажных солей. Затем приливают 4-5 мл соляной кислоты, 5-10 мл воды и слегка нагревают до растворения солей.
Полярографирование раствора
Раотвор, полученный после разложения анализируемого материала одним из описанных споообов, переносят в мерную колбу но 50 мл, добавляют 0,2-0,25 г аскорбиновой кислоты1* доливают до метки водой и перемешвают. Часть раствора сливают в электролизер и полярографируют в интервале 0,25-0,75® ( НКЭ) • Одновременно полярографируют растворы двух-трех холостых опытов.
Измерение высоты пиков
На рис.1 показаны полярограмкс* свинца в I М растворе соляной кислоты. При концентрации овинца 20 мкг в I мл пик имеет симметричную форцу ( кривая а). Высотой пика является перпендикуляр, опущенный И8 вершины пика на касательную к его ветвям ( при симметричном пике эта касательная
х) При анализе материалов, содержащих одновременно уран и ванадий, количество аскорбиновой кислоты увеличивают до 2 г. Столько же аскорбиновой кислоты вводят в стандартный раствор свинца.
8