Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Главным научным метрологическим центром «Стандартные справочные данные о физических константах и свойствах веществ и материалов» (ГНМЦ «ССД»), Научно-исследовательским институтом физики Южного Федерального университета (НИИ физики ЮФУ)

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 180 «Стандартные справочные данные о физических константах и свойствах веществ и материалов»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 7 ноября 2019 г. № 1092-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

©Стандартинформ, оформление. 2020

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

Окончание таблицы А 4

Параметр Значение А ДА/А.% |<*31|, пКл/Н 20*30 5.0 о ■'Г ♦ 8 2.0 <*33. пКл/Н 40* 100 3.0 100 * 700 2.0 50*60 10 600 * 5000 20 tgS 102 0.3 * 20,0 5.0

А.4.1 Оценка стандартного отклонения от среднего значения

В связи с тем. что все аттестуемые характеристики являются рассчитываемыми величинами (погрешности определения приведены в таблице А 5), для каждой из них была проведена оценка экспериментального стандартного отклонения от среднего значения по формулам А 1. А 2 в соответствии с ГОСТ Р 34100 3

<7 = -X‘?fc.    (А-1)

"*=1

S⁽QJ= J—X(Qfc-Q)².    (А2)

1 ^п ' *=1

где q — среднее арифметическое экспериментальное, стандартное отклонение от среднего значения величины q_k, к — номер измерения, q_k — измеряемая величина

Таблица А. 5 — Экспериментальное стандартное отклонение среднего значения величины электрофизических параметров

Параметр	NKCNO-1	NKCNO-2
*33*0	0,75	0,78
Ко	0,003	0,004
|<*31|, пКл/Н	0,48	0,49
<*33, пКл/Н	0,53	0.95
Ом	4,42	1.7
tg6	0,13	0,33

Библиография

(1) ОСТ 11 0444—87    Материалы пьезокерамические Технические условия

(2)    ГСССДМЭ 183—2011 Методика экспериментального определения пьезоэлектрических и упругих характе

ристик: льезомодулей, коэффициентов электромеханической связи, механической добротности, модуля Юнга, скорости звука, пьезоэлектрического коэффициента (пьезочувствительности) различных сегнетопьезоэлектрических материалов в широком диапазоне температур (10—1000) К // Резниченко Л А , Андрюшин К П , Павленко А В , Дудкина С И . Вербенко И А, Павелко А А. Андрюшина И Н , Кубрин С П., Юрасов Ю.И

(3)    Директива 2002/95/ ЕС Ограничение содержания вредных веществ

(4)    Фесенко Е Г Семейство леровскита и сегнетоэлектричество — М Атомиздат, 1972 — 248 с

(5)    Matsubara М , Yamaguchi Т, Sakamoto W . Kikuta К., Yogo I, Hirano S.-J. Processing and Piezoelectric Properties of Lead-Free (K,Na)(Nb,Ta)03 Ceramics //J. Am Ceram Soc — 2005 — V. 88 — № 5. — P 1190-1196

УДК 669 /539.5-536.6/:006 354    ОКС    17.020

Ключевые слова: стандартные справочные данные, вещества, материалы, свойства, неопределенность

Редактор НА Аргунове Технический редактор ИЕ Черепкова Корректор О В Лазарева Компьютерная верстка Е О Аствшина

Сдано в набор 11.11 2019 Подписано в печать 09 01 2020 Формат 60-84 V_e. Гарнитура Ариал

Уел печ л 1.86    У^-издл1.58.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Создано в единичном исполнении во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» для комплектования Федерального информационного фонда

стандартов. 117418 Москва. Нахимовский пр-т, д 31. к. 2. wwwgostinfo ru info^gostinfo ги

Содержание

1    Область применения....................................................................................................................................1

2    Нормативные ссылки....................................................................................................................................1

3    Общие положения........................................................................................................................................1

4    Стандартные справочные данные о диэлектрических и пьезоэлектрических

характеристиках пьезокерамических материалов состава aNaNb0₃ + bKNb0₃ + cCuNb₂0₆ при температуре 25 °С..................................................................................................................

Приложение А (справочное). Экспериментальные результаты. Обсуждение.............................

Библиография...................................................................................................................................

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Государственная система обеспечения единства измерений

СТАНДАРТНЫЕ СПРАВОЧНЫЕ ДАННЫЕ

Пьезокерамические материалы aNaNb0₃ + bKNb0₃ + cCuNb₂O_e. Диэлектрические, пьезоэлектрические характеристики при температуре 25 °С

State system for ensuring the uniformity of measurements Standard reference data Pyezokeramrc materials aNaNb0₃ + bKNb0₃ ♦ cCuNb₂O_e Dielectric, piezoelectric characteristics at the temperature of 25 *C

Дата введения — 2020—03—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на стандартные справочные данные (ССД) о диэлектрических. пьезоэлектрических характеристиках пьезокерамических материалов состава aNaNb0₃ + bKNb0₃ + cCuNb₂0₆ при температуре 25 °С.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий стандарт:

ГОСТ Р 34100.3 Неопределенность измерения. Часть 3. Руководство по выражению неопределенности измерения

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты*, который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия) Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку

3    Общие положения

3.1    Основой для составления таблиц явились данные, приведенные в таблицах А 2. А.З приложения А

Табличные данные, рассчитанные согласно (1) с применением методики [2). отображают значения

характеристик пьезокерамических материалов состава aNaNb0₃ + bKNb0₃ + cCuNb₂0₆ при температуре 25 °С и приведены в 3.1.1— 3.1.6.

3.1.1    Относительная диэлектрическая проницаемость е/г₀ — отношение индуцированного в электрическом поле заряда на обкладках конденсатора, заполненного диэлектриком, к заряду, индуцированному в том же поле на обкладках того же конденсатора с вакуумным промежутком. е/е₀ рассчитывают по формуле

е/с₀ = 14.4 C₀ d/t.    (1)

где С₀ — емкость образца, Ф;

Издание официальное

d — диаметр образца, м; t — толщина образца, м.

3.1.2    Относительная диэлектрическая проницаемость. £^з/с₀. поляризованного образца в форме диска в направлении, параллельном его оси поляризации, в условиях постоянного давления.

3.1.3    Тангенс угла диэлектрических потерь (tg б) — тангенс угла между векторами плотностей переменного тока проводимости и тока смещения диэлектрика на комплексной плоскости.

3.1.4    Коэффициент электромеханической связи планарной моды колебаний (Кр — показатель эффективности преобразования электрической энергии в механическую энергию или преобразования механической в электрическую. К_р рассчитывают по формуле

где п — наименьший положительный корень частотного уравнения Бесселя, его выбирают в соответствии с таблицей 9 (1); о — планарный коэффициент Пуассона (см. [1]); f_rt, f_a1 —частоты резонанса и антирезонанса для первой гармоники. Гц.

3.1.5 Пьезоэлектрический модуль (cL пКд/Н) — наведенная поляризация в направлении / на единицу механического давления, приложенного в направлении или величина деформации в направлении / на единицу напряженности электрического поля, приложенного в направлении у. направление 3 — параллельно оси поляризации. 1 — перпендикулярно к оси поляризации. |d₃₁| рассчитывают по формуле

^311

где г— радиус образца, м;

р — измеренная плотность образца, определяемая методом гидростатического взвешивания в октане, г/м³.

3.1.6 Механическая добротность планарной моды колебаний (Q^ — отношение реактивного сопротивления к сопротивлению последовательной электрической цепи, эквивалентной пьезокерамическому элементу. Q_m рассчитывают по формуле

где R — сопротивление образца, измеренное на частоте резонанса первой гармоники. Ом.

^33 — измеряют квазистатическим методом с помощью УЕ2730Л d33 METER.

3.2 Стандартные справочные данные о диэлектрических и пьезоэлектрических характеристиках пьезокерамических материалов состава aNaNb0₃ + bKNb0₃ + cCuNb₂0₆ при температуре 25 °С приведены в таблице 1.

4 Стандартные справочные данные о диэлектрических и пьезоэлектрических характеристиках пьезокерамических материалов состава aNaNb0₃ + bKNb0₃ + cCuNb₂0₆ при температуре 25 °С

Таблица 1 — Стандартные справочные данные о диэлектрических и пьезоэлектрических характеристиках пьезокерамических материалов состава aNaNb03 ♦ bKNb03 + сСиМЬ2Овпри температуре 25 °С

Параметр Значение показателя для пьезоэлектрического материала NKCN0-1 NRCN0-2 Na20, масс % 13,87 14,87 KjO. масс % 5.62 4,93 Nb2Os, масс % 79.32 79.51

Окончание таблицы 1

Параметр Значение показателя для пьезоэлектрического материала NKCNO-1 NRCNO-2 СиО, масс % 1.19 1.19 300 305 «р 0.17 0.17 |d31|. пКл/Н 13 14 dy} -, nKn/H 50 53 1050 1045 Te(f- 1 кГц).‘С 395 392

Приложение А (справочное)

Экспериментальные результаты. Обсуждение

Пьезоэлектрические Pb-содержащие керамические материалы находят широкое применение в устройствах медицинской диагностики, нефтегазовой отрасли. СВЧ технике, а в последнее десятилетие — ив микроэлектро-механических системах (МЭМС) Это обусловлено прежде всего реализацией в них высоких значений диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих характеристик Однако, усиление требований экологической безопасности в данном направлении физического материаловедения (Директива (3)) привело к необходимости создания новых экологически чистых функциональных пьезоэлектрических материалов, которые могут эффективно использоваться в современной технике В связи с этим в последнее десятилетие ведущими мировыми разработчиками пьезоэлектрических материалов, в том числе и сотрудниками отдела интеллектуальных материалов и нанотехнологий НИИ физики ЮФУ, ведутся интенсивные работы в данном направлении

В частности, в ходе изучения диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих характеристик пьезокерамических материалов состава aNaNb0₃ ♦ bKNb0₃ ♦ cCuNb₂O_e были выделены твердые растворы, которые обладали высокими значениями механической добротности, О_т (более 1000), коэффициента электромеханической связи планарной моды колебаний, К (более 0,15), пьезоэлектрического коэффициента d₃₃ (более 50), пьезоэлектрического коэффициента |d₃₁| ((юлее 10). относительной диэлектрической проницаемости, ер/с₀. (300 500) Совокупность полученных параметров делает их перспективными для использования в силовых и высокочастотных ультразвуковых устройствах, в частности ультразвуковых пьезодвигателях и промышленных измельчителях

В НИИ физики ЮФУ, были проведены обширные исследования свойств керамик в соответствии [1] с использованием аттестованной методики [2] Для разработки стандарта были отобраны результаты исследований характеристик семи образцов каждого из аттестуемых составов, полученных с использованием одинаковых регламентов синтеза и спекания (температура, Т, время, т) (таблица А 1).

Таблица А 1 — Концентрации компонентов, регламенты синтеза и спекания аттестуемых керамик

Параметр Значение показателя для пьезоэлектрического материала NKCNO-1 N КС N0-2 Na20, масс % 13,87 14,87 К20. масс % 5,62 4,93 Nb205, масс % 79,32 79,51 СиО, масс % 1,19 1,19 Тсинт °С 700—1050 700—1050 ■^иит' 4 5 5 W°c 1050—1130 1050—1130 W4-_ 2 2

А.1 Методы получения образцов

Материал изготавливался по обычной керамической технологии следующим образом В качестве исходных реагентов использовались гидрокарбонаты, карбонаты и оксиды следующих квалификаций Na₂0 — «чда*. К₂0 — «ч», N^Oj — «НбО-ПТ», СиО — «хч».

Синтез осуществлялся путем однократного обжига смесей, предварительно полученных ниобатов NaNb0₃ и KNb0₃ и колумбита CuNb₂O_g В качестве исходных реагентов выступали оксиды, масс % Na₂0 = 13,87, К₂0 = 5,62, МЬ₂0₅= 79,32, СиО = 1,19. Температура обжига Г_сиит = (750-1050) °С, при длительности изотермической выдержки т = 5ч Спекание образцов в виде столбиков 012 мм. высотой 15-18 мм осуществлялось при Г_сп = (1050-1130) °С, длительность изотермической выдержки т = 2 ч Металлизация (нанесение электродов) проводилась путем нанесения на плоские поверхности предварительно сошпифованных до толщины 1 мм образцов серебросодержащей пасты и последующего ее вжигания при температуре Т^^,,. = 800 X в течение 0,5 ч. Образцы поляризовали в полиэтиленсилоксановой жидкости при температуре 410 К в течение 40 мин в постоянном электрическом поле напряженностью 3 кВ/см

А.2 Методы исследования образцов

Рентгенографические исследования проводили методом порошковой дифракции на модернизированном дифрактометре ДРОН-3 при комнатной температуре Исследовали синтезированные порошки и измелыенные керамические объекты, что позволило исключить влияние поверхностных эффектов, напряжений и текстур, возникающих 4

в процессе получения керамик Расчет структурных параметров проводили по стандартным методикам Точность определения параметров перовскитной ячейки линейных ба = 6с = 66 = ± 0.05 %. угловых 6а = 6(5 = ± 5 %; объема 8V = ± 0,07 %

Определение плотности (p_MJM) образцов осуществляли методом гидростатического взвешивания, где в качестве жидкой среды использовали октан Плотность рассчитывали по формуле

Рим = (Ро«т )Цт₂ -т₃ + т₄),

где — плотность октана, т₁ — масса сухой заготовки. т₂ — масса заготовки, насыщенной октаном.

т₃ — масса насыщенной заготовки, взвешенной в октане с подвесом. т₄ — масса подвеса без заготовки

Расчет рентгеновской плотности (р^^,) проводили по формуле

Рректг ⁼ 1-66 M/V,

где М — вес формульной единицы, г.

V — объем перовскитной ячейки. А

Относительную плотность (р_оти) рассчитывали по формуле

(Риам / Рронтг) ' 100%.

Измерения диэлектрических и пьезоэлектрических характеристик керамических образцов, представляющих собой конденсаторные структуры, проводили в соответствии с методическим подходом, представленном в [2J.

Применение рентгенофазового контроля на всех стадиях получения аттестуемых объектов и определение плотностей в совокупности с измерением диэлектрических, пьезоэлектрических и упругих характеристик позволили выбрать оптимальные регламенты синтеза и спекания аттестуемых объектов

А.З Экспериментальные результаты

По данным рентгендифракционного анализа установлено, что получены беспримесные керамические образцы, которым свойственны достаточно высокие значения р_оти (92 ♦ 94) %, что приемлемо для материалов, изготовленных в рамках обычной керамической технологии (4)

На рисунке А 1 приведен микроснимок зеренной структуры одного из аттестуемых керамических материалов

Рисунок А 1 — Микрофотография зеренной структуры керамики NKCNO-1 Маркер — 30 мкм

Видно, что аттестуемой керамике свойственна плотная зеренная структура из кристаллитов, имеющих форму неправильных многогранников с преимущественно плоскими границами Размер кристаллитов варьируется в широких пределах — от 5 мкм до 15 мкм

Тот факт, что механический скол прошел преимущественно по объему зерна, свидетельствует о более высокой прочности межзеренных границ в сравнении с самим зерном Это обусловлено тем. что введение в материал на основе Na₂0, К₂0 и Nb₂0₆ оксида меди СиО приводит к образованию в процессе спекания керамики промежуточных Cu-содержащих соединений, в частности, ^CuNbgO^ с низкой температурой плавления (1050 *С [5]), с которыми связано формирование жидких фаз, «цементирующих» зерна, способствующих образованию композитоподобной микрокристаллической (зеренной) структуры и росту сегнетожесткости керамики При этом рост механической добротности в заданном интервале концентраций не приводит к зажатию доменов, а напротив, обеспечивает снижение энергозатрат на преодоление внутреннего трения в материале

На рисунке А 2 приведены зависимости с'/е^Т) керамик NKCNO-1 в частотном интервале f = (25 - 10⁶) Гц и диапазоне температур Т = (20 * 400) *С

«о

Рисунок А 2 — Зависимости е'ЩТ) и е"/е₀ (Т) в частотном интервале f = (1 * 20) кГц

В керамике NKCNO-f видна дисперсия диэлектрической проницаемости в интервале температур Т = (20 * 390) ^вС. что свидетельствует о высоком качестве объекта, а температура фазового перехода из сегнето-электрической в параэлектрическую фазу (Т_с) составляет - 390 *С Это говорит о достаточно широком рабочем температурном интервале, в котором могут быть использованы данные материалы

Результаты измерения диэлектрических и пьезоэлектрических характеристик аттестуемых составов при температуре 25 °С приведены в таблицах А 2—А 3

Таблица А 2 — Основные электрофизические характеристики керамики NKCNO-1

Параметр Керамические образцы 1 2 3 4 5 6 7 Na20, масс % 13,87 13,87 13,87 13,87 13,87 13,87 13,87 К20, масс % 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 5,62 NbjOg, масс % 79,32 79,32 79,32 79,32 79,32 79,32 79,32 СиО, масс % 1.19 1.19 1.19 1,19 1.19 1.19 1.19 s7fo 300 301 301 300 301 299 300 0.17 0.17 0,18 0.17 0.17 0.17 0.17 |tf31|, пКп/н 13 12 13 13 13 12 13

Окончание таблифt А 2

Параметр Керамические образцы 1 2 3 4 5 6 7 (*33, пКл/Н 50 50 50 51 51 50 51 Ом 1050 1039 1052 1050 1048 1045 1050 кГц). °С 395 tg5. % 2 2.2 2.1 2 1,9 2 2.3

Таблица АЗ — Основные электрофизические характеристики керамики NKCNO-2

Параметр Керамические образцы 1 2 3 4 5 6 7 Na20. масс % 12.73 12.73 12.73 12.73 12,73 12.73 12,73 К20, масс % 5,53 5,53 5,53 5.53 5,53 5,53 5,53 Nb205, масс % 77,98 77.98 77.98 77.98 77,98 77,98 77,98 СиО, масс % 3.77 3.77 3.77 3.77 3.77 3.77 3.77 305 304 305 303 305 305 304 КР 0.17 0.17 0.17 0.17 0.18 0,17 0.17 |(*3,|. пКл/Н 14 14 13 13 14 14 14 (*зз, пКл/Н 53 53 51 52 53 54 53 Ом 1045 1047 1042 1043 1046 1045 1045 тс (7=1 кГц). «С 392 tg5, % 1.5 1.8 2.4 2.1 1.6 1.8 1.5

Высокие значения Q_m и К_р материалов определяют их основное назначение — использование в силовых и высокочастотных ультразвуковых устройствах, в частности в ультразвуковых пьезодвигателях и промышленных изметмителях При условии согласования преобразователя с нагрузкой (R, = R_H) (обычно реализуемое в выпускаемой промышленностью радиоэлектронной аппаратуре выходное сопротивление R_H - 50 Ом для высоких частот), используя формулу для емкостного сопротивления преобразователя R₍ = 1/соС. где R, — емкостное сопротивление преобразователя, Ом; оькруговая частота, рад/с, С — емкость. Ф

Можно приблизительно оценить интервалы значений емкости С = ^/2кfR, для указанных диапазонов частот, а. следовательно, и относительной диэлектрической проницаемости поляризованных элементов, с£/г₀ = К*С. где к — коэффициент, зависящий от размеров элементов Таким образом, повышение значения позволяет понизить рабочую частоту целевых ультразвуковых устройств для более эффективного их использования

Высокие значения Т_с в аттестуемых объектах свидетельствуют о том, данные материалы могут быть использованы в широком диапазоне температур

А.4 Оценка достоверности справочных данных

Суммарные погрешности измерений диэлектрических и пьезоэлектрических характеристик аттестуемых объектов представлены в таблице А 4

Таблица А.4 — Суммарные погрешности измерений электрофизических параметров

Параметр Значение А ЭА/А.% сзУ*'о 250 * 5000 1.0 0.2 * 0.3 5.0 0.3 * 0,4 2.0 0.4 * 0.5 1.5 0.5 * 0.7 1.0