ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

Государственная система обеспечения единства

измерении

ХРОМАТОГРАФЫ ГАЗОВЫЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПРИМЕСЕЙ ЛЕТУЧИХ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОДОПРОВОДНОЙ, ПИТЬЕВОЙ, ПРИРОДНОЙ И СТОЧНОЙ ВОДАХ

Методика поверки

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2014

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»)

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 206 «Эталоны и поверочные схемы» подкомитетом ПК 206.5 «Эталоны и поверочные схемы в области измерения физикохимического состава и свойств веществ»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 октября 2013 г. № 1152-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)

© Стандартинформ, 2014

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

II

ГОСТ P 8.837—2013

3.2) Определение CKO выходного сигнала

Значение выходного сигнала Относительное CKO выходного сигнала Допустимое значение Значение,полученное при поверке t, А Of 04 Of Од

3.3) Определение относительной погрешности

Поверочный раствор Значение массовой концентрации TXM в /-м поверочном растворе Относительная погрешность действительное расчётное по градуировочной характеристике Допустимое значение Значение, полученное при поверке С°, мкг/дм3 С|, мкг/дм3 S S 1 2 3

Вывод:_

Заключение_,    зав. №_

(ТИП ии)

соответствует (не соответствует) предъявляемым требованиям и признано годным (не годным) для эксплуатации.

(нужное подчеркнуть)    (нужное    подчеркнуть)

Подпись поверителя

Выдано свидетельство о поверке_

(Выдано извещение о непригодности

9

Библиография

Барометр-анероид контрольный М-67. Технические условия Психрометры аспирационные. Технические условия

Микрошприцы жидкостные вместимостью 1 мкп (МШ-1М) с относительной погрешностью дозирования не более 5 %. Технические условия

Микрошприцы жидкостные вместимостью 10 мкп (MLU-10) с относительной погрешностью дозирования не более 5 %. Технические условия

Микрошприцы жидкостные вместимостью 50 мкп (MLU-50) с относительной погрешностью дозирования не более 5 %. Технические условия

Гелий газообразный марки «А». Технические условия

Государственная система обеспечения единства измерений. Испытания средств измерений в целях утверждения типа. Проверка обеспечения защиты программного обеспечения

Государственная система обеспечения единства измерений. Порядок проведения поверки средств измерений

УДК 543.544:006.354    ОКС    17.020,    Т80

13.060.020,

13.060.50

Ключевые слова: газовый хроматограф, парофазный анализ; методика поверки; пневматический парофазный дозатор, летучие галогенсодержащие углеводороды, метрологические характеристики

Подписано в печать 01.09.2014. Формат 60x84V₈.

Уел. печ. л. 1,40. Тираж 35 экз. Зак. 3286.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»

123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Государственная система обеспечения единства измерений

ХРОМАТОГРАФЫ ГАЗОВЫЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПРИМЕСЕЙ ЛЕТУЧИХ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОДОПРОВОДНОЙ, ПИТЬЕВОЙ, ПРИРОДНОЙ И

СТОЧНОЙ ВОДАХ

Методика поверки

Gas chromatographs for measurement of content of volatile halogenated organic compounds impurities in tap, drinking, natural and waste waters. Verification method

Дата введения — 2014—11—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на специализированные газовые хроматографы с электронозахватным детектором и с пневматическим парофазным дозатором (далее - анализаторы), предназначенные для измерений массовой концентрации летучих галогенсодержащих углеводородов в водопроводной, питьевой, природной и сточной водах в диапазоне от 0,10 до 10мкг/дм³ с относительной погрешностью не менее 15 %, и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Интервал между поверками установлен при утверждении типа анализаторов и указан в свидетельстве об утверждении типа средств измерений.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 2.601-2006 Единая система конструкторской документации. Эксплуатационные документы

ГОСТ 2.610-2006 Единая система конструкторской документации. Правила выполнения эксплуатационных документов

ГОСТ 8.578-2008 Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 28498-81 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание-При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом

Издание официальное

утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3    Сокращения

В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

ТХМ - тетрахлорметан (четырёххлористый углерод);

ЭД- эксплуатационная документация;

СО - стандартный образец;

ПО - программное обеспечение;

СКО - среднее квадратическое отклонение.

Примечание-КЭД согласно настоящему стандарту относятся: руководство по эксплуатации, паспорт, формуляр по ГОСТ 2.601, ГОСТ 2.610.

4    Операции поверки

4.1 При проведении первичной и периодической поверок выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Операции поверки

Наименование операции Номер пункта методики поверки 1 Внешний осмотр 9.1 2 Опробование 9.2 3 Подтверждение соответствия ПО11 9.3 4 Определение метрологических характеристик: 9.4 - соотношения сигнал/шум 9.4.1 - относительного СКО выходных сигналов 9.4.2 по времени удерживания 9.4.2.1 по высотам (площадям) хроматографических пиков Э.4.2.2 - относительной погрешности 9.4.3 Операция выполняется если в нормативных правовых актах страны установлены требования по ее выполнению.

4.2 Если при проведении той или иной операции поверки получен отрицательный результат, дальнейшую поверку прекращают.

5 Средства поверки

5.1 При проведении поверки применяют средства, указанные в таблице 2.

2

ГОСТ P 8.837—2013 Таблица 2 - Средства поверки

Номер пункта методики поверки Наименование и тип основного или вспомогательного средства поверки; обозначение нормативного документа, регламентирующего технические требования и (или) метрологические характеристики (MX) и основные технические характеристики средства поверки Барометр-анероид М-67 по (Ц. Цена деления: 1 мм рт. от. 7 Психрометр аспирационный М-34-М по [2]. Диапазон измерений от 10 % до 100 % Термометр лабораторный ТЛ4 по ГОСТ 28498. Диапазон измерений от 0 °С до 50 °С. Цена деления: 0,1 °С. Стеклянные флаконы номинальной вместимостью 22 см3 (виалы), с эластичной резиновой пробкой, футерованные фторопластовой пленкой и герметично закрывающиеся винтовыми пластмассовыми или металлическими пробками; например: производства фирмы «Супелко» 22 см3 кат. № 27526 8.1 Пипетки 2-2-2-10 (25) по ГОСТ 29227 Микрошприцы жидкостные вместимостью 1 мм3 (МШ-1М) по [3], 10 мм3 (МШ-10) по [4] и 50 мм3 (MLU-50) по (51 с относительной погрешностью дозирования не более 5 % Стандарный образец состава раствора четырёххлористого углерода в метаноле, номинальное значение массовой концентрации 1,0 мг/см3, ГСО 7334-9615 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или бидистиллированная 9.4 Гелий газообразный марки «А» по [6] в баллоне под давлением Азот особой чистоты сорт 1 по ГОСТ 9293, в баллоне под давлением 15 Указан утвержденный тип стандартного образца, зарегистрированный в Государственном реестре утвержденных типов стандартных образцов Российской Федерации.

5.2    Допускается применение других средств, не приведенных в таблице 2, с характеристиками не хуже указанных в таблице 2.

5.3    Все средства поверки должны иметь действующие свидетельства о поверке, газовые смеси в баллонах под давлением и стандартные образцы - действующие паспорта.

6    Требования безопасности и требования к квалификации поверителей

6.1    Помещение, в котором проводят поверку, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

6.2    Концентрации вредных компонентов в воздухе рабочей зоны должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005.

6.3    При проведении поверки должны быть соблюдены правила безопасности по ГОСТ 12.2.007.0.

6.4    К проведению поверки анализаторов допускают лиц, ознакомленных с ГОСТ 8.578 и ЭД анализаторов, имеющих квалификацию поверителя и прошедших инструктаж по технике безопасности в установленном порядке.

7    Условия поверки

При проведении поверки соблюдают следующие условия:

-    температура окружающей среды...........................................................................(20 ± 5)°С;

-    относительная влажность окружающей среды...............................................от 30% до 80 %;

-    атмосферное давление................................................................................(101,3 ±4,0) кПа;

-    относительное отклонение напряжения питания от номинального значения......не более ± 5%

8    Подготовка к поверке

Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

-    подготавливают анализатор к работе в соответствии с требованиями ЭД и выводят его на рабочий режим;

-    подготавливают к работе средства поверки в соответствии с требованиями их ЭД;

-    проверяют наличие паспортов и сроков годности газовых смесей в баллонах под давлением и стандартных образцов;

-    в соответствии с методикой, приведенной в приложении А, подготавливают шесть флаконов с ¹

поверочным раствором ТХМ в воде с массовой концентрацией 0,10мкг/дм¹ для выполнения измерений по 9.4.1 и 9.4.2 и по одному флакону с каждым из трёх поверочных растворов ТХМ в воде с массовой концентрацией 0,10 , 1,0 и 10 мкг/дм¹для выполнения измерений по 9.4.3.

-    перед измерениями флаконы с поверочным раствором помещают в пневматический парофазный дозатор и термостатируют при 40 °С не менее 40 мин.

9 Проведение поверки

9.1    Внешний осмотр

При внешнем осмотре анализаторов устанавливают:

-    отсутствие внешних повреждений, влияющих на работоспособность и безопасность;

-    исправность органов управления;

-    соответствие маркировки ЭД;

-    четкость надписей на панелях.

Результаты внешнего осмотра считают положительными, если анализатор соответствует перечисленным требованиям.

9.2    Опробование

Проверку общего функционирования анализаторов проводят в процессе тестирования согласно

ЭД.

Запускают программу управления анализатором и ожидают завершение операций по автоматическому тестированию. Анализатор допускается к дальнейшему проведению работ по поверке, если результаты автоматического тестирования положительные и на экране дисплея (компьютера) появляется главное меню программы управления анализатором.

9.3    Подтверждение соответствия ПО

9.3.1    Подтверждение соответствия ПО анализаторов проводится путем проверки соответствия ПО анализаторов тому ПО, которое было зафиксировано (внесено в банк данных) при утверждении типа анализаторов, и обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений¹’.

9.3.2    Для проверки соответствия ПО выполняют следующие операции:

-    проводят визуализацию идентификационных данных ПО, установленного в анализатор, согласно ЭД (вывод на дисплей анализатора, распечатка протокола измерения и т.п.);

-    сравнивают полученные данные с идентификационными данными, установленными при утверждении типа и указанными в ЭД.

9.3.3    Проверку обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений выполняют согласно ЭД.

9.3.4    Результат подтверждения соответствия ПО анализаторов считают положительным, если идентификационные данные совпадают с установленными при утверждении типа и указанными в ЭД и выполнены требования ЭД в части защиты ПО от несанкционированного доступа.

9.4    Определение метрологических характеристик

Определение метрологических характеристик газового хроматографа с пневматическим парофазным дозатором проводят с применением электронозахватного детектора и кварцевой капиллярной колонки с полидиметилсилоксановой фазой. В качестве газа-носителя используют гелий, газовое питание детектора - азот.

9.4.1 Определение соотношения сигнал/шум

По хроматограмме записи нулевого сигнала длительностью 10 мин за уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала принимают сигнал, равный максимальной амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 с. Устанавливают уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала с помощью ПО.

С помощью пневматического парофазного дозатора проводят анализ пробы равновесной паровой фазы 1-го поверочного раствора ТХМ в воде (приложение А). По хроматограмме вычисляют высоту пика ТХМ.

Значение относительной погрешности анализатора 5;, %, для каждого поверочного раствора рассчитывают по формуле

С -С°

(6)

i

где С° - действительное значение массовой концентрации ТХМ в /-м поверочном растворе (приложение А), мкг/дм³.

Результаты определения относительной погрешности анализатора считают положительными, если полученные значения погрешности по каждому поверочному раствору не превышают пределов допускаемой погрешности, установленных при утверждении типа и указанных в ЭД анализаторов.

10 Оформление результатов поверки

10.1    Составляют протокол поверки по форме, приведенной в приложении Б.

10.2    При положительных результатах поверки анализатор признают годным к применению и выписывают на него свидетельство о поверке установленной формы согласно [8].

10.3    При отрицательных результатах поверки анализатор не допускают к применению и выдают извещение о непригодности установленной формы согласно [8] с указанием причин непригодности.

6

Приложение А (обязательное)

Методика приготовления поверочных растворов тетрахлорметана в воде

А.1 Процедура приготовления поверочных растворов ТХМ в дистиллированной воде² с номинальными значениями массовой концентрации 0,10,1,0 и 10 мкг/дм³

А.1.1 Исходные вещества, применяемые для приготовления растворов, выдерживают не менее 2ч в лабораторном помещении при условиях, указанных в разделе 7 стандарта.

А.1.2 Температура окружающей среды при приготовлении растворов не должна изменяться более чем на

4 °С.

А.1.3 Проводят газохроматографический анализ дистиллированной воды на содержание остаточного ТХМ. При возможном обнаружении пика ТХМ рассчитывают его площадь. Площадь обнаруженного пика ТХМ не должна превышать 10% ожидаемой площади пика ТХМ при вводе поверочного раствора с массовой концентрацией 0,10 мкг/дм³. При наличии заметных следов ТХМ осуществляют продувку инертным газом (гелий, азот) флакона с водой до удаления ТХМ.

А. 1.4 Из основного раствора ТХМ в метаноле (ГСО 7334) с номинальным значением массовой концентрации 1,0мг/см³ готовят объемным методом путем последовательного разбавления промежуточный раствор ТХМ в воде с номинальным значением массовой концентрации 1,0 мг/дм³, из которого затем готовят три поверочных раствора с номинальным значением массовой концентрации 0,10 мкг/дм³ (1-й поверочный раствор),

1.0    мкг/дм³ (2-й поверочный раствор) и 10 мкг/дм³ (3-й поверочный раствор).

А. 1.4.1 Для приготовления промежуточного раствора с номинальным значением массовой концентрации

1.0    мг/дм³ микрошприцом отбирают 20 мм³ исходного раствора ТХМ в метаноле и вносят через резиновое уплотнение, футерованное фторопластом, в стандартный герметично закрытый флакон, номинальной вместимостью 22 см³, содержащий точно отмеренный с помощью пипетки объём 20 см³ дистиллированной воды, свободной от следов ТХМ. Раствор выдерживают 30 мин при перемешивании содержимого флакона.

А.1.4.2 Первый поверочный раствор с массовой концентрацией 0,10 мкг/дм³ готовят в семи флаконах (шесть флаконов - для выполнения измерений по 9.4.1 и 9.4.2, один флакон - для выполнения измерений по 9.4.3).

Для приготовления первого поверочного раствора отбирают 1,0 мм³ промежуточного раствора ТХМ в воде с номинальным значением массовой концентрации 1,0 мг/дм³ и вносят через резиновое уплотнение, футерованное фторопластом в стандартный герметично закрытый флакон, содержащий точно отмеренный с помощью пипетки объём 10 см³ дистиллированной воды, свободной от следов ТХМ. Полученный поверочный раствор хорошо перешивают и устанавливают в дозатор равновесного пара.

А. 1.4.3 Для приготовления второго и третьего поверочных растворов (1,0 мкг/дм³ и 10 мкг/дм³) отбирают 10 мм³ и 100 мм³ соответственно промежуточного раствора ТХМ в воде (1,0 мг/дм³) и вносят через резиновое уплотнение, футерованное фторопластом в стандартные герметично закрытые флаконы, содержащие по 10 см³ дистиллированной воды, свободной от следов ТХМ. Полученные поверочные растворы хорошо перемешивают и устанавливают в дозатор равновесного пара.

А.2 Хранение растворов

А.2.1 Основной раствор ТХМ в метаноле хранят не более одного месяца при температуре от 2 °С до 8 °С или не более шести месяцев при температуре от минус 12 °С до минус 20 °С в герметично закрывающихся емкостях.

А.2.2 Промежуточный раствор ТХМ в воде хранят в герметично закрытом флаконе не более одного месяца при температуре от 2 °С до 8 °С.

А.2.3 Поверочные растворы используют в день приготовления.

Приложение Б (рекомендуемое)

Форма протокола поверки анализатора

Протокол поверки

№_от_

(тип СИ)

1    Заводской номер СИ_

2    Принадлежит_

3    Наименование изготовителя_

4    Дата выпуска_

5    Наименование нормативного документа по поверке

6 Наименование, обозначение, заводские номера применяемых средств поверки/ номера паспортов стандартных образцов_

7    Вид поверки (первичная, периодическая)

(нужное подчеркнуть)

8    Условия поверки:

-    температура окружающей среды_

-    относительная влажность окружающей среды_

-    атмосферное давление_

9    Результаты проведения поверки_

Внешний осмотр_

Опробование_

Подтверждение соответствия программного обеспечения²¹

Наименование программного обеспечения	Идентификационное наименование программного обеспечения	Номер версии (идентификационны й номер) программного обеспечения	Цифровой идентификатор программного обеспечения (контрольная сумма исполняемого кода)	Алгоритм вычисления цифрового идентификатора программного обеспечения

3) Определение метрологических характеристик 3.1) Определение отношения сигнал/шум, N

Минимальное допустимое отношение сигнал/шум, N	Отношение сигнал/шум, полученное при поверке

²⁾ Пункт приводится в протоколе в случае, если при поверке СИ выполнялась операция по подтверждению соответствия ПО. Объем данных, указываемых в таблице, определен в ЭД СИ. Наименование и номер версии ПО приводят обязательно.

1

Согласно [7].

2

Допускается применять чистую воду, используемую при градуировке анализатора согласно методике измерения, аттестованной в установленном порядке.