ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

СМЕСЬ ГАЗОКОНДЕНСАТНАЯ

Часть 1

Газ сепарации. Определение компонентного состава методом газовой хроматографии

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Обществом с ограниченной ответственностью «Научно-исследовательский проектный институт нефти и газа «Петон» (ООО «НИПИ НГ «Петон»)

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 52 «Природный и сжиженные газы»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2017 г. № 1549-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, 2017

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ P 57851.1—2017

Окончание таблицы 2

Наименование компонента, фракции Диапазон значений молярной доли компонента, фракции х, % Абсолютная расширенная неопределенность (при коэффициенте охвата к =2) U(x[), % Серосодержащие соединения Св. 1,0 до 10 включ. 0,047х+ 0,033 Св. 10 до 35 включ. 0,02х+ 0,3 Метанол Прямым методом От 0,0020 до 0,010 включ. 0,19х+ 0,0001 Св. 0,010 до 0,05 включ. 0,15х+ 0,0005 С поглощением водой От 0,0010 до 0,05 включ. 0,10х + 0,0002

Примечание — Указанная абсолютная расширенная неопределенность соответствует границам абсолютной погрешности результата измерений молярной доли компонента или фракции при доверительной вероятности Р = 0,95.

6 Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы

6.1    Основные средства измерений

Хроматографы газовые лабораторные или потоковые, оснащенные:

а)    блоком электронного управления хроматографом, обработки и хранения хроматографической информации с лицензионным (аттестованным) компьютерным программным обеспечением;

б)    хроматографическими колонками (насадочными, микронасадочными или капиллярными), изготовленными из инертного по отношению к компонентам газа сепарации материала и заполненными сорбентом, обеспечивающим удовлетворительное разделение конкретных компонентов пробы газа сепарации при условиях проведения анализа;

в)    детекторами: ДТП, ПИД, ПФД или другим сероселективным детектором (ППФД, ХЛД, ЭХД).

Примечание — Применяют детекторы, обеспечивающие предел обнаружения молярной доли компонентов:

-    по кислороду, азоту и диоксиду углерода — не более 0,0010 %;

-    по углеводородам: не более 0,00005 % — для ПИД, не более 0,0005 % — для ДТП;

-    по гелию и водороду — не более 0,0005 %;

-    по сероводороду (для ДТП) — не более 0,0010 %;

-    по сере (для сероселективного детектора) — не более 0,0001 %;

г)    дозирующим устройством, обеспечивающим ввод пробы газа. Объем дозируемой пробы выбирают в зависимости от конкретной комплектации хроматографа (комплект детекторов, тип применяемых хроматографических колонок и пр.), содержания компонентов в пробе газа сепарации; количество дозирующих устройств может быть более одного. Для потоковых хроматографов использование автоматического дозирующего устройства является обязательным, для лабораторных хроматографов — предпочтительным;

д)    одним или более термостатом, обеспечивающим поддержание заданной температуры с погрешностью не более 0,1 °С, и/или программируемое регулирование скорости подъема температуры и поддержание заданной температуры с погрешностью не более 0,1 °С во всем интервале рабочих температур;

е)    при необходимости, краном обратной продувки для обеспечения измерений молярной доли тяжелых углеводородов в виде фракции С_{6+высшие}.

6.2    Средства градуировки

В качестве средств градуировки используют стандартные образцы состава газа сепарации утвержденного типа с метрологическими характеристиками в соответствии с таблицами А.1, А.2, А.З (приложение А).

Пример — ГСО 10540-1—2014, ГСО 10089—2012, ГСО 10537—2014 (СС-ММ-1) по [1].

Перечень серосодержащих компонентов в градуировочной смеси должен соответствовать перечню серосодержащих соединений, подлежащих контролю в анализируемой пробе газа сепарации.

7

6.3 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы

6.3.1    При выполнении измерений на лабораторных хроматографах применяют следующие вспомогательные средства измерений, устройства, материалы:

а)    переносные баллоны-пробоотборники или стационарные пробоотборные системы в соответствии с ГОСТ 31370.

Пример — Баллоны алюминиевые малолитражные на рабочее давление 9,8 МПа вместимостью от 2 до 10 дм³ по [2];

б)    вентиль тонкой регулировки расхода газа.

Пример — Натекатель Н-12 по[3];

в)    термометр диапазоном измерений от 0 до 55 °С с ценой деления 0,1 °С по ГОСТ 28498;

г)    барометр-анероид диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 кПа с ценой деления 0,1 кПа.

Пример — Барометр-анероид БАММ-1 по[4];

д)    баллонный редуктор.

Пример — Редуктор баллонный типа БКО-25-2 или БКО-50-2 по ГОСТ 13861;

е)    гигрометр (психрометр) диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более ± 6 %.

Пример — Гигрометр психрометрический типа ВИТ-2 по[5];

ж)    фильтр тонкой очистки от механических примесей и капельной жидкости.

Пример — Фильтр 5.884.070 по[6];

и)    образцовый манометр класса точности 0,4.

Пример — Манометр образцовый типа МО-160-4 МПа—0,4 по[7];

к)    газообразный гелий с массовой долей основного компонента не менее 99,995 %.

Пример — Галий марки А по [8];

л)    газообразный водород первого или высшего сорта по ГОСТ Р 51673.

Примечание —Допускается использовать генераторы водорода, обеспечивающие получение водорода по ГОСТ Р 51673;

м)    сжатый воздух класса 0 по ГОСТ 17433;

н)    газообразный аргон с объемной долей основного компонента не менее 99,998 %, например аргон газообразный высокой чистоты по [9].

6.3.2    При выполнении измерений на потоковых хроматографах применяют вспомогательные средства измерений, устройства и материалы в соответствии с 6.3.1, перечисления а)—д), к)—н), а также:

а)    систему непрерывного отбора проб;

б)    систему подготовки проб, обеспечивающую очистку пробы газа от механических частиц и капельной жидкости;

в)    регулятор давления;

г)    обогреваемую линию подачи проб;

д)    байпасную линию подачи проб.

6.3.3    Допускается использовать другие вспомогательные средства измерений и устройства аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным, а также материалы, обеспечивающие нормативы точности при проведении измерений.

6.3.4    Все газовые линии, а также все части основного и вспомогательного оборудования, контактирующие с газом сепарации и градуировочной смесью, должны быть изготовлены из материалов, инертных по отношению к компонентам пробы и не приводящих к изменению ее состава.

7 Методы измерений

7.1 Измерение молярной доли компонентов и фракций газа сепарации выполняют газохроматографическим методом, основанным на разделении компонентов в газоадсорбционном и/или газожидкостном вариантах хроматографии с последующей их идентификацией и количественным определением.

10 — коэффициент пересчета дм³ в м³;

М_н о — молярная масса воды, г/моль;

Z_H о — коэффициент сжимаемости воды при стандартных условиях (температура — 20 °С и давление — 101,325 кПа); р_гс — плотность газа сепарации, измеряемая пикнометрическим методом по ГОСТ 17310 или вычисляемая по его компонентному составу в соответствии с ГОСТ 31369, г/дм³.

Примечание — При вычислении плотности газа сепарации по ГОСТ 31369 для расчета плотности идеального газа используют справочные значения молярных масс серосодержащих соединений. При пересчете плотности идеального газа в плотность реального газа влиянием на коэффициент сжимаемости газа серосодержащих компонентов (кроме сероводорода) пренебрегают.

где хГ^с — молярная доля /-го компонента или фракции пробы газа сепарации, %;

М_/ — молярная масса /-го компонента или фракции пробы газа сепарации, устанавливаемая в соответствии с 15.5.1—15.5.4, г/моль.

Если гигрометром конденсационного типа определена температура точки росы по влаге, пересчет содержания водяных паров в значения массовой концентрации проводят с использованием рекомендаций, приведенных в ГОСТ Р 53763.

8 Требования безопасности, охраны окружающей среды

8.1    При работе с газом сепарации должны соблюдаться требования Федеральных норм и правил в области промышленной безопасности [10], [11] и требования технического регламента [12].

8.2    К работе с газом сепарации приступают после прохождения противопожарного инструктажа, обучения правилам безопасности и проверки знаний в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

8.3    К работе на хроматографе приступают после ознакомления с мерами безопасности, изложенными в соответствующих разделах руководства по эксплуатации применяемого хроматографа.

8.4    Помещения, в которых проводятся работы с газом сепарации, должны быть обеспечены приточно-вытяжной вентиляцией, отвечающей требованиям ГОСТ 12.4.021.

8.5    Пары углеводородов, входящих в состав газа сепарации, образуют с воздухом горючие взрывоопасные смеси.

Классы взрывоопасных зон должны определяться по ГОСТ 30852.19.

8.6    При проведении работ с газом сепарации должны выполняться общие требования охраны окружающей среды по ГОСТ Р ИСО 14001.

8.7    По токсикологической характеристике согласно ГОСТ 12.1.007 углеводороды, входящие в состав газа сепарации, относят к веществам класса опасности 4, серосодержащие компоненты — к веществам классов опасности 2 и 3, метанол — к токсичным веществам класса опасности 3.

Предельно-допустимые концентрации паров углеводородов в воздухе рабочей зоны установлены в ГОСТ 12.1.005 и гигиенических нормативах [13].

8.8    При работе с метанолом должны соблюдаться санитарно-гигиенические требования санитарных правил [14].

8.9    Общие правила по обеспечению взрыво- и пожаробезопасности, меры предупреждения и средства защиты работающих от воздействия газа сепарации, требования к личной гигиене, оборудованию и помещениям регламентируются системой стандартов безопасности труда, федеральными нормами и правилами в области промышленной безопасности.

9 Требования к квалификации персонала

9.1    К отбору проб газа сепарации допускаются специалисты, прошедшие инструктаж по безопасности, проверку знаний в объеме производственных инструкций, имеющие допуск к самостоятельной работе с оборудованием, работающим под избыточным давлением, и изучившие требования раздела 10.

9.2    К выполнению измерений и обработке результатов допускаются специалисты с высшим или средним профессиональным образованием, прошедшие инструктаж и проверку знаний по охране труда, инструктаж по безопасности и проверку знаний производственных инструкций по профессии, вла-

ГОСТ P 57851.1—2017

деющие техникой газохроматографического анализа и процедурами обработки результатов, изучившие руководство по эксплуатации применяемого оборудования и настоящий стандарт.

9.3 Обслуживание потоковых хроматографов, а также ремонт и наладку средств измерений осуществляет специалист, имеющий квалификацию в соответствии с требованиями эксплуатационной документации на оборудование.

10 Отбор проб

10.1    Отбор проб газа сепарации для периодических анализов проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 31370 в баллоны-пробоотборники методом точечного отбора проб.

При отборе проб неподготовленного газа сепарации должны быть реализованы мероприятия, рекомендованные ГОСТ 31370, исключающие попадание в пробоотборник механических примесей, капельной жидкости и других посторонних включений.

10.2    Объем пробы должен быть достаточным для выполнения анализов по настоящему стандарту, а при необходимости — их повторения.

10.3    Отбор проб газа сепарации при непрерывном анализе потоковыми хроматографами осуществляют с использованием специально оборудованного узла отбора газа и линий его подачи непосредственно к месту установки хроматографа.

Примечания

1    Рекомендуется подавать пробу газа сепарации в дозирующее устройство хроматографа через фильтры, обеспечивающие очистку газа от механических частиц.

2    Для осушки пробы газа сепарации рекомендуется использовать осушительные трубки, например с гранулированным обезвоженным хлористым кальцием [15].

11 Условия проведения хроматографического анализа

11.1 Общие условия выполнения хроматографических измерений

11.1.1    При выполнении хроматографических измерений соблюдают условия, установленные ор-ганизацией-изготовителем в эксплуатационной документации на прибор.

11.1.2    Диапазоны измерений применяемых вспомогательных средств измерений (термометра, гигрометра, барометра, манометра и др.) должны соответствовать диапазонам измерений контролируемых параметров.

11.1.3    Основные и вспомогательные средства измерений применяют в соответствии с требованиями руководства по эксплуатации и безопасности их применения.

11.1.4    К применению допускают основные и вспомогательные средства измерения утвержденного типа, соответствующие требованиям Федерального закона [16].

11.1.5    Соотношение регистрируемого сигнала детектора (высота пика) индивидуального компонента и сигнала шума базовой линии на участке хроматограммы, соответствующем времени выхода компонента, должно быть не менее 10.

11.1.6    При настройке хроматографа в соответствии с конкретной измерительной задачей с целью обеспечения надежного измерения молярной доли индивидуально определяемых компонентов газа сепарации устанавливают норматив на приемлемое разрешение для двух соседних пиков ПР_{1 2} по формуле, приведенной в стандарте [17],

где т₂ и т₁ — значения времени выхода для компонентов 1 и 2 соответственно, с;

Х₂ и А,₁ — значения ширины пиков компонентов 1 и 2 на половине высоты, с.

Значение норматива на приемлемое разрешение для двух соседних пиков устанавливают для каждой хроматографической системы.

Соблюдение установленного норматива контролируют в соответствии с планом внутрилабора-торного контроля после регенерации хроматографической колонки, после изменения условий хроматографического разделения компонентов. При снижении полученного норматива на приемлемое разрешение от установленного более чем на 30 % проводят регенерацию (или замену) хроматографической колонки.

Примечания

1    При необходимости (например, при замене хроматографической колонки, изменении условий хроматографического разделения и др.) норматив на приемлемое разрешение можно корректировать. Новое значение норматива фиксируется протоколом внутрилабораторного контроля.

2    Общим требованием при установлении норматива на приемлемое разрешение двух соседних пиков принимают разрешение, при котором высота точки пересечения двух пиков не превышает 1/3 высоты меньшего из них.

В зависимости от условий проведения измерений и решаемой аналитической задачи для установления значения норматива на приемлемое разрешение для каждой хроматографической колонки выбирают пару индивидуальных компонентов.

В качестве парных компонентов рекомендуется использовать: азот — метан, метан — диоксид углерода, диоксид углерода — этан, пропан — изобутан, изобутан — н-бутан, сероводород — метил-меркаптан, метилмеркаптан — этилмеркаптан, изопропилмеркаптан — н-пропилмеркаптан.

11.2 Условия хроматографического разделения компонентов

11.2.1    Условия хроматографического разделения неуглеводородных компонентов, углеводородов, сероводорода и метанола, содержащихся в газе сепарации

11.2.1.1    Хроматографическое определение молярной доли водорода, кислорода, гелия и азота в газе сепарации проводят на колонках с молекулярными ситами (насадочные, микронасадочные, капиллярные колонки) с детектированием на ДТП. При измерении молярной доли азота и кислорода в качестве газа-носителя используется гелий, при измерении молярной доли гелия и водорода — аргон.

11.2.1.2    Молярную долю диоксида углерода, сероводорода (при его молярной доле более 0,10 %) в газе сепарации определяют на колонке с полимерным сорбентом с использованием гелия в качестве газа-носителя. Одновременно могут определяться углеводороды от С₁ до н-С₅ индивидуально, а углеводороды от С₆ до С₁₀ в виде одной фракции С_{6+высшие} с использованием обратной продувки.

Детектирование диоксида углерода и сероводорода выполняют на ДТП. Детектирование углеводородов рекомендуется осуществлять в зависимости от их содержания с использованием следующих детекторов:

-    углеводороды с молярной долей менее 0,1 % — ПИД;

-    углеводороды с молярной долей более 1,0 % — ДТП;

-    углеводороды с молярной долей от 0,1 до 1,0 % — ПИД или ДТП.

На потоковом хроматографе углеводороды от С₁ до н-С₅ определяют индивидуально, более тяжелые компоненты — в виде одной фракции С_{6+высшие} с использованием обратной продувки колонки потоком газа-носителя.

11.2.1.3    Углеводороды С₁—С₁₀ для представления в компонентно-фракционном виде определяют в режиме программирования температуры на капиллярной колонке с детектированием на ПИД.

11.2.1.4    Хроматографическое определение молярной доли метанола (прямым методом) проводят на микронасадочной колонке с полимерным сорбентом с использованием гелия в качестве газа-носителя, с детектированием на ПИД. Определение метанола может быть совмещено с определением углеводородов.

11.2.1.5    Пример задания условий хроматографического разделения компонентов, реализуемых на лабораторном хроматографе, приведен в таблице 3.

Таблица 3 — Пример условий хроматографического разделения компонентов газа сепарации на лабораторном хроматографе

Параметр Значение Определяемые компоненты и фракции о2, м2, Н2, Не со2, H2S, Ci н-С5, с 6+высшие О 1 _р О сн3он, Ci н-С5 Тип хроматографической колонки Насадочная NaX Насадочная HayeSep R Капиллярная НР-1 Микронасад очная HP PLOTQ Длина колонки, м 2,0 2,0 100 30 Внутренний диаметр колонки, мм 3,0 2,0 0,25 0,53

Окончание таблицы 3

Параметр Значение Фракция 60/80 меш 80/100 меш — 40 мкм Толщина пленки неподвижной фазы, мкм — — 0,5 — Температурный режим термостата колонок Изотерми ческий Программиру емый Программи руемый Изотермиче ский Рабочая температура термостата колонок, °С 60 — — 120 Начальная температура термостата колонок (время выдержки, мин), °С — 40 (3) 40 (9) — Скорость увеличения температуры термостата колонок, °С/мин — 10 10 — Конечная температура термостата колонок (время выдержки, мин), °С — 230 (5) 230 (5) — Тип детектора ДТП ДТП пид пид Рабочая температура детектора, °С 120 250 280 180 Температура крана-дозатора, °С 80 100 — — Газ-носитель Аргон Гелий Гелий Гелий Расход газа-носителя, см3/мин 15 20 2 (через колонку) 1 (через колонку) Расход водорода, см3/мин — — 30 20 Расход воздуха, см3/мин — — 300 200 Деление потока — — — 1:2 Объем пробы, см3 1,0 1,0 0,250 0,250

11.2.1.6    Хроматограммы газа сепарации, полученные на лабораторном хроматографе при условиях, указанных в таблице 3, представлены на рисунках В.1—В.7 (приложение В).

11.2.1.7    Пример задания условий хроматографического разделения компонентов газа сепарации, реализуемых на потоковом хроматографе, приведен в таблице 4.

11.2.1.8    Хроматограммы газа сепарации, полученные на потоковом хроматографе при условиях, указанных в таблице 4, приведены на рисунках В.8, В.9 (приложение В).

Таблица 4 — Пример условий хроматографического разделения компонентов газа сепарации на потоковом хроматографе

Параметр Значение Определяемые компоненты о2 + n2, со2, с,, с2 с_с °6+высшие Тип хроматографической колонки Микронасадочная Микронасадочная Длина колонки, м 2,8 4,2* Внутренний диаметр колонки, мм 1,0 1,0 Адсорбент, НЖФ Porapak N Е-301 на Chromosorb Р NAW Температурный режим термостата колонок Изотермический Изотермический Рабочая температура термостата колонок, °С 90 90 Тип детектора ДТП ДТП

Окончание таблицы 4

Параметр Значение Газ-носитель Гелий Гелий Расход газа-носителя, см3/мин 5 15 Объем пробы, см3 0,08 0,10 * Колонка разделена на короткую (0,45 м) и длинную секции для быстрой обратной продувки компонентов Сб+высшие в Детектор.

11.2.2 Условия хроматографического разделения серосодержащих компонентов и сероводорода (с молярной долей менее 0,10 %) газа сепарации

11.2.2.1    Хроматографическое определение молярной доли серосодержащих соединений (перечисленных в таблице 1), в том числе сероводорода при его молярной доле менее 0,10 %, в газе сепарации проводят на капиллярной колонке с детектированием на сероселективном детекторе. В качестве газа-носителя применяют гелий.

11.2.2.2    Пример задания условий хроматографического разделения серосодержащих соединений и сероводорода (с молярной долей менее 0,10 %), реализуемый на лабораторном хроматографе, приведен в таблице 5.

11.2.2.3    Хроматограммы серосодержащих соединений газа сепарации, полученные на лабораторном хроматографе при условиях, указанных в таблице 5, представлены на рисунках В.10—В.13 (приложение В).

11.2.2.4    Пример задания условий хроматографического разделения серосодержащих соединений, реализуемых на потоковом хроматографе, приведен в таблице 6.

Таблица 5 — Пример условий хроматографического разделения серосодержащих компонентов и сероводорода (с молярной долей менее 0,10 %) газа сепарации на лабораторном хроматографе

Параметр Значение Определяемые компоненты ССС, в том числе H2S с молярной долей менее 0,10 % Тип колонки Капиллярная PLOT, GS-Gas-Pro Материал колонки Кварцевое стекло Внутренний диаметр колонки, мм 0,32 Длина колонки, м 30 Температурный режим Программируемый Начальная температура термостата колонки (время выдержки, мин), °С 60 (2) Скорость нагрева термостата колонки, °С/мин 15—20 Конечная температура термостата колонки (время выдержки, мин), °С 240 (10) Рабочая температура детектора, °С 250 Температура испарительной камеры, °С 120 Газ-носитель Гелий Тип детектора под Объемный расход газа-носителя, см3/мин 2—5 Расход водорода (воздуха), см3/мин 120 (50) Деление потока 1:2 Объем пробы, см3 0,025—0,700

Таблица 6 — Пример условий хроматографического разделения серосодержащих компонентов газа сепарации на потоковом хроматографе

Параметр Значение Определяемые компоненты ССС, в том числе H2S с молярной долей менее 0,10 % Тип колонки Капиллярная, МХТ-1 Адсорбент Полидиметилсилоксан Внутренний диаметр, мм 0,53 Длина колонки, м 60 Температурный режим термостата колонок Изотермический Рабочая температура термостата колонок, °С 45 Газ-носитель Воздух Объемный расход газа-носителя, см3/мин 18 Тип детектора ЭХД Объем пробы, см3 0,70

11.2.2.5 Хроматограмма серосодержащих соединений газа сепарации, полученная на потоковом хроматографе при указанных в таблице 6 условиях, представлена на рисунке В.8 (приложение В).

12 Подготовка к выполнению измерений

12.1    Установка хроматографических колонок

Установку или замену хроматографических колонок на месте эксплуатации проводит сервисный инженер или специалист пользователя в соответствии с руководством по эксплуатации хроматографа.

12.2    Кондиционирование (регенерация) хроматографических колонок

Кондиционирование (регенерацию) хроматографических колонок проводят в соответствии с рекомендациями организации-изготовителя:

-    при запуске прибора в эксплуатацию;

-    при ухудшении разделительных характеристик хроматографической колонки, при котором норматив на приемлемое разрешение двух соседних пиков, вычисленный по формуле (11.1), менее установленного;

-    при превышении более чем в три раза значения уровня шумов нулевой линии, приведенного в методике поверки.

12.3    Настройка хроматографа

12.3.1    Подключение хроматографа к электрической сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют в соответствии с руководством по эксплуатации.

12.3.2    Настройка хроматографа включает в себя выбор оптимальных условий хроматографического разделения компонентов пробы газа сепарации конкретного состава.

12.4    Градуировка хроматографа

12.4.1    Общие положения

12.4.1.1    Градуировку лабораторного хроматографа проводят вручную, потокового хроматографа — автоматически с использованием программного обеспечения.

12.4.1.2    Градуировку хроматографа проводят при внедрении методики измерений, устанавливая значения градуировочных коэффициентов для неуглеводородных компонентов, углеводородов, серосодержащих соединений и метанола.

15

При изменении условий хроматографического разделения компонентов, после ремонта хроматографа, после замены одной из основных частей хроматографической системы (например, крана-дозатора, колонки, детектора) устанавливают новые значения градуировочных коэффициентов.

12.4.1.3    Для градуировки хроматографа используют градуировочные смеси по 6.2.

12.4.1.4    Градуировку хроматографа проводят при выбранных условиях хроматографического разделения пробы газа сепарации.

12.4.1.5    Ввод градуировочной смеси в хроматограф проводят вручную или с использованием автоматического дозирующего устройства.

Для ввода пробы баллон с градуировочной смесью через вентиль тонкой регулировки присоединяют к крану-дозатору хроматографа. Расстояние от вентиля тонкой регулировки до крана-дозатора должно быть минимально возможным.

Продувают петли крана-дозатора и подводящие линии градуировочной смесью, при этом объем продуваемого газа должен быть не менее 20-кратного общего объема дозирующих петель крана-дозатора и подводящих трубок.

Продувку потокового хроматографа проводят при установке или замене баллона с градуировочной смесью в ручном режиме в течение не менее пяти минут с расходом градуировочной смеси примерно 100 см³/мин.

Примечание — Недостаточная продувка приводит к эффектам памяти от предыдущих проб и разбавлению пробы воздухом.

После завершения продувки перекрывают поток градуировочной смеси, выжидают 1—2 с для выравнивания давления пробы с давлением окружающей среды и переключают дозирующее устройство для ввода пробы в хроматограф.

12.4.1.6    Каждую градуировочную смесь хроматографируют не менее трех раз.

12.4.2 Градуировка хроматографа при измерении молярной доли неуглеводородных компонентов, углеводородов, сероводорода и метанола

12.4.2.1    Градуировку хроматографа при измерении молярной доли неуглеводородных компонентов, углеводородов, сероводорода (при его молярной доле более 0,10 %) и метанола (прямым методом) проводят методом абсолютной градуировки в одной точке.

12.4.2.2    Допускаемое отличие значений молярной доли компонентов в градуировочной смеси и анализируемой пробе должны соответствовать требованиям, приведенным в таблице 7.

Таблица 7 —Диапазон допускаемого относительного отклонения значений молярной доли компонента в градуировочной смеси и в анализируемой пробе газа сепарации В процентах

Значение молярной доли компонента в пробе Относительное отклонение значения молярной доли компонента в градуировочной смеси от его значения в пробе, не более От 0,0010 до 0,010 вкпюч. ± 90 Св. 0,010 до 10 вкпюч. ± 70 Св. 10 до 25 вкпюч. ± 50 Св. 25 до 50 вкпюч. ± 30 Св. 50 до 75 вкпюч. ± 20 Св. 75 до 90 вкпюч. ± 10 Св. 90 ± 5 Примечание — Относительное отклонение Д0 вычисляют по формуле (хго° - х.) Д0 = ' '100, х; где х[со — молярная доля /-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %; х(- — молярная доля /-го компонента в анализируемой пробе, %.

ГОСТ P 57851.1—2017

Содержание

1    Область применения.................................................................1

2    Нормативные ссылки.................................................................3

3    Термины и определения...............................................................4

4    Обозначения и сокращения............................................................5

5    Требования к показателям точности.....................................................6

6    Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы.............................7

7    Методы измерений...................................................................8

8    Требования безопасности, охраны окружающей среды....................................10

9    Требования к квалификации персонала.................................................10

10    Отбор проб.......................................................................11

11    Условия проведения хроматографического анализа......................................11

12    Подготовка к выполнению измерений..................................................15

13    Выполнение измерений.............................................................20

14    Измерение молярной доли метанола с его предварительным поглощением водой............22

15    Обработка результатов измерений....................................................31

16    Оформление результатов измерений..................................................33

17    Контроль точности результатов измерений.............................................34

Приложение А (обязательное) Метрологические характеристики стандартных образцов..........36

Приложение Б (справочное) Комплектации хроматографических систем для проведения

анализа состава газа сепарации...........................................37

Приложение В (справочное) Примеры хроматограмм газа сепарации.........................38

Приложение Г (справочное) Физико-химические характеристики алканов......................48

Приложение Д (справочное) Зависимость времени выхода алканов от их температуры кипения ... 49 Приложение Е (справочное) Пример представления результатов определения

компонентно-фракционного состава газа сепарации...........................50

Библиография........................................................................52

ГОСТ P 57851.1—2017

12.4.2.3 Значение градуировочного коэффициента    вычисляют    по    формуле

_хг°°

огсо

^ьи

гдех[^со — молярная доля /-го компонента в градуировочной смеси, указанная в паспорте на ГСО, %; S[?° — значение площади пика /-го компонента градуировочной смеси, полученное приУ-м ее вводе в хроматограф, единицы счета.

12.4.2.4 Проверку приемлемости значений градуировочных коэффициентов K(x_s ) ■ проводят по значению относительного размаха R_K , вычисляемого по формуле

где К'(х_/)^тах, K(Xj)^mm, K(Xj)^cp — максимальное, минимальное и среднеарифметическое значения

градуировочных коэффициентов для /-го компонента.

Результат градуировки хроматографа считают приемлемым, если относительный размах R_K зна-

^А/

чений градуировочных коэффициентов К(х■)■ не превышает пределов допускаемых значений R'_K ,

/ J    t\j

вычисляемых для каждого /-го компонента по формуле

R'_K. = 0,75L/°(x_/),    (12.3)

где U°(Xj) —относительная расширенная неопределенность результата измерений для значения молярной доли /-го компонента, равного значению его молярной доли в градуировочной смеси,%.

Значение относительной расширенной неопределенности L/°(x_/) вычисляют по формуле

U(x.)

U°(Xj) = ——^100,    (12.4)

^xi

где U(Xj) — абсолютная расширенная неопределенность результата измерений молярной доли /-го компонента градуировочной смеси, вычисленная по таблице 2, %; х₍ — молярная доля /-го компонента в градуировочной смеси, %.

12.4.2.5    За результат определения градуировочного коэффициента для /-го компонента K(Xj) принимают среднеарифметическое значение трех последовательно полученных значений, удовлетворяющих требованиям приемлемости по 12.4.2.4.

Если по результатам трех измерений не получен результат, удовлетворяющий требованиям норматива размаха, проводят дополнительные измерения (не более двух) и вычисляют размах значений градуировочного коэффициента по результатам трех последовательно полученных значений.

Если в серии из пяти измерений не получены удовлетворительные результаты, испытания следует остановить, выяснить и устранить причину нестабильности работы прибора, после чего вновь провести градуировку хроматографа.

12.4.2.6    Для изомеров углеводородов до н-С₅ газа сепарации, отсутствующих в градуировочной смеси, значение градуировочного коэффициента принимают равным значению градуировочного коэффициента, установленному для углеводорода нормального строения с таким же числом атомов углерода.

Для фракций углеводородов значение градуировочного коэффициента устанавливают методом интерполяции по зависимости градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения для значения средней температуры кипения фракции. Зависимость градуировочных коэффициентов н-алканов от их температур кипения устанавливают по 12.4.3.

12.4.2.7    За среднюю температуру кипения фракции, сформированной по числу атомов углерода, принимают среднеарифметическое значение температур кипения н-алкана данной фракции и н-алкана предыдущей фракции или средневзвешенное значение температур кипения входящих во фракцию компонентов.

Пример — Для фракции С₇ за температуру кипения принимают среднеарифметическое значение температуры кипения входящего в данную фракцию н-гептана (98 °С) и температуры кипения

17

Введение

Комплекс национальных стандартов под общим наименованием «Смесь газоконденсатная» состоит из следующих частей:

-    Часть 1. Газ сепарации. Определение компонентного состава методом газовой хроматографии;

-    Часть 2. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии с предварительным разгазированием пробы;

-    Часть 3. Конденсат газовый нестабильный. Определение компонентно-фракционного состава методом газовой хроматографии без предварительного разгазирования пробы;

-    Часть 4. Расчет компонентно-фракционного состава.

Комплекс стандартов устанавливает определение компонентно-фракционного состава газа сепарации и нестабильного газового конденсата методом газовой хроматографии с дальнейшим вычислением на основе полученных данных компонентно-фракционного состава газоконденсатной смеси.

ГОСТ Р 57851.1 устанавливает определение молярной доли неуглеводородных компонентов (водорода, кислорода, гелия, азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С₁—н-С₅, фракций углеводородов С₆—С₁₀ (или фракции С_{6+высшие}), серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С₁—С₄, сульфидов, производных тиофена), метанола в газе сепарации методом газовой хроматографии.

Методика измерений молярной доли компонентов газа сепарации методом газовой хроматографии, изложенная в настоящем стандарте, аттестована во ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева» (свидетельство об аттестации № 766/242—(01.00250)—2016 от 20.07.2016 г.).

ГОСТ Р 57851.2 устанавливает метод измерений молярной и массовой долей неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С₁—н-С₅, фракций углеводородов от С₆ до С₄₄ (или до С_{12+высшие}), серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С₁—С₄, сульфидов, производных тиофена), метанола в пробе нестабильного газового конденсата газовой хроматографией с предварительным разгазированием пробы.

ГОСТ Р 57851.3 устанавливает метод измерений молярной и массовой долей неуглеводородных компонентов (азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С₁—н-С₅, фракций углеводородов от С₆ до С₄₄ (или до С_{12+высшие}), серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С₁—С₄, сульфидов, производных тиофена), метанола в пробе нестабильного газового конденсата прямым вводом пробы в хроматограф (без предварительного разгазирования).

ГОСТ Р 57851.4 устанавливает метод вычисления компонентно-фракционного состава газоконденсатной смеси на основе результатов экспериментального определения компонентно-фракционного состава газа сепарации и нестабильного газового конденсата.

IV

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СМЕСЬ ГАЗОКОНДЕНСАТНАЯ Часть 1 Газ сепарации.

Определение компонентного состава методом газовой хроматографии

Gas-condensate mixture. Part 1. Separation gas.

Compositional analysis by gas chromatography method

Дата введения — 2019—01—01

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает определение молярной доли неуглеводородных компонентов (водорода, кислорода, гелия, азота, диоксида углерода), индивидуальных углеводородов С₁—н-С₅, фракций углеводородов С₆—С₁₀ (или фракции С_{6+высшие}), серосодержащих соединений (сероводорода, карбонилсульфида, дисульфида углерода, индивидуальных меркаптанов С₁—С₄, сульфидов, производных тиофена), метанола в пробе газа сепарации методом газовой хроматографии в диапазонах, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 — Диапазоны измерений молярной доли компонентов и фракций в анализируемой пробе газа сепарации

Наименование компонента, фракции* Диапазон значений молярной доли компонента, фракции х, % Метан 30—99,97 Этан, пропан 0,0010—25 Изобутан 0,0010—10 н-Бутан Изопентан 0,0010—2,5 н-Пентан Неопентан 0,0010—0,05 Углеводороды С6 0,0010—1,0 Углеводороды С7 0,0010—0,25 Углеводороды С8 0,0010—0,05 Углеводороды С9 0,0010—0,025 Углеводороды С10 0,0010—0,010 Углеводороды С6+высшие 0,0050—1,5 Диоксид углерода 0,0050—15,0 Гелий 0,0010—2,0 Водород 0,0010—1,0

Издание официальное

Окончание таблицы 1

Наименование компонента, фракции* Диапазон значений молярной доли компонента, фракции х, % Кислород + аргон** 0,0050—2,0 Азот 0,0050—30 Сероводород 0,0010—35 Карбонилсульфид*** 0,0010—0,10 Дисульфид углерода 0,0010—0,05 Метилмеркаптан 0,0010—0,05 Этил меркаптан 0,0010—0,05 Диметилсульфид 0,0010—0,05 Изопропил меркаптан 0,0010—0,05 н-Пропил меркаптан 0,0010—0,05 1 -Метил-1 -пропил меркаптан 0,0010—0,05 Метилэтилсульфид 0,0010—0,05 2-Метил-1-пропилмеркаптан 0,0010—0,05 2-Метил-2-пропил меркаптан 0,0010—0,05 н-Бутил меркаптан 0,0010—0,05 Диэтилсульфид 0,0010—0,05 Тетрагидротиофен 0,0010—0,05 Диэтилдисульфид 0,0010—0,05 Диметилдисульфид 0,0010—0,05 Метанол Прямым методом 0,0020—0,05 С поглощением водой 0,0010—0,05 * Фракции углеводородов С„, где п — число атомов углерода в молекуле н-алкана, входящего во фракцию. ** Присутствие в пробе кислорода возможно в случае попадания воздуха в пробу газа сепарации. На хроматографах стандартной комплектации кислород и аргон регистрируются суммарным пиком. Поскольку кислород является нормируемым компонентом сточки зрения безопасности, суммарный пик кислорода и аргона рассматривается как кислород, и далее по тексту используется термин «кислород». В случае если молярная доля суммы кислорода и аргона более 0,05 %, рекомендуется проверить содержание кислорода отдельно от аргона. *** Допускается серосодержащие соединения, не перечисленные в настоящей таблице, но присутствующие в пробе газа сепарации, определять по описанной в настоящем стандарте методике измерений в диапазоне значений молярной (массовой) доли от 0,0010 % до 0,10 % и приписывать соответствующую расширенную неопределенность при соблюдении следующих условий: -    определяемый серосодержащий компонент присутствует в стандартном образце; -    метрологические характеристики стандартного образца соответствуют требованиям, установленным в таблице А. 1 (приложение А); -    соблюдаются требования к показателям точности при проведении градуировки хроматографа и при выполнении измерений молярной (массовой) доли серосодержащего компонента пробы газа сепарации.

1.2 Метод используют в аналитических (испытательных) лабораториях и узлах измерений количества газа сепарации предприятий и организаций по добыче и переработке сырья газоконденсатных и нефтегазоконденсатных месторождений, контролирующих физико-химические свойства газа сепарации для целей учета и анализа показателей разработки месторождений, планирования добычи и переработки углеводородного сырья.

ГОСТ P 57851.1—2017

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 1770 (ИСО 1042—83, ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6995 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 9293 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9805 Спирт изопропиловый. Технические условия

ГОСТ 13861 (ИСО 2503—83) Редукторы для газопламенной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 17310 Газы. Пикнометрический метод определения плотности

ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 17567 Хроматография газовая. Термины и определения

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30852.19 (МЭК 60079-20:1996) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 20. Данные по горючим газам и парам, относящиеся к эксплуатации электрооборудования

ГОСТ 31369 (ИСО 6976:1995) Газ природный. Вычисление теплоты сгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе на основе компонентного состава

ГОСТ 31370 (ИСО 10715:1997) Газ природный. Руководство по отбору проб ГОСТ 31371.1 (ИСО 6974-1:2000) Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 1. Руководство по проведению анализа

ГОСТ Р ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО 10155-2006 Выбросы стационарных источников. Автоматический мониторинг массовой концентрации твердых частиц. Характеристики измерительных систем, методы испытаний и технические требования

ГОСТ Р ИСО 14001 Системы экологического менеджмента. Требования и руководство по применению

ГОСТ Р 51673 Водород газообразный чистый. Технические условия

ГОСТ Р 53228 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 53763 Газы горючие природные. Определение температуры точки росы по воде ГОСТ Р 55555.4 Смесь газоконденсатная. Часть 4. Расчет компонентно-фракционного состава

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом

утверждения. Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 17567, ГОСТ 31370, ГОСТ 31371.1, ГОСТ Р ИСО 5725-1, а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 _

газоконденсатная смесь; ГКС: Природная ископаемая газожидкостная смесь, добываемая из газоконденсатных и нефтегазоконденсатных месторождений или залежей, содержащая природный газ, газовый конденсат и неуглеводородные компоненты.

[ГОСТ Р 53521-2009, статья 1]

3.2 _

газ сепарации: Газообразная смесь, получаемая при сепарации продукции газоконденсатной скважины.

Примечание — Газ сепарации, прошедший промысловую подготовку, является осушенным горючим

газом.

[ГОСТ Р 54910-2012, статья 15]

3.3 _

методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности.

[ГОСТ Р 8.563-2009, статья 3.1]

3.4 _

показатель точности измерений: Установленная характеристика точности любого результата измерений, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений.

[ГОСТ Р 8.563-2009, статья 3.4]

3.5 _

неопределенность (измерения): Параметр, относящийся к результату измерения и характеризующий разброс значений, которые могли бы быть обоснованно приписаны измеряемой величине.

Примечания

1    Параметром может быть, например, стандартное отклонение (или величина, пропорциональная стандартному отклонению) или полуширина интервала, которому соответствует заданный уровень доверия.

2    Неопределенность измерения, как правило, включает в себя много составляющих. Некоторые из них могут быть оценены из статистического распределения результатов ряда измерений и описаны выборочными стандартными отклонениями. Другие составляющие, которые также могут быть описаны стандартными отклонениями, оценивают, исходя из основанных на опыте предположений или иной информации о виде закона распределения.

3    Предполагается, что результат измерения является лучшей оценкой измеряемой величины, а все составляющие неопределенности, включая обусловленные систематическими эффектами (разного рода поправками, используемым эталоном сравнения), вносят вклад в разброс значений измеряемой величины.

[ГОСТ Р 54500.3-2011, статья 2.2.3]

3.6 _

государственный СО; национальный СО; ГСО: Стандартный образец, признанный национальным органом по стандартизации, метрологии и сертификации (далее — национальный орган по метрологии), применяемый во всех областях народного хозяйства страны, включая сферы распространения государственного метрологического контроля и надзора.

[ГОСТ 8.315-97, статья 3.4.2]

ГОСТ P 57851.1—2017

3.7

компонентно-фракционный состав (газа сепарации); КФС: Состав (газа сепарации), устанавливающий содержание индивидуальных компонентов (неуглеводородных компонентов, углеводородов С₁—н-С₅, серосодержащих соединений, метанола) и фракций углеводородов, выраженный в единицах молярной (массовой) доли.

Примечания

1    Фракции углеводородов можно сформировать по следующим признакам:

-    по времени выхода н-алканов — такие фракции включают один н-алкан и выходящие перед ним и после предыдущего н-алкана углеводороды; в этом случае фракции присваивают наименование по числу атомов углерода в молекуле входящего в нее н-алкана, например фракция С₇, в которую входят углеводороды, зарегистрированные на хроматограмме после пика н-гексана, включая н-гептан;

-    по интервалам времени выхода, соответствующим температурам начала и конца кипения фракций и определяемым по зависимости времени выхода от температуры кипения для н-алканов градуировочной смеси; в этом случае фракции присваивают наименование диапазона температур кипения, например фракция 100—110;

-    по времени выхода углеводородов, регистрируемых на хроматограмме после какого-либо н-алкана —такие фракции включают все углеводороды, выходящие после заданного н-алкана (например, н-гексана); в этом случае фракции присваивают наименование по числу атомов углерода в заданном н-алкане с указанием на присутствие остальных более тяжелых углеводородов, например фракция С_{6+высшие}.

2    Если во фракцию, сформированную по диапазонам температур кипения, попадает углеводород с температурой кипения, выходящей за пределы указанного в наименовании фракции диапазона, то этот углеводород учитывают в составе данной фракции, его «перераспределение» во фракцию с соответствующей температурой кипения не проводят. Причиной подобного явления является отклонение соотношений времени выхода и температуры кипения для углеводородов нелинейного строения от соответствующих значений, устанавливаемых по зависимости времени выхода от температуры кипения для н-алканов градуировочной смеси. Например, цнс-2-гептен с температурой кипения 98,41 °С при разметке хроматограммы по диапазонам температур кипения попадает во фракцию 100—110, так как на хроматограмме пик цнс-2-гептена регистрируется между углеводородами, имеющими температуру кипения более 100 °С. В этом случае цнс-2-гептен учитывается в составе фракции 100—110.

3.8    площадь хроматограммы (пика): Площадь хроматограммы (пика), заключенная между линией хроматограммы, полученной при анализе пробы (газа сепарации), и базовой линией, полученной при проведении холостого опыта.

3.9    базовая линия: Графическое отображение сигнала детектора, зафиксированное во время проведения холостого опыта и соответствующее нулевой концентрации анализируемых веществ в пробе.

4    Обозначения и сокращения

4.1    В настоящем стандарте используют следующие обозначения.

4.1.1    Основные символы:

U — абсолютная расширенная неопределенность;

U⁰ — относительная расширенная неопределенность;

х — молярная доля;

т — время выхода компонента на хроматограмме;

w — массовая доля;

М — молярная масса;

К — градуировочный коэффициент;

5    — сигнал детектора (площадь пика или высота пика);

R_K — относительный размах градуировочных коэффициентов;

г — абсолютное расхождение;

С — массовая концентрация.

Примечание — Остальные символы указаны в тексте стандарта.

4.1.2    Нижние индексы:

уп — условно-постоянное значение;

/    — компонент пробы газа сепарации или градуировочной смеси;

j — порядковый номер ввода градуировочной смеси (или пробы) в хроматограф;

ГС — газ сепарации;

И — изопропиловый спирт;

М — метанол;

t — номер градуировочного или рабочего раствора метанола.

5

4.1.3 Верхние индексы:

гео — значение для компонента градуировочной смеси или градуировочного раствора;

min — минимальное значение;

max — максимальное значение;

о — относительное значение;

ср — среднеарифметическое значение;

пгр — первичный градуировочный раствор;

st — внутренний стандарт;

ргр — рабочий градуировочный раствор.

4.2 В настоящем стандарте приведены следующие сокращения:

ДТП — детектор по теплопроводности;

НЖФ — неподвижная жидкая фаза;

ПИД — пламенно-ионизационный детектор;

ППФД — пульсирующий пламенно-фотометрический детектор;

ПФД — пламенно-фотометрический детектор;

ССС —серосодержащее соединение;

ХЛД —хемилюминесцентный детектор;

ЭХД — электрохимический детектор; х. ч. —химически чистый; ч. д. а. —чистый для анализа.

5 Требования к показателям точности

Абсолютная расширенная неопределенность результатов измерений молярной доли компонентов и фракций газа сепарации приведена в таблице 2.

Таблица 2 — Значения абсолютной расширенной неопределенности измерений молярной доли компонентов и фракций газа сепарации

Наименование компонента, фракции Диапазон значений молярной доли компонента, фракции х, % Абсолютная расширенная неопределенность (при коэффициенте охвата к =2) U(x[), % Азот, кислород, гелий, водород диоксид углерода От 0,0010 до 0,005 вкпюч. 0,3х Св. 0,005 до 0,010 вкпюч. 0,1х + 0,001 Св. 0,010 до 0,10 вкпюч. 0,145х+ 0,0005 Св. 0,10 до 1,0 включ. 0,09х+ 0,006 Св. 1,0 до 10 включ. 0,033х+ 0,07 Св. 10 до 30 включ. 0,015х + 0,25 Метан По анализу От 30 до 99,97 включ. 0,47 - 0,0007х По разности От 30 до 99,97 включ. По формуле (15.2) Углеводороды С2—С10 От 0,0010 до 0,005 включ. 0,3х Св. 0,005 до 0,010 включ. 0,1х + 0,001 Св. 0,010 до 0,10 включ. 0,145х+ 0,0005 Св. 0,10 до 1,0 включ. 0,09х+ 0,006 Св. 1,0 до 25 включ. 0,033х+ 0,07 Углеводороды С6+высшие От 0,005 до 1,5 включ. 0,15х+ 0,0007 Серосодержащие соединения От 0,0010 до 0,010 включ. 0,15х + 0,00001 Св. 0,010 до 1,0 включ. 0,08х+ 0,0007