государственный стандарт

РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ПРОДУКЦИЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ СОЛНЦЕЗАЩИТНАЯ

Качественное определение УФ-фильтров и количественное определение 10 УФ-фильтров методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

ПРАДУКЦЫЯ КАСМЕТЫЧНАЯ СОНЦААХОУНАЯ

Якаснае вызначэнне УФ-фшьтрау

i колькаснае вызначэнне 10 УФ-фшьтрау

метадам высока эфектыунай вадкаснай хра мата граф М

(EN 16344:2013, ЮТ)

Издание официальное

Настоящий государственный стандарт ГОСТЕЙ 16344-2016 идентичен EN 16344:2013 и воспроизведен с разрешения CEN/CENELEC, Avenue Marnix 17, В-1000 Brussels. Все права по использованию европейских стандартов в любой форме и любым способом сохраняются во всем мире за CEN/CENELEC и его национальными членами, и их воспроизведение возможно только при наличии письменного разрешения CEN/CENELEC в лице Государственного комитета по стандартизации Республики Беларусь.

(пВ

Предисловие

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены».

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС)

2    ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

3    ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол № 89-П от 27 июля 2016 г.)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Кыргызстан KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Таджикистан TJ Т аджикстандарт

4    Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 16344:2013 Cosmetics —Analysis of cosmetic products — Screening for UV-filters in cosmetic products and quantitative determination of 10 UV-filters by HPLC (Косметика. Анализ косметической продукции. Скрининг УФ-фильтров в косметической продукции и количественное определение 10 УФ-фильтров методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC)).

Европейский стандарт разработан техническим комитетом по стандартизации CEN/TC 392 «Косметика» Европейского комитета по стандартизации (CEN).

Перевод с английского языка (еп).

Официальный экземпляр европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, имеется в Национальном фонде ТИПА.

В стандарт внесено следующее редакционное изменение: наименование государственного стандарта изменено относительно наименования европейского стандарта для приведения в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Редакционные изменения в тексте стандарта выделены курсивом.

Степень соответствия — идентичная (ЮТ)

5    ВВЕДЕН ВДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 19августа2016г. № 66 непосредственно в качестве государственного стандарта Республики Беларусь с 1 апреля 2017 г.

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных (государственных) стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных (государственных) органов по стандартизации.

© Госстандарт, 2016

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Время, мин	Подвижная фаза А (% воды)	Подвижная фаза В (% органического растворителя)	Градиентный поток, см3/мин
21,5	0	100	0,6
22	70	30	0,6
23	70	30	0,6
23,5	70	30	0,27
32	70	30	0,27

Таблица 11 — Градиентная программа при использовании колонки с внутренним диаметром 3 мм (система ВЭЖХ с объемом задержки 850 мм3)

Время, мин Подвижная фаза А (% воды) Подвижная фаза В (% органического растворителя) Градиентный поток, см3/мин 0 70 30 0,50 4,0 35 65 0,50 15,0 15 85 0,50 16,0 0 100 0,50 17,5 0 100 0,50 17,6 0 100 0,90 22,5 0 100 0,90 22,6 70 30 0,50 29,0 70 30 0,50

Таблица 12 — Градиентная программа при использовании колонки с внутренним диаметром 4 мм (система ВЭЖХ с объемом задержки 850 мм3)

Время, мин Подвижная фаза А (% воды) Подвижная фаза В (% органического растворителя) Градиентный поток, см3/мин 0 70 30 0,80 4 35 65 0,80 15 15 85 0,80 16 0 100 0,80 17 0 100 0,80 17,1 0 100 1,2 23 0 100 1,2 23,1 70 30 0,80 29 70 30 0,80

Время от времени колонку можно отсоединять для обратной промывки ацетоном или THF. Если эффективность разделения не является удовлетворительной, пред колонку следует заменить.

8 Обработка результатов

8.1 Обработка данных хроматограмм

Площади пиков определяют при длине волны 300 или 350 нм соответственно (см. приложение В).

При необходимости калибровку можно проводить при любой наиболее подходящей длине волны и/или по высоте пика. Распределение пиков на хроматограмме осуществляется в зависимости от времени удерживания и УФ-спектра.

Если форма пика BMDM (4.12.15) не является удовлетворительной, проводят дополнительное экстрагирование смесью ацетона, метанола и EDTA (4.13.4) (см. приложение С).

8

Приложение А (справочное)

Результаты межпабораторных испытаний

А1 Общие положения

Метод настоящего стандарта разработан рабочей группой «Косметика» Немецкой федеральной организации по защите потребителей и безопасности пищевой продукции (BVL) с целью реализации требований раздела 64 Кодекса по пищевым продуктам и кормам (LFGB). Он был протестирован в межлабораторных испытаниях, в которых приняли участие 10 лабораторий.

Показатели прецизионности метода были проверены для следующих УФ-фильтров:

-    бис-этил гексил офенол метоксилфенил триазин (ВЕМТ, 4.12.21);

-    бутил метоксидибензоилметан (BMDM, 4.12.15);

-    диэтилгексил бутамидо триазон (DEBT, 4.12.18);

-    дрометризол трисилоксан DTS, 4.12.17);

-    этил гексил метоксициннамат (ЕНМС, 4.12.9);

-    этил гексил триазон (ЕНТ, 4.12.16);

-    изоамил р-метоксициннамат (IMC, 4.12.10);

-    метилен бис-бензотриазол тетраметил б ути л фенол (МВВТ, 4.12.20);

-    окгокрилен (ОС, 4.12.8);

-    терефталиден дикамфор сульфоновая кислота (TDSA, 4.12.3).

Образец 1: солнцезащитное молочко, солнцезащитный фактор 40.

Образец 2: солнцезащитный спрей, солнцезащитный фактор 50.

Образец 3: солнцезащитная продукция (эмульсия типа масло в воде), солнцезащитный фактор неизвестен.

Образцы 1 и 2 имеются в продаже, а образец 3 был приготовлен специально для межлабораторных испытаний.

Любые торговые наименования, упомянутые в настоящем стандарте, или любые описания продукта, касающиеся конкретных поставщиков, приведены только в качестве информации для пользователей настоящим методом, но это не означает, что CEN рекомендует именно этот продукт. Аналогичные продукты могут использоваться при условии, что при испытании будут получены такие же результаты.

А2 Показатели прецизионности метода

Таблица А.1 — Образец 1 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.1 (смесь ацетона и метанола)

Параметры BMDM А 08 ОС А 10 ЕНМС А 12 DEBT А17 ВЕМТ А 25 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 10 10 10 10 9 Количество выбросов 0 0 0 0 1 Номинальное значение, г/100 г 4,80 6,00 1,50 1,30 0,80 Среднее значение х, г/100 г 4,95 6,16 1,64 1,36 0,84 Выход, % 103,1 102,7 109,3 104,6 105,0 Предел повторяемости г, г/100 г 0,24 0,33 0,09 0,07 0,04 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,08 0,12 0,03 0,03 0,01 Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr. ГЕ1, % 1,8 1,9 2,2 2,0 1,6 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,66 0,90 0,19 0,26 0,20 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,24 0,32 0,07 0,09 0,07 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости Sr ГВ|> г/100 Г 4,9 5,4 4,5 7,2 8,7 Коэффициент Хорвитца 1,6 1,8 1,2 1,9 2,1

Таблица А. 2 — Образец 1 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.2 (смесь ацетона/гетрагидрофурана)

Параметры ВЕМТ А 25 BMDM А 08 ЕНМС А 12 DEBT А17 МВВТ А 23 ОС А10 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 8 8 8 9 9 9 Количество выбросов 2 1 2 1 1 1 Номинальное значение, г/100 г 0,80 4,80 1,50 1,30 2,00 8,00 Среднее значение х, г/100 г 0,82 4,89 1,63 1,28 2,06 6,00 Выход, % 102,5 101,9 108,7 98,5 103,0 100,0 Предел повторяемости г, г/100 г 0,06 0,16 0,06 0,06 0,09 0,21 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,02 0,06 0,02 0,02 0,03 0,08 Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr ml, % 2,5 1,2 1,3 1,6 1,6 1,3 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,16 0,53 0,12 0,29 0,42 0,48 Стандартное отклонение воспроизводимости Sr, Г/1 00 Г 0,06 0,19 0,04 0,10 0,15 0,17 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости Sr ml, г/100 Г 7,1 4,0 2,9 7,9 7,5 0,9 Коэффициент Хорвитца 1,7 1,3 0,8 2,1 2,1 0,9

Таблица А.З — Образец 1 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.4 (смесь ацетона, метанола и EDTA)

Параметры ВЕМТ А 25 BMDM А 8 ЕНМС А12 DEBT А17 ОС А10 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 9 9 Количество выбросов 1 1 1 1 1 Номинальное значение, г/100 г 0,80 4,80 1,50 1,30 6,00 Среднее значение х, г/100 г 0,85 4,98 1,66 1,36 6,09 Выход, % 106.3 103,8 110,7 104,6 101,5 Предел повторяемости г, г/100 г 0,24 0,33 0,09 0,07 0,04 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,13 0,30 0,10 0,10 0,34 Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr Ге|, % 5,8 2,2 2,4 2,7 2,0 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,23 0,45 0,17 0,26 0,53 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,08 0,16 0,06 0,09 0,19 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости Sr ml, г/100 Г 10,1 3,4 4,1 7,2 3,2 Коэффициент Хорвитца 2,4 1,1 1,1 1,9 0,9

Таблица А.4 — Образец 2 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.1 (смесь ацетона и метанола)

Параметры BMDM А 08 ВЕМТ А 25 ЕНМС А 12 DEBT А17 IMC А14 ОС А 10 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 9 9 9 Количество выбросов 1 1 1 1 1 1 Номинальное значение, г/100 г 4,8 0,80 3,00 2,00 3,00 9,00 Среднее значение х, г/100 г 4,86 0,81 3,04 2,00 2,98 8,86 Выход, % 101,3 101,3 101,3 100,0 99,3 98,4

Параметры	BMDM А 08	ВЕМТ А 25	ЕНМС А12	DEBT А17	IMC А 14	ОС А 10
Предел повторяемости г, г/100 г	0,18	0,03	0,13	0,08	0,11	0,32
Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г	0,07	0,01	0,05	0,03	0,04	0,12
Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr rei, %	1,4	1,5	1,5	1,4	1,3	1,3
Предел воспроизводимости R, г/100 г	0,71	0,16	0,20	0,34	0,36	0,75
Стандартное отклонение воспроизводимости Sr, Г/1 00 Г	0,25	0,06	0,07	0,12	0,13	0,27
Относительное стандартное отклонение ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ Sr rR|, Г/100 Г	5,3	7,2	2,4	6,0	4,2	3,0
Коэффициент Хорвитца	1,7	1,8	0,7	1,7	1,3	1,0

Таблица А.5 — Образец 2 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.2 (смесь ацетона/гетрагидрофурана)

Параметры ВЕМТ А 25 BMDM А 08 ЕНМС А 12 DEBT А17 IMC А 14 МВВТ А 23 ОС А 10 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 9 9 10 9 Количество выбросов 1 1 1 1 1 0 1 Номинальное значение, г/100 г 0,80 4,8 3,00 2,00 3,00 4,5 9,00 Среднее значение х, г/100 г 0,81 4,90 3,07 1,97 2,89 4,68 8,93 Выход, % 101,3 102,1 102,3 98,5 96,3 104,0 99,2 Предел повторяемости г, г/100 г 0,06 0,27 0,28 0,08 0,12 0,19 0,35 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,02 0,10 0,10 0,03 0,04 0,07 0,13 Стандартное отклонение относительной повторяемости sr rei, % 2,4 2,0 3,3 1,5 1,4 1,5 1,4 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,13 0,61 0,37 0,23 0,64 1,07 0,93 Стандартное отклонение воспроизводимости Sr, г/100 Г 0,05 0,22 0,13 0,08 0,23 0,38 0,33 Относительное стандартное отклонение ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ Sr ге|, г/100 г 5,9 4,5 4,4 4,1 7,6 8,5 3,7 Коэффициент Хорвитца 1,4 1,4 1,3 1,2 2,2 2,7 1,3

Таблица А.6 — Образец 2 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.4 (смесь ацетона, метанола и EDTA)

Параметры ВЕМТ А 25 BMDM А 08 DEBT А17 ЕНМС А 12 IMC А14 ОС А 10 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 9 9 9 Количество выбросов 1 1 1 1 1 1 Номинальное значение, г/100 г 0,80 4,8 2,00 3,00 3,00 9,00 Среднее значение х, г/100 г 0,84 4,94 2,03 3,12 2,93 8,99 Выход, % 105,0 102,9 101,5 104,0 97,7 99,9 Предел повторяемости г, г/100 г 0,06 0,31 0,15 0,20 0,18 0,56 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,02 0,11 0,05 0,07 0,07 0,20

ГОСТ EN 16344-2016

Параметры	ВЕМТ А 25	BMDM А 08	DEBT А17	ЕНМС А12	IMC А 14	ОС А10
Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr rei, %	2,7	2,3	2,7	2,4	2,2	2,2
Предел воспроизводимости R, г/100 г	0,22	0,60	0,30	0,24	0,65	0,91
Стандартное отклонение воспроизводимости Sr, Г/1 00 Г	0,08	0,22	0,11	0,09	0,23	0,32
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости Sr.rei, г/100 г	9,8	4,5	5,3	2,9	7,8	3,6
Коэффициент Хорвитца	2,4	1,4	1,5	0,8	2,3	1,3

Таблица А.7 — Образец 3 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.1 (смесь ацетона и метанола)

Параметры BMDM А8 DTS А 16 ЕНТ А15 ОС А 10 TDSA А7 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 9 10 Количество выбросов 1 1 1 1 0 Номинальное значение, г/100 г 3,00 6,00 1,20 3,00 3,00 Среднее значение х, г/100 г 2,97 6,28 1,25 3,03 3,08 Выход, % 99,0 104,7 104,2 101,0 102,8 Предел повторяемости г, г/100 г 0,08 0,18 0,03 0,08 0,10 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,03 0,06 0,01 0,03 0,04 Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr.re|, % 1,0 1,1 1,0 1,0 1,2 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,30 1,01 0,13 0,33 0,27 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,11 0,36 0,05 0,12 0,10 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости Sr.ге|, Г/100 Г 3,6 6,0 3,8 4,0 3,2 Коэффициент Хорвитца 1,1 2,0 1,0 1,2 0,9

Таблица А.8 — Образец 3 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.2 (смесь ацетона/гетрагидрофурана)

Параметры BMDM А8 DTS А 16 ОС А10 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 Количество выбросов 1 1 1 Номинальное значение, г/100 г 3,00 6,00 3,00 Среднее значение х, г/100 г 2,85 6,11 3,03 Выход, % 95,0 101,8 101,0 Предел повторяемости г, г/100 г 0,13 0,28 0,12 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,05 0,10 0,04 Стандартное отклонение относительной повторяемости sr rPh % 1,6 1,7 1,48 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,36 0,75 0,26 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,13 0,27 0,09 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости sR m!, г/100 г 4,3 4,5 3,1 Коэффициент Хорвитца 1,3 1,5 0,9

13

Таблица А.9 — Образец 3 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.3 (смесь метанола и гидроксида натрия)

Параметры TDSA А7 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 Количество выбросов 1 Номинальное значение, г/100 г 3,00 Среднее значение х, г/100 г 3,07 Выход, % 102,2 Предел повторяемости г, г/100 г 0,14 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,05 Стандартное отклонение относительной повторяемости sr m!, % 1,6 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,50 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,18 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости sR т!, г/100 г 5,9 Коэффициент Хорвитца (индекс повторяемости Хорвитца) 1,7

Таблица А.10 — Образец 3 — смесь для экстракции, указанная в 4.13.4 (смесь ацетона, метанола и EDTA)

Параметры BMDM А 8 DTS А 16 ОС А10 TDSA А7 Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 9 9 9 Количество выбросов 1 1 1 1 Номинальное значение, г/100 г 3,00 6,00 3,00 3,00 Среднее значение х, г/100 г 3,03 6,16 3,08 3,13 Выход, % 101,0 102,7 102,7 104,3 Предел повторяемости г, г/100 г 0,22 0,49 0,14 0,13 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,08 0,18 0,05 0,05 Стандартное отклонение относительной повторяемости sr rei, % 2,6 2,9 1,6 1,6 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,30 0,76 0,35 0,37 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,11 0,27 0,12 0,13 Относительное стандартное отклонение воспроизводимости SR m|, Г/100 Г 3,6 4,5 4,1 4,4 Коэффициент Хорвитца (индекс повторяемости Хорвитца) 1,1 1,5 1,2 1,3

14

ГОСТ EN 16344-2016

Приложение В (справочное)

Хроматограмма образца 1

X— время, мин;

Y — оптическая плотность, mAU (единицы плотности *1(Г )

Верхняя линия: длина волны детектирования 300 нм.

Ни>№яя линия: длина волны детектирования: 350 нм.

Рисунок В.1 —Хроматограмма образца 1 при использовании колонки размерами 150 мм * 2 мм

Таблица В.1 — Время удерживания анализируемых веществ в калибровочной смеси

УФ-фильтр Время удерживания, мин Длина волны детектирования, нм Камфоры бензалконий метосульфат 1,4 300 4-аминобензойнаякислота 1,9 300 Этоксилированный этил-4-аминобензоат 2.2-4.7 300 Бензофенон-2 5 350 Бензофенон-1 6,3 300 Фенил бензимидазол сульфоновая кислота 6,5 300 Салицилат (применяется только в качестве хлористого натрия) 6,7 300 Бензофенон-8 6,7 300 Бензофенон-4/5 7,1 300 Бензофенон-6 7,3 300 Терефталиден дикамфор сульфоновая кислота 7,5 350 Бензофенон-9 7,7 300 Бензофенон-3 8 300 Бензофенон-10 9,1 300 Динатрий фенил дибензимидазол тетрасульфонат (DPDT) 9,6 350 Бензил идеи камфора 9,7 300 Изоамил р-метоксициннамат 10,4 300

15

УФ-фильтр	Время удержлвания, мин	Длина волны детектирования, нм
Диэтиламино гидр оксибен зоил ь гексил бензоат,	10,6	350
4-метил бензил идеи камфора	10,9	300
Окгокрилен	12,4	300
Этил гексил диметил РАВА	12,9	300
Ментил антранилат	13,3	350
Этил гексил м етоксиц ин нам ат	13,8	300
Бутил метокси дибензойлметан	14,3	350
Этил гексил сальцилат	15,7	300
Гомосалат	16,3	300
Диэтилгексил бутам идо триазон	18	300
Этил гексил триазон	19,8	300
Дрометризол тризилоксан	20,1	350
Метилен бис-бензотриазолил тетраметил бутил фенол	20,8	350
Этил гексил оксифенол метоксифенил триазин (ВЕМТ)	22,5	350

16

Приложение С (справочное)

Хроматограмма образца 2

X

X— время, мин;

Y — оптическая плотность, mAU (единицы плотности *10' )

Рисунок С.1 — BMDM в основном образце с (верхняя линия) или без (ни>жяя линия) добавления EDTA к экстрагирующей смеси

ГОСТ EN 16344-2016

Введение

В настоящем стандарте имеется ссылка на следующее приложение Регламента (ЕС) № 1223/2009 Европейского парламента и Совета от 30 ноября 2009 г. по косметической продукции (далее — Регламент (ЕС) № 1223/2009):

приложение VI— Перечень УФ-фильтров, разрешенных к использованию в косметической продукции.

В техническом регламенте Таможенного союза ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмернокосметической продукции», гармонизированном с Регламентом (ЕС) № 1223/2009, перечень УФ-фильтров, разрешенных к использованию в косметической продукции, приведен в приложении 5.

ГОСТ EN 16344-2016

Библиография

[1] Hauri, U., Lutolf, В., Hohl, Ch., 2003. Determination of organic sunscreen filters in cosmetics with HPLC/DAD. Mitt. Lebensm. Hyg., 94, 80-92

(Определение органических солнцезащитных фильтров в косметике с ВЭЖХ/DAD)

18

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ПРОДУКЦИЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ СОЛНЦЕЗАЩИТНАЯ Качественное определение УФ-фильтров и количественное определение 10 УФ-фильтров методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

ПРАДУКЦЫЯ КАСМЕТЫЧНАЯ СОНЦААХОУНАЯ Якаснае вызначэнне УФ-фй л ьтрау i колькаснае вызначэнне 10 УФ-фтьтрау метадам высокаэфектыунай вадкаснай храматаграфн

Sunscreen cosmetic products Qualitative determination of UV filters and quantitative determination of 10 UV filters by high performance liquid chromatography method

Дата введения — 2017-04-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод с использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) для обнаружения УФ-фильтров, разрешенных для использования нормативными документами, распространяющимися на косметическую продукцию. Данный метод предназначен также для количественного определения 10 УФ-фильтров, используемых главным образом в косметической солнцезащитной продукции на эмульсионной основе и в виде спрея, для определения их максимальной концентрации, регламентированной нормативными документами, распространяющимися на косметическую продукцию.

Могут использоваться другие аналитические методы качественного и количественного определения УФ-фильтров, если они обеспечивают получение сопоставимых результатов.

2    Термины и определения

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

2.1 УФ-фильтры (UV-fiIters): Органические химические соединения, поглощающие ультрафиолетовые лучи, и неорганические вещества, отражающие, рассеивающие и поглощающие ультрафиолетовые лучи.

Примечание 1 — В настоящем стандарте УФ-фильтрами являются только органические химические соединения, которые используются в косметической солнцезащитной продукции для защиты кожи от УФ-излучения.

3    Сущность метода

УФ-фильтры экстрагируют смесью ацетона и метанола. Для качественного определения упомянутых УФ-фильтров и количественного определения 10 УФ-фильтров используют метод обращенно-фазовой ВЭЖХ с УФ-детекгированием. Данный метод может также применяться для количественной оценки других УФ-фильтров после соответствующей валидации.

Для количественного анализа продукции, содержащей следующие УФ-фильтры, необходимо дополнительно провести экстрагирование и определение:

-терефталилидин дикамфорную сульфокислоту (TDSA) и динатрий фенил дибензимидазол тет-расульфонат (DPDT) дополнительно экстрагируют раствором гидроксида натрия в смеси метанола и воды;

-метилен бис-бензотриазолил тетраметил бутил фенол (МВВТ) и бис-этил гексил оксифенол ме-токсифенил триазин (ВЕМТ) дополнительно экстрагируют смесью тетрагидрофурана и ацетона.

В случае получения неудовлетворительной формы пика бутил метоксидибен зоил метан (BMDM) дополнительно экстрагируют смесью ацетона, метанола и этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA).

Количественное определение проводят посредством обращено-фазовой ВЭЖХ с УФ-детекгором. УФ-спектры сравнивают со спектрами в базе данных.

Издание официальное

Содержание каждого УФ-фильтра, полученное согласно данному методу, в протоколе испытания записывают в граммах на 100 г.

Данный метод был протестирован при проведении межлабораторных испытаний на конкретных матрицах косметической продукции (см. приложение А). Пользователь должен проверить показатели прецизионности метода в своей лаборатории для каждой другой матрицы и обратить особое внимание на рекомендации по контролю качества.

4 Реактивы

4.1    Общие требования

Если не указано иное, используют только реактивы с аналитической или более высокой степенью чистоты. Используемая вода должна быть дистиллированной или соответствующей ей по чистоте. Под «раствором» следует понимать водный раствор, если не указано иное.

4.2    Метанол (МеОН) для ВЭЖХ.

4.3    Ацетон для ВЭЖХ.

4.4    Тетрагидрофуран (THF) для ВЭЖХ.

4.5    Раствор аммиака с массовой долей w = 25 г/100 г.

4.6    Раствор гидроксида натрия молярной концентрации с = 1 моль/дм³.

4.7    Этилеидиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) динатриевой соли дигидрат

(Na₂EDTA-2H₂0), номер CAS: 6381-92-6, содержание основного вещества >99 %).

4.8    Раствор EDTA.

Взвешивают 1,8 г Na₂EDTA ■ 2Н₂0 (4.7) в мерную колбу вместимостью 100 см³ и добавляют воду до метки.

4.9    Этанол для ВЭЖХ.

4.10Лаурил триметил аммония бромид (LTAB, синоним: додецилтриметил аммония бромид. CAS 1119-94-4), при возможности для ВЭЖХ (содержание основного вещества >98 %).

4.11    Бромид аммония (CAS 12124-97-9) (содержание основного вещества >98 %).

4.12    Калибровочные вещества

Таблица 1 — Полярные УФ-фильтры (калибровочный раствор в метаноле)

ЕС а Сокращение Наименование по INCIь и другие общепринятые наименования 4.12.1 А2 СВМ Бензалконий метосульфат камфоры, CAS 52793-97-2 4.12.2 А6 PBSA Фенил бензимидазол сульфоновая кислота (2-фен ил бензим ид азол -5-сул ьфоновая кисл ота), CAS 27503-81-7 4.12.3 А7 TDSA Терефталиден дикам фор сульфоновая кислота, CAS 90457-82-2, представляет собой соль три этанол-амин а (молекулярная масса m = 860 г/моль), свободную кислоту (молекулярная масса m = 562 г/моль) 4.12.4 А22 В-4/5 Бен зофенон-4/5 (2-гидр окси-4-м етоксибензо-фенон-5-сул ьфоновая кислота, сулисобензон), CAS 4065-45-6 4.12.5 А24 DPDT Ди натр ий фенил дибензимидазол тетрасульфонат, CAS 180898-37-7 4.12.6 А28 DHHB Диэтиламино гидр окси бензоил гексил бензоат, CAS 302776-68-7 а ЕС— порядковый номер согласно Регламенту (ЕС) № 1223/2009 (приложение VI) (ТР ТС 009/2011 (приложение 5)). ь INCI — Меходународная номенклатура косметических ингредиентов.

Таблица 2 — Среднеполярные УФ-фильтры (калибровочный раствор в смеси метанола и ацетона (1:1))

ЕС а Сокращение Наименование по INCIь и другие общепринятые наименования 4.12.7 А4 В-3 Бензофенон-3 (оксибензонум, 2-гид рокси-4-метокси-бензофенон), CAS 131-57-7 4.12.8 А10 ОС Окгокри л ен (2- этил гекси л-2-ци ано-3,3-д иф ен ил акр и-л ат), CAS 6197-30-4

	ЕС а	Сокращение	Наименование по INCIь и другае общепринятые наименования
4.12.9	А12	ЕНМС	Этил гексил метоксициннамат (октилметоксицинна-мат), CAS 5466-77-3
4.12.10	А14	IMC	Изоамил п-метоксициннамат, CAS 71617-10-2
4.12.11	А18	МВС	4-метил бензил идеи камфора (3-(4-м етил бензил и-ден)-d 1-камфора, CAS 36861-47-9
4.12.12	А19	3-ВС	3-бензил идеи камфора, С AS 15087-24-8
4.12.13	А21	EHDP	Этил гексил диметил 4-аминобензойной кислоты (2-этил гексил-4-дим етил-аминобензоат), CAS 21245-02-3
а ЕС— порядковый номер согласно Регламенту (ЕС) № 1223/2009 (приложение VI) (ТР ТС 009/2011 (приложение 5)). ь INCI — М еяоду н аро д н а я номенклатура косметических ингредиентов.

Таблица 3 — Неполярные УФ-фильтры (калибровочный раствор в тетраплдрофуране (THF))

ЕС а Сокращение Наименование по INCIь и другае общепринятые наименования 4.12.14 АЗ HMS Г ом осал ат (3,3,5-три м етил ци кл огекси л сал и цил ат), CAS 118-56-9 4.12.15 А8 BMDM Бутил метокси дибензоил метан (4-трет-б ути л-4’-метоксид и бензоил метан), CAS 70356-09-1 4.12.16 А15 ЕНТ Этил гексил триазон (окгилтриазон), CAS 88122-99-0 4.12.17 А16 DTS Дрометризол трисилоксан (2-бензотриазол-2-ил-м етил фенол трисилоксан), CAS 155633-54-8 4.12.18 А17 DEBT Диэтилгексил бутам ид о триазон, CAS 154702-15-5 4.12.19 А20 EHS Этил гексил сал ици л ат (2-этил гексил сал и цил ат), CAS 118-60-5 4.12.20 А23 МВВТ Метилен бис-бензотриазол тетраметил бутил фенол, CAS 103597-45-1 4.12.21 А25 ВЕМТ Бис-этил гексил оксифенол метоксифенил триазин (анисо-триазин), CAS 187393-00-6 а ЕС— порядковый номер согласно Регламенту (ЕС) № 1223/2009 (приложение VI) (ТР ТС 009/2011 (приложение 5)). ь INCI — Международная номенклатура косметических ингредиентов.

Таблица 4 — Другие УФ-фильтры или УФ-поглогители (не указанные в Регламенте (ЕС) № 1223/2009 (приложение VI) (ТР ТС 009/2011 (приложение 5))

ЕС а Сокращение Наименование по INCIь и другае общепринятые наименования 4.12.22 МА Метил антранилат, CAS 134-09-8 4.12.23 РАВА 4-аминобензойная кислота, CAS 150-13-0 4.12.24 В-1 Бензофенон-1 (2,4-дигидроксибензофенон), CAS 131-56-6 4.12.25 В-2 Бен зофенон-2 (2,2’ 4,4’-тетр агид рокси бен зофенон), CAS 131-55-5 4.12.26 DPLT Диметил пабам идол рол ил лаурдимониум тосилат, CAS 156679-41-3 4.12.27 В-6 Бен зофенон-6 (2,2’-д игид р окси-4,4’-д им етоксибензо-фенон), CAS 131-54-4 4.12.28 В-8 Бензофенон-8 (2,2’-дигидрокси-4-метоксибензофе-нон, ди-оксибензон), CAS 131-53-3 4.12.29 В-9 Бензофенон-9 (д и натрий 3,3’-карбонилбис[4-гидрокси-6-ме-токсибензенсульфонат]), CAS 76656-36-5 4.12.30 В-10 Бензофенон-10 (2-гидр окси-4-метокси-4’-м етил бензо-фенон), CAS 1641-17-4

ЕС а Сокращение Наименование по INCIь и другие общепринятые наименования 4.12.31 SA Салицилат натрия, CAS 54-21-7 а ЕС— порядковый номер согласно Регламенту (ЕС) № 1223/2009 (приложение VI) (ТР ТС 009/2011 (приложение 5)). ь INCI — Меходународная номенклатура косметических ингредиентов.

Примечание — Наследующие УФ-фильтры, указанные в Регламенте (ЕС) № 1223/2009 (приложение VI) (ТР ТС 009/2011 (приложение 5)), метод настоящего стандарта не распространяется: -    А9: 3-(4’-сульфо)-бензилиден-борнан-2-он, CAS 56039-58-8; -All: полимер Ы-(2(и 4)-(2-оксоборн-3-илиденметил)бензил)акриламида, CAS 113783-61-2 (отсутствует в продаже); -    А13: этокси лированный этил-4-аминобензоат, CAS 116242-27-4 (может быть определен только качественно); -    А26: диметикодиэтилбензалмалонат, CAS 207574-74-1 (не может быть определен по методу настоящего стандарта).

4.13    Растворы для экстракции

4.13.1    Смесь ацетона и метанола (для приготовления калибровочных растворов и растворов для экстракции).

Смешивают 500 см³ ацетона (4.3) и 500 см³ метанола (4.2) в конической колбе вместимостью 1000 см³.

4.13.2    Смесь ацетона и тетращцрофурана (для экстракции неполярных УФ-фильтров).

Смешивают 500 см³ ацетона (4.3) и 500 см³ тетрагидрофурана (4.2) в конической колбе вместимостью 1000 см³.

4.13.3    Раствор гидроксцда натрия в смеси метанола и воды (для экстракции полярных УФ-фильтров).

Смешивают 800 см³ метанола (4.2), 200 см³ воды и 10 см³ раствора гидроксида натрия (4.6) в конической колбе вместимостью 1000 см³.

4.13.4    Смесь ацетона, метанола и раствора EDTA для экстракции из продукции, содержащей BMDM, в случае получения неудовлетворительной формы пика).

Добавляют 1,0 см³ раствора EDTA (4.8) к 200 см³ смеси ацетона и метанола (4.13.1) в конической колбе вместимостью 200 см³. Так как раствор является перенасыщенным в отношении EDTA, его следует использовать в день приготовления.

4.14    Калибровочные растворы

4.14.1 Основные калибровочные растворы

Основные калибровочные растворы приготавливают в соответствии с таблицами 5, 6 и 7. Взвешивают навеску каждого вещества с точностью до 0,1 мг и доводят соответствующим растворителем до указанного объема. Для каждого вещества готовят один основной калибровочный раствор. При определении исходной массы навески следует учитывать чистоту веществ и (при необходимости) доводить концентрацию «активного вещества» до 4 мг/см³ в каждом случае. Основные калибровочные растворы хранят в течение одного месяца в темном месте в холодильнике при температуре от 2 °С до 8 °С.

Таблица 5 — Схема приготовления основных калибровочных растворов полярных УФ-фильтров

Полярный УФ-фильтр Исходная масса навески, мг Объем, см3 Растворитель СВМ (29%) (4.12.1) 140 10 Метанол (4.2). (Исходная масса: 140 мг, так как используется калибровочный раствор с массовой долей 29%, что соответствует 40 мг «активного вещества») PBSA (4.12.2) 40 10 Добавляют 2 см3 метанола (4.2) и 3 капли раствора аммиака (4.5). Доводят водой до метки

Полярный УФ-фильтр	Исходная масса навески, мг	Объем, см3	Растворитель
TDSA (4.12.3)	60	10	Добавляют 2 см3 метанола (4.2) и 3 капли раствора аммиака (4.5). Доводят водой до метки (исходная масса: 60 мг из-за присутствия соли триэтаноламина; соответствует 40 мг свободной кислоты, см. предельное значение)
В-4/5 (4.12.4)	40	10	Метанол (4.2)
DPDT (4.12.5)	40	10	Добавляют 2 см3 метанола (4.2) и 3 капли раствора аммиака (4.5). Доводят водой до метки
DHHB (4.12.6)	40	10	Метанол (4.2)

Таблица 6 — Схема приготовления основных калибровочных растворов среднеполярных УФ-фильтров

Средней оля рный УФ-фильтр Исходная масса навески, мг Объем, см3 Растворитель В-3 (4.12.7) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1) ОС (4.12.8) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1) ЕНМС (4.12.9) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1) МВС (4.12.11) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1) IMC (4.12.10) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1) 3-ВС (4.12.12) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1) EHDP (4.12.13) 40 10 Смесь ацетона и метанола (4.13.1)

Таблица 7 — Схема приготовления основных калибровочных растворов неполярных УФ-фильтров

Неполярный УФ-фильтр Исходная масса навески, мг Объем, см3 Растворитель HMS (4.12.14) 40 10 Тетрагидрофуран (4.4) BMDM (4.12.15) 40 10 Тетрагидрофуран (4.4) ЕНТ (4.12.16) 40 10 Тетрагидрофур ан (4.4) DTS (4.12.17) 40 10 Тетрагидрофур ан (4.4) DEBT (4.12.18) 40 10 Тетрагидрофур ан (4.4) EHS (4.12.19) 40 10 Тетрагидрофур ан (4.4) МBBT (4.12.20) 40 10 Тетрагидрофур ан (4.4) ВЕМТ (4.12.21) 40 10 Тетрагидрофур ан (4.4)

4.14.2    Приготовление основных калибровочных растворов для УФ-фильтров таблицы 4 (УФ-фильтров, не разрешенных нормативными документами)

Основные калибровочные растворы УФ-фильтров В-1, В-2, В-6, В-8, В-10, МА и DPLT можно приготовить, используя в качестве растворителя смесь ацетона и метанола (4.13.1). Растворы РАВА и SA готовят с использованием метанола в качестве растворителя. Раствор В-9 готовят в соответствии с процедурой для PBSA (4.12.2). Раствор В-9 имеет желтую окраску, но эксперименты показали, что разрушение вещества не происходит и окраска раствора на результат испытания не влияет.

4.14.3    Калибровочные растворы

Калибровочные растворы готовят по схеме, указанной в таблице 8. Основные калибровочные растворы определенного объема для каждого УФ-фильтра (полярного) (см. таблицу 5), среднеполярного (см.таблицу 6) и неполярного (см.таблицу 7) используют для приготовления калибровочного раствора 1 (Cal 1) и доводят до метки либо метанолом (МеОН), либо смесью ацетона и метанола (МеОН/ацетон), либо тетрагидрофураном (THF). Следующие калибровочные растворы готовят из калибровочного раствора 1 (Call). Их используют в калибровочном диапазоне от 10 до 400нг. Для испытания вводят пробу объемом 1 мм³. Калибровочные растворы хранят в течение недели в темном месте в холодильнике при температуре от 2 °С до 8 °С.

5

Таблица 8 — Схема приготовления калибровочных растворов

Калибро вочный раствор Объем, см3 Раствор До, мл Растворитель Концентрация Поляр ный Среднеполяр ный Неполяр ный Раствор, нг/мм3 Проба а, г/100 г 1 2 Исход ный 20 МеОН МеОН/ацетон THF 400 10,0 2 5 Cal 1 10 МеОН МеОН/ацетон THF 200 5,0 3 2.5 Cal 1 10 МеОН МеОН/ацетон THF 100 2,5 4 1 Cal 1 10 МеОН МеОН/ацетон THF 40 1,0 5 0,5 Cal 1 10 МеОН МеОН/ацетон THF 20 0,5 6 0,5 Cal 1 20 МеОН МеОН/ацетон THF 10 0,25

а Для исходной массы навески 100 мг.

Вовремя проведения испытания калибровочные растворы должны быть защищены от воздействия света.

4.15 Подвижная фаза для высокоэффективной жидкостной хроматографии

4.15.1    Подвижная фаза А: водная фаза

Взвешивают 3,0 г лаурил три метал аммония бромида (LTAB) (4.10), 1,0 г бромида аммония (4.11) и 2,5 см³ раствора EDTA (4.8) в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и добавляют воду до метки.

4.15.2    Подвижная фаза В: органическая фаза

Взвешивают 3,0 г лаурил триметал бромида аммония (LTAB) (4.10), 1,0 г бромида аммония (4.11) в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и добавляют этанол (4.9) до метки.

5    Аппаратура

В дополнение к обычному лабораторному оборудованию требуется следующее:

5.1    Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.

5.2    Колба Эрленмейера— коническая колба со стеклянной пробкой вместимостью 50 см³.

5.3    Лабораторный встряхиватель (шейкер).

5.4    Ультразвуковая баня с нагревателем, имеющим устройство контроля температуры.

5.5    Центрифуга (не менее 2500 д).

5.6    Мембранный фильтр для фильтрования пробы, например из PTFE, с размером отверстий 0,2 мм^31}.

5.7    Высокоэффективный жидкостный хроматограф, состоящий из:

-    устройства ввода пробы;

-    насосной системы с градиентной функцией;

-    дегазатора;

-    колоночного термостата;

-    фотодиодно-матричного детектора;

-    системы обработки информации.

5.8    Аналитическая разделительная колонка

Колонка Kromasil С18, зернением 5 мкм, длиной 125 мм, с внутренним диаметром, например, 2, 3 или 4 мм.

Используют пред колонку с неподвижной фазой, аналогичную аналитической разделительной колонке.

6    Отбор проб

Методика отбора проб не является частью метода настоящего стандарта.

Круговые испытания проводились с использованием фильтров с размером отверстий 0,2 мкм.

ГОСТ EN 16344-2016

7 Проведение испытания

7.1    Приготовление пробы

7.1.1    Стандартное разделение экстракцией

Взвешивают 90-120 мг пробы с точностью до 0,1 мг в коническую колбу вместимостью 50 см³ (5.2), добавляют 25 см³ смеси ацетона и метанола (4.13.1) с помощью градуированной пипетки и энергично встряхивают. Закрывают коническую колбу притертой пробкой и подвергают пробу экстрагированию в течение 15 мин при температуре 50 °С в ультразвуковой бане. После охлаждения (по истечении 20 мин) центрифугируют суспензию в течение 5 мин, если возможно — при ускорении 2500 д. Фильтруют около 1 см³ над осад очной жидкости через мембранный фильтр из PTFE (5.6). Вводят фильтрат в систему высокоэффективной жидкостной хроматографии.

При необходимости массу пробы можно изменять в зависимости от концентрации УФ-фильтра в пробе.

Необходимо следить за тем, чтобы растворитель не испарялся во время экстракции. Для обнаружения потерь растворителя к экстракту пробы добавляют УФ-фильтр бензофенон-10 (4.12.30) в концентрации w = 0,1 мг/см³ в качестве внутреннего стандарта.

7.1.2    Экстракция при качественном определении TDSA, DPDT, BMDM, МВ ВТ и ВЕМТ

Экстракцию проводят согласно 7.1.1; однако для некоторых анализируемых веществ необходимо использовать растворители для экстракции, указанные в таблице 9.

Таблица 9 — Растворители для экстракции некоторых УФ-фильтров

УФ-фильтр Растворитель МВВТ/ВЕМТ Смесь ацетона и тетрагидрофурана (4.13.2) TDSA/DPDT Раствор гидроксида натрия в смеси метанола и воды (4.13.3) BMDM Смесь ацетона, метанола и EDTA (4.13.4)

Во время испытания все растворы проб должны быть защищены от воздействия света.

7.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография

Качественный и количественный анализ проводят посредством обращенно-фазовой ВЭЖХ. Примером наиболее оптимальных рабочих условий ВЭЖХ являются условия, указанные ниже. Условия должны быть адаптированы для используемой аппаратуры, колонок и подвижных фаз:

-    объем вводимой пробы: например, 1 мм³;

-    температура колонки: (30 ± 1) °С;

-    обнаружение: на длинах волн 300,350 нм.

УФ-спектральный диапазон: 220^420 нм.

Примечание — При промывании системы ввода пробы смесь ацетона и метанола в соотношении по объему 1:1 (4.13.1) является пригодной для удаления остатков пробы, которые могут наблюдаться, в частности, в случае неполярных УФ-фильтров (МВВТ и ВЕМТ).

При использовании систем ВЭЖХ с различным объемом задержки градиент должен быть соответствующим образом скорректирован. Особое внимание должно быть уделено тому, чтобы вещество не вымывалось во время изменения градиента. Это привело бы к недостоверным результатам. В следующих таблицах приведены примеры трех альтернативных градиентных программ (в зависимости от внутренних диаметров колонки).

Таблица 10— Градиентная программа при использовании колонки с внутренним диаметром 2 мм (система ВЭЖХ с объемом задержи 850 мм3)

Время, мин Подвижная фаза А (% воды) Подви>тая фаза В (% органического растворителя) Градиентный поток, см3/мин 0 70 30 0,27 1 35 65 0,27 13 15 85 0,27 14 0 100 0,27 18,6 0 100 0,27 19,4 0 100 0,6