УДОБРЕНИЯ

Определение хелатированных агентов. Определение железа, хелатированного EDDHSA, ион-парной хроматографией

(EN 15451:2008, IDT)

Издание официальное

fOCTEN 15451—2013

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения. обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2    ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол № 59-П от 27 сентября 2013 г.)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны no МК (ИСО 3166) 004-97 Код страны no МК (ИСО 3166) 004-97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Азербайджан А2 Азстандарт Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Россия RU Росстандарт Узбекистан UZ Узстандарт

4    Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15451:2008 Fertilizers - Determination of chelating agents - Determination of iron chelated by EDDHSA by ion pair chromatography (Удобрения. Определение хелатированных агентов. Определение железа, хелатированного EDDHSA. ион-парной хроматографией).

Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 «Удобрения и известковые материалы».

Перевод с английского языка (ел).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейских стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении Д А.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 08 ноября 2013 г. № 1436-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15451-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 01 января 2015 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

ГОСТ EN 15451—2013

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ. 2014

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

III

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

УДОБРЕНИЯ

Определение хелатированных агентов.

Определение железа, хелатированного EDDHSA, ион-парной хроматографией

Fertilizers Determination of chelating agents Determination of iron chelated by EDDHSA by юп pair chromatography

Дата введения — 2015—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод хроматографического определения общего содержания железа, хелатированного EDDHSA. в серийно выпускаемых изделиях.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы — Отбор проб и подготовка проб — Часть 2. Подготовка проб)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ИСО 3696:1987)]

3    Сущность метода

Хелаты железа определяют ион-парной высокоэффективной жидкостной хроматографией. При добавлении хелата железа (аниона) к полярной жидкости (элюенту). содержащей большой катион (ион-парный реагент), формируется ионная пара. Ионная пара удерживается неполярной твердой фазой (неподвижная фаза). Степень удерживания зависит от размера молекулы и ее кислотности. Кахщый хелат железа дает характерное время удерживания и характерный спектр, зависящие от хелатирующего агента, отделяющего его от других веществ, присутствующих в образце. Разделение проводят на обратной фазе кварцевой колонки и водного раствора ТВА* (тетрабутиламмоний) и ацетонитрила как элюента. Детектирование основано на фотометрии при 480 нм. Для Fe³*/EDDHSA требуется градиентный метод.

4    Влияющие факторы

Не обнаружено никаких влияющих факторов. Железо хелатируется с o.o-EDDHA, o.p-EDDHA, o.o-EDDHMA. EDTA, DTPA, CDTA, HEDTA, но так как они отделяются от Fe³*/EDDHSA, хелатирующие агенты не интерферируют.

Издание официальное

rOCTEN 15451—2013

5    Реактивы

5.1    Общие требования

a)    Используют реактивы только аналитической степени чистоты.

b) Вода. используемая для приготовления элюентов. стандартных растворов и растворов образцов. должна соответствовать степени чистоты 1 по EN ISO 3696

c)    При использовании для приготовления стандартных растворов реактивов с заявленной чистотой (Р) менее 99 %. необходимо сделать поправку для получения требуемой концентрации раствора.

5.2    Натрия гидроксид, раствор c(NaOH) = 0,5 моль/дм³: растворяют в воде, не содержащей диоксид углерода. 20 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм³, доводят до метки и гомогенизируют.

5.3    Натрия гидроксид, раствор c(NaOH) = 0.1 моль/дм³: растворяют в воде, не содержащей диоксид углерода. 4 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм³, доводят до метки и гомогенизируют.

5.4    Кислота соляная, раствор c(HCI) = 1 моль/дм³: растворяют 88 см³ соляной кислоты (35 % HCI) в 1000 см³ воды.

5.5    Кислота соляная, раствор с(НС1) = 0.1 моль/дм³: растворяют 50 см³ соляной кислоты (5.4) в 500 см³ воды.

5.6    Железа (III) нитрат, раствор p(Fe) = 1050 мг/дм³: растворяют 0.7594 г нонагидрата нитрата железа (III) (Fe(N0₃)₃ 9Н₂0] в 100 см³ воды. Переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доводят до метки водой и гомогенизируют. Проверяют (например, с помощью AAS). что концентрация Fe в данном растворе - (1050 ± 30) мг/дм³.

Так как Fe(NC>3)₃ 9Н₂0 сильно впитывает влагу, для подготовки раствора Fe³*/EDDHSA (5.7) его следует добавлять в раствор известной концентрации.

5.7    Fe³⁺/EDDHSA, раствор p(Fe) = 100 мг/дм³: растворяют 0.2330МОО/Р (где Р -комплексометрическая чистота стандартного образца в процентах кислой формы H₆EDDHSA. полученного ручным или автоматическим фотометрическим титрованием со стандартным раствором Fe (III) при постоянном pH 6 (непрерывная система контроля pH)], этилендиамин ди(2-гидрокси-5-сульфофенил) уксусной кислоты и продуктов ее конденсации (EDDHSA) в 150 см³ воды и 2.7 см³ NaOH (5.2). После полного растворения добавляют 25 см³ раствора Fe (5.6) к раствору хелатирующего агента, перемешивая в течение 5 мин. Раствор доводят до pH 7.0 раствором NaOH (5.3). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы избыток железа выпал в осадок в виде оксида. Количественно фильтруют при помощи целлюлозного фильтра и доводят до метки (250 см³) водой.

5.8    Элюент для определения

Чтобы сделать градиентный элюент. необходимы два раствора:

a)    Раствор А: добавляют 3.33 см³ ТВАОН (40 %-ный (по массе) раствор гидроксида тетрабути-ламмония в воде) к 500 см³ воды. Доводят pH до 6.0 соляной кислотой (5.4 и 5.5) Добавляют 350 см³ ацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 1 дм³. Фильтруют при помощи мембранного фильтра (6 4, перечисление Ь)] пористостью 0.2 мкм.

b)    Раствор В: добавляют 3.33 см³ ТВАОН (40 %-ный (по массе) раствор гидроксида тетрабути-ламмония в воде) к 500 см³ воды. Доводят pH до 6.0 соляной кислотой (5 4 и 5.5) Добавляют 750 см³ ацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят до метки водой в мерной колбе вместимостью

1    дм³. Фильтруют при помощи мембранного фильтра (6.4. перечисление Ь)) пористостью 0.2 мкм.

Примечания

1    Также может быть использован TBACI или ТВАВг при условии, что pH будет доводиться до 6.0 NaOH или HCI

2    Следует исключить бисульфат тетрабутиламмомия, так как могут значительно измениться форма и время удерживания пика

6    Оборудование

6.1    Общие положения

Используют обычное лабораторное оборудование, посуду и:

6.2    Магнитную мешалку с магнитами.

6.3    Хроматограф, оборудованный:

2

ГОСТ EN 15451—2013

a)    градиентным насосом, прокачивающим элюент со скоростью потока 1.5 см¹/мин (таблица 1);

b)    инжекторным клапаном с инжекторной петлей 20 мкл;

c)    колонкой С18: 150 *3.9 мм ID: dp = 5 мкм*;

d)    защитной колонкой С18 (рекомендуется использовать);

e)    UV/VIS - детектором с фильтром 480 нм или диодной матрицей:

О интегратором.

Таблица 1 — Таблица градиентов

Время, мин Скорость потока. см^'мин А 'X, в.% Тип кривой - _Ц 100 0 Прямая 5 1,5 100 0 Прямая 6 1,5 0 100 Прямая 11 1,5 0 100 Прямая 12 1,5 100 0 Прямая 20 1,5 100 0 Прямая

6.4 Мембранные фильтры

a) Микромембранные фильтры, стойкие к водным растворам, пористостью 0.45 мкм;

b)    Микромембранные фильтры, стойкие к органическим растворам (например, нейлоновые микро-мембранные фильтры), пористостью 0,2 мкм.

7 Отбор и подготовка пробы

Отбор пробы не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора пробы приведен в стандарте (1).

Подготовка пробы должна проводиться в соответствие с EN 1482-2.

Примечание - Для уменьшения размера образцов с большим количеством хелатирующих агентов не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную мельницу Более удобно измелыщть образец в ступке до размера частиц менее чем 1 мм

8 Проведение анализа

8.1    Подготовка образца раствора хелатов железа

Взвешивают в пробирке вместимостью 100 см¹ с точностью 0.1 мг примерно 125 мг образца (для образцов с массовой долей хелатированного железа более 4 % взвешивают 80 мг. а для образцов с массовой долей хелатированного железа менее 2 % - 250 мг). Добавляют 80 см¹ воды. Перемешивают в магнитной мешалке в течение 30 мин. Доводят до метки в мерной колбе вместимостью 100 см¹ водой и гомогенизирует.

8.2    Подготовка растворов для градуировки

Отбирают пипеткой объем стандартного раствора Fe¹*/EDDHSA (5.7) V (см¹) (см. таблицу 2) в шесть мерных колб вместимостью 100 см¹. Доводят до метки водой и гомогенизируют.

Таблица 2 — Подготовка градуировочной кривой Fe3-*-/EDDHSA

Раствор V. см3 Концентрация Fe в форме Fe3*/EDDHSA. мг Fe/дмЗ 1 1 1,0 2 5 5.0 3 10 10,0 4 25 250 5 50 50,0 6 100 100

SYMMETRYTM С18, производства WATERS каталожный №WAT054205, или эквивалентная являются примерами подходящей продукции, доступной на коммерческой основе Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не свидетельствует о поддержке CEN данного продукта

ГОСТ EN 15451—2013

Примечание - Пределы воспроизводимости, полученные для железа, хелатированного EDDHSA, выше, чем допустимые отклонения, признанные в регламенте (3) для содержания питательных микроэлементов

11 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a)    всю информацию, необходимую для полной идентификации образца:

b)    используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c)    результаты испытания вместе с единицами измерения, использованными для их выражения.

d)    дату окончания испытания,

e)    информацию о том, выполнены ли требования по пределу повторяемости.

f)    все этапы методики, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, а также данные о любых отклонениях от метода настоящего стандарта, которые могли повлиять на результаты испытания ²

1

2