Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

20 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ EN 13368-2-2016 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто (гидрокси)-орто(гидрокси) изомеромхелатообразователей [o,o] EDDHA, [o,o] EDDHMAиHBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [o,o] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей. Данный метод применим к Есудобрениям, на которые распространяется Правило (ЕС) № 2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0,625 %.

 Скачать PDF

Идентичен EN 13366:2001

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Термины и определения

4 Сущность метода

5 Влияющие факторы

6 Реактивы

7 Аппаратура

8 Отбор и подготовка проб

9 Проведение анализа

     9.1 Приготовление раствора образца

     9.2 Приготовление градуировочных растворов

     9.3 Хроматографический анализ

10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)

     10.1 Железо, хелатированное [o,o] EDDHA или [o,o] EDDHMA

     10.2 Железо, хелатированное HBED

11 Прецизионность

     11.1 Межлабораторные испытания

     11.2 Повторяемость

     11.3 Воспроизводимость

12 Протокол испытаний

Приложение А (справочное) Статистические результаты межлабораторных испытаний

Приложение В (справочное) Основной метод определения титриметрической чистоты хелатообразователей при использовании фотометрического автоматического титратора

Приложение С (справочное) Полные наименования хелатообразователей

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов межгосударственным стандартам

Библиография

 
Дата введения01.03.2017
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.01.2021

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

20.04.2016УтвержденМежгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации87-П
27.09.2016УтвержденФедеральное агентство по техническому регулированию и метрологии1226-ст
РазработанФГУП ВНИИ СМТ
ИзданСтандартинформ2016 г.

Fertilizers. Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography. Part 2. Determination of the Fe chelated by o,o- EDDHA, o,o-EDDHMA and HBED by ion pair chromatography

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

ГОСТ

EN 13368-2-2016

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ

Определение хелатообразователей методом ионной хроматографии

Часть 2

Определение железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии

(EN 13368-2:2012, ЮТ)

Издание официальное

Москва Станда ртинфо рм 201 в

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 европейского регионального стандарта

2    ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2016 г № 87-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны поМК(ИСО 3166)004-97

Код страны no МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики Республики Армения

Беларусь

8Y

Госстандарт Республики Беларусь

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. № 1226-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2—2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2017 г.

5    Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 13368-2:2012 «Удобрения. Определение хелатообразователей в удобрениях методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение содержания железа, хелатированного o.o-EDDHA. o.o-EDDHMA и HBED. методом ионной парной хроматографии» («Fertilizers — Detennination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography — Part 2: Determination of the Fe chelated by o.o- EDDHA. o.o-EDDHMAand HBED by ion pair chromatography», IDT).

Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/ ТС 260 «Удобрения и известковые материалы».

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

rOCTEN 13368-2—2016

Рисунок 5 — Пример коррекции базовой линии


10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)

10.1 Железо, хелатированное [о.о] EDDHA или [о.о] EDDHMA

С,**Ст и Fe “ т


VW4.


(1)


Массовую долю образца железа и Fe, %, хелатированного (о,о) EDDHA или (о.о) EDDHMA. в удобрении вычисляют по формуле

гдеСгас и ст— концентрации железа в железе, хелатированном рацемическими или мезоизомерами. определяемые соответственно по градуировочным графикам, мг/дм3;

т— масса образца, взятого для анализов, г;

V— объем раствора образца (9.1). см3.

Если образец содержит железо, хелатированное и Fe-(o.o) EDDHA, и Fe-(o.o) EDDHMA, добавляют полученные результаты для каждого хелатообразователя.

10.2 Железо, хелатированное HBED

Массовую долю образца железа и Fe. %. хелатированного HBED. в удобрении вычисляют по формуле

иг.4™-4'    (2)

где с— концентрация железа в железе, хелатированном HBED, определяемая по градуировочным графикам, мг/дм3;

т — масса образца, взятого для анализов, г;

V— объем раствора образца (9.1). см3.

7

11 Прецизионность

11.1    Межлабораторные испытания

Межлабораторные испытания были проведены в 2003 г. 14 лабораториями на семи различных образцах (два стандартных раствора, два удобрения, содержащие [о.о] ЕООНМА. и три удобрения, содержащие [о.о) EDDHA. какхелатообразователи). Результаты испытаний, приведенные в CEN/TR 15106. обобщены в А.1. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.

Новые межлабораторные испытания были проведены в 2010 г. 10 лабораториями на трех различных образцах (один жидкий раствор и два твердых удобрения, содержащие HBED. как хелатообразователь). Результаты испытаний обобщены в А 2 Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.

Результаты, полученные с помощью этих межлабораторных испытаний, не могут быть применимы к концентрационным диапазонам и матрицам, которые отличаются от тех. которые приведены в А.1 и А 2

11.2    Повторяемость

Абсолютное расхождение двух результатов независимых испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в одной лаборатории одним и тем же лаборантом с использованием одного и того же оборудования в течение короткого интервала времени, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения г. приведенные в таблице 2.

11.3    Воспроизводимость

Абсолютное расхождение двух результатов независимых единичных испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в разных лабораториях разными лаборантами на разном оборудовании, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения R, приведенные в таблице 2.

Таблица 2 — Средние значения, пределы повторяемости и воспроизводимости

Образец

Среднее значение

Предел повторяемости г

Предел воспроизводимости R

Растворы стандартов

EODHA

24.91 мг/дм3

0.29 мг/дм3

1.81 мг/дм3

EDDHMA

25.42 мг/дм3

0,26 мг/дм3

2.07 мг/дм3

Раствор промышленных удобрений

HBED

42.20 мг/дм3

0,21 мг/дм3

0,36 мг/дм3

Промышленные удобрения (измеряется в концентрациях Fe)

EDDHA-1

3,08 г/100 г

0.05 г/100 г

0,38 г/100 г

EDDHA-2

4.98 г/100 г

0.09 г/100 г

0.43 г/100 г

EDDHA-3

3,80 г/100 г

0.07 г/100 г

0,36 г/100 г

EDDHMA-1

4.84 г/100 г

0.12 г/100 г

0.69 г/100 г

EDDHMA-2

4.22 г/100 г

0,04 г/100 г

0.62 г/100 г

HBED-1

10.57 г/100 г

0.24 г/100 г

0.36 г/100 г

HBED-2

6.56 г/100 г

0.21 г/100 г

0.28 г/100 г

12 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать:

a)    всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b)    используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c)    полученные результаты анализа, представленные в процентном содержании железа, хелатированного (о.о] EDDHA, [о.о] EDDHMA или HBED. в удобрении;

0)дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известна);

е)дату окончания анализа;

0 выполнено ли требование предела повторяемости;

д)все детали методики, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные. а также данные о любых отклонениях от метода настоящего стандарта, которые могли повлиять на результаты анализа.

rOCTEN 13368-2—2016

Приложение A (справочное)

Статистические результаты межлабораторных испытаний

А.1 Статистические результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2003 г.

А. 1.1 Образцы для испытаний

Семь различных образцов были предоставлены всем лабораториям Пять образцов были хелатами промышленного железа в твердой форме, три содержали Fe-{o,o] EDDHA и два содержали Fe-[o,o] EDDHMA Два других образца были растворами, приготовленными из стандартов, промышленных источников, один содержал Fe-{o,o) EDDHA и другой содержал Fe-[o.o] EDDHMA

А.1.2 Проведение межлабораторных испытаний

Образцы для испытаний были разосланы в шестнадцать лабораторий восьми стран, но только четырнадцать из них представили результаты

Участвующим лабораториям было предложено выполнить два повторных определения каждого образца Значения результатов двух повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой

Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы

А.1.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация

Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2.

Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости)

В таблице А 1 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний

Таблица А.1 — Статистические результаты межлабораторных испытаний

Наименование параметра

Растворы образца

Хелаты промышленного железа (твердая форма)

Образец

EDDHA

EDDHMA

EDDHA-1

EDDHA-2

EDDHA-3

EDDHMA-1

EDDHMA-2

Число лабораторий

14

12

14

14

14

12

12

Число выбросов

0

2

0

1

0

0

1

Число лабораторий после исключения выбросов

14

10

14

13

14

12

11

Среднеарифметическое значение (концентрации Fe)

24,91

мг/дм3

25,42

мг/дм3

3.08

мг/дм3

4,98

мг/дм3

3.80

мг/дм3

4,84

мг/дм3

4.22

мг/дм3

Предел повторяемости г (концентрации Fe)

0,29

мг/дм3

0,26

мг/дм3

0,05

мг/дм3

0,09^

мг/дм3

0.07

мг/дм3

0.12

мг/дм3

0.04

мг/дм3

RSD„ %

0,42

0.37

0.57

0.65

0.61

0,89

0,38

Стандартное отклонение повторяемости s, (концентрации Fe)

0,10

мг/дм3

0,09

мг/дм3

0.02

мг/дм3

0.03

мг/дм3

0.02

мг/дм3

0,04 ^ мг/дм3

0,02

мг/дм3

Предел воспроизводимости R (концентрации Fe)

1.81

мг/дм3

2.07

мг/дм3

0.38

мг/дм3

0.43

мг/дм3

0.36

мг/дм3

0.69

мг/дм3

0,62

мг/дм3

RSDr. %

2,60

2,90

4.39

3.05

3.35

5.12

5,24

Стандартное отклонение воспроизводимости SR (концентрации Fe)

0,65

мг/дм3

0.74

мг/дм3

0.14

мг/дм3

0.15

мг/дм3

0,13

мг/дм3

0,25

мг/дм3

0,22

мг/дм3

Коэффициент Хорвитца R

9.9

9.8

3.4

3.1

3.3

3.2

3.2

Я-индекс коэффициента Хорвитца

0,26

0,30

1.30

0.97

1.02

1,62

1,63

Примечание — В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения RSD, — относительное стандартное отклонение повторяемости,

RSDr — относительное стандартное отклонение воспроизводимости

9

A.2 Результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2010 г.

А.2.1 Образцы для испытаний

Три различных образца Fe-HBED были предоставлены всем лабораториям Два образца были хелатами промышленного железа в твердой форме Другой образец был раствором, приготовленным растворением промышленного удобрения

А.2.2 Проведение межлабораторных испытаний

Образцы для испытаний были разосланы в десять лабораторий пяти стран, и все они представили результаты

Участвующим лабораториям было предложено выполнить три повторных определения каждого образца Значения результатов трех повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой

Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы

А.2.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация

Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2

Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости).

В таблице А 2 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний

Таблица А 2 — Статистические результаты межлабораторных испытаний

Наименование параметра

Раствор промышленного удобрения

Хелаты промышленного железа (твердая форма)

Образец

HBED

HBED-1

HBED-2

Число лабораторий

10

10

10

Число выбросов

3

1

2

Число лабораторий после исключения выбросов

7

9

8

Среднеарифметическое значение (концентрации Fe)

42.20 мг/дм3

10.57 г/100 г

6,56 г/100 г

Предел повторяемости г (концентрации Fe)

0.21 мг/дм3

0,24 г/100 г

0.21 г/100 г

RSD„ %

0,18

0.81

1.14

Стандартное отклонение повторяемости s, (концентрации Fe)

0.08 мг/дм3

0,09 г/100 г

0,08 г/100 г

Предел воспроизводимости R (концентрации Fe)

0.36 мг/дм3

0,36 г/100 г

0,28 г/100 г

RSDr, %

0,31

1.21

1.52

Стандартное отклонение воспроизводимости Sp (концентрации Fe)

0.13 мг/дм3

0.13 г/100 г

0.10 г/100 г

Я-индекс коэффициента Хорвитца

0.03

0,43

0.50

Примечание — В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения RSD, — относительное стандартное отклонение повторяемости.

RSDr — относительное стандартное отклонение воспроизводимости

rOCTEN 13368-2—2016

Приложение В (справочное)

Основной метод определения титриметрической чистоты хелатообразователей при использовании фотометрического автоматического титратора

Растворы хелатообразователей концентрацией приблизительно 1,00 10"4 моль/дм3 готовят растворением рассчитанного количества хелатообразователя в необходимом количестве раствора NaOH Доводят уровень pH до

6.0 добавлением 2.00 10 3 моль/дм3 MES буфера [2-(М-морфолино)зтансульфоновой кислоты) и доводят объем до 50 см3 или 100 см3.

Анализируемый раствор помещают в термостатированный реакционный сосуд с рубашкой (емкостью 100 см3 или 150 см3), с герметично установленной крышкой, с впуском и выпуском газа из трубок, с присоединенным стеклянным электродом для измерения pH, фотометрическим детектором и двумя поршневыми бюретками (выступающий конец при этом устанавливают ниже поверхности раствора), и магнитной мешалкой. При фотометрическом титровании добавляют стандартный раствор железа (III) концентрацией 4.47 1(Г4 моль/дм3 к хелатообраэовзтелю. пока при длине волны 480 нм не изменится оптическая плотность Конечную точку титрования рассчитывают по двум пересекающимся прямым отрезкам

11

fOCTEN 13368-2-


EDTA-


HEDTA-


DTPA —


(o.o)EDDHA — [o,o] EDDHMA — eddhsa—


NTA —


CDTA —


HBED —


HBEP —


[o.p] EDDHA —


-2016

Приложение C (справочное)

Полные наименования хелатообразователей

этилендиаминтетрауксусная кислота

C,0H16O8N2    №    CAS    60-00-4

гидроксиэтилендиаминтриуксусная кислота

СюН^ОтЫг    №    CAS    150-39-0

дизтилентриаминпентауксусная кислота

CuHnO^Nj    №    CAS    67-43-6

этилендиамин-М.Ы'-ди-{(орто-гидроксифенил) уксусная кислота)

CieH^ANj    №    CAS    1170-02-1

этилендиамин-М,Ы'-ди-{(орто-гидроксиметилфенил) уксусная кислота]

C2oH24N2Oe    №    CAS    641632-90-8

этилендиамин-М.М'-ди-{(2-гидрокси-5-о-сульфофенил) уксусная кислота) и продукты ее денсации

C,eH2oOi2N2S2 ♦ n*(C,2H14OeN2S)    №    CAS    57368-07-7 и 642045-40-7

нитрилотриуксусная кислота

CeHgOeN    №    CAS    139-13-9

1,2-циклогексилендиаминтетрауксусная кислота

C,4H»OeN2    №    CAS    482-54-2

М,М,-бис(2-гидроксибензил>-зтилендиамин-М.М,-диуксусная кислота

C20H24O6N2    No    CAS    35998-29-9

М,М'-бис(2-тидроксибензил)-этилендиамин-ГЧ,М-дипропионовая кислота

CjjHjjN^e    No    CAS    788792-49-4

этилендиамин-Ы-{(орто-гидроксифенил) уксусная кислота)-М'-[(пара-гидроксифенил) уксусная кислота]


кон-


№ CAS 475475-49-1


rOCTEN 13368-2—2016

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок—в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ. 2016

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

rOCTEN 13368-2—2016

Содержание

1    Область применения...................................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................................1

3    Термины и определения................................................................2

4    Сущность метода.......................................................................2

5    Влияющие факторы ..................................................................2

6    Реактивы ...........................................................................2

7    Аппаратура.........................................................................3

8    Отбор и подготовка проб..............................................................3

9    Проведение анализа.................................................................4

9.1    Приготовление раствора образца ...................................................4

9.2    Приготовление градуировочных растворов...........................................4

9.3    Хроматографический анализ......................................................4

10    Обработка результатов (железо в хелатах железа)........................................7

10.1    Железо, хелатированное (о.о) ЕООНАили (о.о) EDDHMA..............................7

10.2    Железо, хелатированное HBED.......................................................................7

11    Прецизионность .................................................................... 8

11.1    Межлабораторные испытания.......................................................................8

11.2    Повторяемость.......................................................................8

11.3    Воспроизводимость.......................................................................8

12    Протокол испытаний..................................................................8

Приложение А (справочное) Статистические результаты межлабораторных испытаний...........9

Приложение В (справочное) Основной метод определения титриметрической чистоты хелато-

образователей при использовании фотометрического автоматического титратора . . 11

Приложение С (справочное) Полные наименования хелатообразователей.......................12

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных

стандартов межгосударственным стандартам .................................13

Библиография...........................................................................14

IV

rOCTEN 13368-2—2016 СТАНДАРТ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

УДОБРЕНИЯ

Определение хелатообразователей методом ионной хроматографии

Часть 2

Определение железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии

Fertilizers Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography Part 2 Determination of the Fe chelated by o.o- EDDHA, o.o-EDDHMAand HBED by ion pair chromatography

Дата введения — 2017—03—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто(гидрокси)-орто(гидрокси) изомером хелатообразователей (о,о] EDDHA, [о,о) EDDHMA и HBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [о.о] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей.

Данный метод применим к EC-удобрениям, на которые распространяется Правило (ЕС) №2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0.625 %.

Примечания

1    Вещества EDDHA (этилендиамин-Ы,М'-ди[(гидроксифенил) уксусная кислота) и EDDHMA (зтилемдиа-мин-ЛГ,ЛГ-ди[(гидроксиметилфенил) уксусная кислота) существуют в нескольких различных изомерных формах Позиционные изомеры для гидроксильных или метильных групп (в орто-, мета- и парапозициях) такие же, как и стереоизомеры (мезо- и dl-рацемические формы). Как мезо-. так и dl-рацемические формы орто. орто-EDDHA и орто. орто-EDDHMA являются позиционными изомерами EDDHMA по отношению к гидроксильным группам Так как пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры EDDHMA. показывают одинаковую стабильность, они могут быть сгруппированы в методе, описанном здесь, пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры [о.о) EDDHMA рассматриваются вместе НВЕО(М,Ы'-бис<2-гидроксибензил>-этилендиамин-Ь1,Г'Т-диуксусная кислота) не существует в изомерных формах

2    В настоящее время аналитически чистые стандартные растворы существуют только для орто, орто-EDDHA, орто, opTO-EDDHMAn HBED Остальные вещества недоступны, как стандартные растворы, влияние их возможного присутствия в образцах (в отношении чувствительности и селективности данного метода) не изучено

3    Мезо- и dl-рацемические формы [о.о) EDDHA и [о.о) EDDHMA данным методом могут быть определены раздельно,

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все изменения и поправки).

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Основные термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 2: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

Издание официальное

3    Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.

4    Сущность метода

Хелаты железа разделяют и определяют изократически методом ионной парной высокоэффективной жидкостной хроматографии. При добавлении хелата железа (аниона) к полярной жидкости (элюенту). содержащей большой катион, формируется ионная пара. Неполярная твердая фаза (неподвижная фаза) удерживает эту ионную пару. Степень удерживания зависит от размера молекул и кислотности неподвижной фазы. Затем каждый хелат железа дает характерное время удерживания, зависящее от хела-тообразователя. отделяющего его от других веществ, присутствующих в образце. Разделение проводят на обратной фазе кварцевой колонки с водным раствором ТВА‘ (тетрабутиламмоний) и ацетонитрилом, как элюентом. Определение основано на фотометрии при длине волны 280 нм.

Примечание — Для дополнительной информации см (5). (6J и (7)

5    Влияющие факторы

Влияющие факторы не обнаружены. Хелаты железа с НВЕР. EDDHSA, EDTA. DTPA, CDTA. HEEDTA, p.p-EDDHA. o.p-EDDHA. так же как и хелатообразователи. не мешают определению, так как их отделяют от Fe-[o.o] EDDHA. Fe-(o.ol EDDHMA или Fe-HBED. Fe-[o.o] EDDHA не влияет на определение Fe-Io.o] EDDHMA или Fe-HBED. В случаях, когда в одном образце присутствуют Fe-[o,oJ EDDHMA и Fe-HBED. может произойти перекрывание пиков мезоизомера Fe-[o.ol EDDHMA и Fe-HBED в зависимости от используемой колонки. Использование другой колонки того же типа может решить эту проблему.

Примечание — Полные наименования сокращений хелатообразователей, используемых в настоящем стандарте, приведены в приложении С

6    Реактивы

6.1    Общие требования

Используют реактивы только аналитической степени чистоты. Вода, используемая для приготовления элюентов. стандартных растворов и растворов образцов, должна соответствовать степени чистоты 1 по EN ISO 3696. ее следует дегазировать и очистить от органических примесей. При использовании для приготовления стандартных растворов реактивов с заявленной чистотой Р менее 99 % необходимо сделать поправку для получения требуемой концентрации раствора.

Если существует какое-либо сомнение в чистоте стандартного раствора, необходимо ее определить.

Примечание —Для такого определения можно использовать титриметрический метод Основной метод с использованием автоматического титратора приведен в приложении В Также может быть использован ручной титратор

6.2    Натрия гидроксид, раствор с (NaOH) = 0.1 моль/дм3: растворяют в воде 4 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Доводят до метки и перемешивают.

Примечание — Следует избегать попадания С02 из воздуха В противном случае растворение хелатообразователей может быть неполным (см 6 6. 6 7 и 6 8)

6.3    Кислота соляная, раствор с (HCI) = 1 моль/дм3: растворяют 88 см3 соляной кислоты (35 % HCI) в 1000 см3 воды.

6.4    Кислота соляная, раствор с (HCI) = 0.1 моль/дм3: растворяют 50 см3 соляной кислоты (6.3) в 500 см3 воды.

6.5    Железа нитрат, раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0,7594 г нонагидрата нитрата железа (Fe(N03)320] в 100 см3 воды. Проверяют (например, с помощью AAS), что концентрация Fe в данном растворе — (1050 ± 30) мг/дм3.

Примечание — Учитывая, что Fe(N03h 9Н20 способен поглощать влагу, его добавляют в раствор с известной концентрацией

6.6    Fe-(o.o) EDDHA. раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0.3221 г (см. 6.1) этилендиа-мин-Л/,ЛГ-ди[(орто-гидроксифенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 NaOH (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.

2

rOCTEN 13368-2—2016

Доводят уровень pH раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см1 2 3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.

6.7    Fe-(o.o) EDDHMA, раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0.3471 г (см. 6.1) этилендиа-MHH-N.N‘-flM((opTо-гидрокси-пара-метилфенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.

Доводят уровень pH раствора до 7.0. используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.

6.8    Fe-HBED, раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0.3471 г (см. 6.1) М,М'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-М.М’-диуксусной кислоты (HBED) или 0.3797 г HBED HCI, если его используют, в 350 смводы и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 смраствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.

Доводят уровень pH раствора до 5.0. используя раствор соляной кислоты (6.4) или раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.

6.9    Элюент для определения

а) Добавляют 20 см3 ТВАОН (массовая доля 40 % раствора гидроксида тетрабутиламмония в воде) к 600 см3 воды. Доводят уровень pH до 6.0 раствором соляной кислоты (6.3 и 6.4). Добавляют 300 смацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Фильтруют с помощью мембранного фильтра [7.4. перечисление Ь)] пористостью 0.2 мкм и дегазируют.

Примечание — Можно использовать TBACI или ТВАВг при условии, что уровень pH доведут до 6.0 раствором NaOH или HCI.

7    Аппаратура

Используют обычное лабораторное оборудование, посуду и следующее:

7.1    Магнитная мешалка с магнитами.

7.2    Хроматограф, оборудованный:

a)    изократическим насосом, доставляющим элюент (5.8) при скорости потока 1.5 см3/мин;

b)    нагнетательным клапаном с петлевым дозатором 50 мм3;

c)    колонкой С18; внутренний диаметр: 3.9 мм; длина колонки: 150 мм; dp = 5 мкм1);

d)    защитной колонкой С18 (рекомендуется использовать);

e)    UV/VIS-детектором с фильтром 280 нм;

0 интегратором.

7.3    Весы, способные взвешивать с точностью до 0.1 мг.

7.4    Мембранный фильтр, включающий:

a)    микромембранные фильтры, стойкие к водным растворам, пористостью 0.45 мкм;

b)    микромембранные фильтры, стойкие к органическим растворам (например, микромембранные фильтры из полиамида 66). пористостью 0.2 мкм.

8    Отбор и подготовка проб

Отбор пробы не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора пробы приведен в (1).

Подготовку пробы проводят в соответствии с EN 1482-2.

Для измельчения образца с высоким содержанием хелатообразователей не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную дробилку. Удобнее использовать ступку для измельчения образца до размера частиц менее чем 1 мм.

9 Проведение анализа

9.1    Приготовление раствора образца

Взвешивают с точностью до 0,1 мг 200 мг хелата железа в стакане вместимостью 250 см3. Добавляют 200 см3 воды. Перемешивают в магнитной мешалке в течение 30 мин. Доводят до метки в мерной колбе вместимостью 100 см3 водой и перемешивают.

Для образцов с содержанием хелатированного железа более 6 % используют мерную колбу вместимостью 500 см3.

Жидкие образцы взвешивают в количестве, равном 200 г твердых образцов.

9.2    Приготовление градуировочных растворов

Отбирают пипеткой объем стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA(6.6), или Fe-(o.o) EDDHMA(6.7), или Fe-HBED (6.8) У(см3) (см. таблицу 1) 8 шесть мерных колб вместимостью 100 см3. Доводят до метки водой и перемешивают.

Таблица 1— Состав градуировочных растворов

Раствор

V.cm3

Концентрация Ре в рацемическом хелате, мг/дм5

Концентрация Ре в меэохелате мг/дм3

Концентрация общего Ре в хелате. мг/дм3

1

5

2.5

2.5

5.0

2

10

5.0

5.0

Ю.О

3

20

10,0

10.0

20.0

4

30

15.0

15.0

30.0

5

40

20,0

20.0

40.0

6

50

25,0

25,0

50,0

Примечания

1    Т. к стандартные растворы хелатов должны содержать 50 % мезо- и 50 % «^рацемических оптических изомеров, концентрацию общего хелата железа рассчитывают как сумму концентраций, представленных в таблице 1.

2    Т. к. HBED не имеет оптических изомеров, используют его полные концентрации

9.3 Хроматографический анализ

Непосредственно перед впрыском все растворы должны быть отфильтрованы с помощью мембранного фильтра [7.4. перечисление а)] пористостью 0,45 мкм. Впрыскивают стандартный раствор (8.2) в хроматографическую систему (7.2). Измеряют время удерживания и площади пиков двух изомеров Fe-[o.o] EDDHA или Fe-[o.o] EDDHMA (мезо- и dl-рацемический) или Fe-HBED для всех растворов. Для каждого соответствующего хелата железа строят два градуировочных графика со значениями площадей пиков стандартных растворов в зависимости от концентрации железа (мг/дм3) в виде соответствующего изомера хелатообразователя. Для Fe-HBED нужен только один график. См. рисунки 1—4.

Примечания

1    См примечание 1 к 9.2.

2    Статистически значимый отрицательный отрезок прямой может быть вызван загрязнением колонки осадком оксида железа В этом случае колонку необходимо заменить или очистить.

Впрыскивают раствор образца (9.1). Определяют хелатообразователь по времени удерживания полученных пиков (см. рисунки 2, 3 и 4). Измеряют площади пиков изомеров для каждого хелатообразователя. Определяют концентрацию хелатированного железа (мг Fe/дм3) для кахщого оптического изомера, используя соответствующий градуировочный график.

На рисунке 3 представлена типичная хроматограмма промышленного продукта, содержащего Fe-[о.о] EDDHMA. Помимо мезо- и dl-рацемических изомеров пара-метилорто-гидроксил Fe-[o.o] EDDHMA найдены два других изомера (пики 3 и 4). относящиеся к другим метилпозиционным изомерам. Поскольку они имеют похожую стабильность с пара-метилизомерами (см. примечание 1 в разделе 1). их площадь должна быть добавлена к ближайшей (1 или 2) площади пика.

rOCTEN 13368-2—2016


1

, МИН


1

X. мин

Рисунок 2 — Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o.o] EDDHA


1 — dl-рацемический Fe-[o.o) EDDHA. 2 — меэо Fe-{o.oJ EDDHA; X — время, мин Рисунок 1 — Типичная хроматограмма стандартного раствора Fe-{o.o] EDDHA с содержанием железа 25 мг/дм3/дм

1 — dl-рацемический Fe-(o.o) EDDHA. 2 — меэо Fe-|o.o] EDDHA; 3 — орто-гидрокси-паpa-гидрокси изомер. 4 — пара-гид рокси пара-гидрокси изомер продукта, X — время, мин

5


2

1 — dl-рацемический Fe-{o.o] EDDHMA. 2 — меэо Fe-[o.o] EDDHMA.

Зи 4 — метил позиционные изомеры Fe-(o.oJ EDDHMA; X — время, м*н

Рисунок 3 — Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-{o.o) EDDHMA

X— время, мин; У — значения спектральной поглощательной способности Рисунок 4 — Типичная хроматограмма промышленного образца Fe-HBED При перекрытии корректируют базовую линию в расчете (рисунок 5).

6

1

Колонка SYMMETRY™ С18 производства WATERS, каталожный Ne WAT 054205. или эквивалентная

2

являются примерами подходящей продукции, доступной на коммерческой основе Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не свидетельствует о поддержке CEN данного продукта

3