Купить ГОСТ EN 13368-2-2016 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто (гидрокси)-орто(гидрокси) изомеромхелатообразователей [o,o] EDDHA, [o,o] EDDHMAиHBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [o,o] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей. Данный метод применим к Есудобрениям, на которые распространяется Правило (ЕС) № 2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0,625 %.
Идентичен EN 13366:2001
1 Область применения
2 Нормативные ссылки
3 Термины и определения
4 Сущность метода
5 Влияющие факторы
6 Реактивы
7 Аппаратура
8 Отбор и подготовка проб
9 Проведение анализа
9.1 Приготовление раствора образца
9.2 Приготовление градуировочных растворов
9.3 Хроматографический анализ
10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)
10.1 Железо, хелатированное [o,o] EDDHA или [o,o] EDDHMA
10.2 Железо, хелатированное HBED
11 Прецизионность
11.1 Межлабораторные испытания
11.2 Повторяемость
11.3 Воспроизводимость
12 Протокол испытаний
Приложение А (справочное) Статистические результаты межлабораторных испытаний
Приложение В (справочное) Основной метод определения титриметрической чистоты хелатообразователей при использовании фотометрического автоматического титратора
Приложение С (справочное) Полные наименования хелатообразователей
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов межгосударственным стандартам
Библиография
Дата введения | 01.03.2017 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
20.04.2016 | Утвержден | Межгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации | 87-П |
---|---|---|---|
27.09.2016 | Утвержден | Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии | 1226-ст |
Разработан | ФГУП ВНИИ СМТ | ||
Издан | Стандартинформ | 2016 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
(МГС)
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
ГОСТ
EN 13368-2-2016
(ISC)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
(EN 13368-2:2012, ЮТ)
Издание официальное
Москва Станда ртинфо рм 201 в
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий» (ФГУП «ВНИИ СМТ») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии указанного в пункте 5 европейского регионального стандарта
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 «Химия»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2016 г № 87-П)
За принятие проголосовали: | ||||||||||||||||||||||||
|
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 сентября 2016 г. № 1226-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 13368-2—2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 13368-2:2012 «Удобрения. Определение хелатообразователей в удобрениях методом ионной хроматографии. Часть 2. Определение содержания железа, хелатированного o.o-EDDHA. o.o-EDDHMA и HBED. методом ионной парной хроматографии» («Fertilizers — Detennination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography — Part 2: Determination of the Fe chelated by o.o- EDDHA. o.o-EDDHMAand HBED by ion pair chromatography», IDT).
Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/ ТС 260 «Удобрения и известковые материалы».
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
rOCTEN 13368-2—2016
Рисунок 5 — Пример коррекции базовой линии |
10.1 Железо, хелатированное [о.о] EDDHA или [о.о] EDDHMA
С,**Ст и Fe “ т
VW4.
(1)
Массовую долю образца железа и Fe, %, хелатированного (о,о) EDDHA или (о.о) EDDHMA. в удобрении вычисляют по формуле
гдеСгас и ст— концентрации железа в железе, хелатированном рацемическими или мезоизомерами. определяемые соответственно по градуировочным графикам, мг/дм3;
т— масса образца, взятого для анализов, г;
V— объем раствора образца (9.1). см3.
Если образец содержит железо, хелатированное и Fe-(o.o) EDDHA, и Fe-(o.o) EDDHMA, добавляют полученные результаты для каждого хелатообразователя.
10.2 Железо, хелатированное HBED
Массовую долю образца железа и Fe. %. хелатированного HBED. в удобрении вычисляют по формуле
иг.4™-4' (2)
где с— концентрация железа в железе, хелатированном HBED, определяемая по градуировочным графикам, мг/дм3;
т — масса образца, взятого для анализов, г;
V— объем раствора образца (9.1). см3.
7
11.1 Межлабораторные испытания
Межлабораторные испытания были проведены в 2003 г. 14 лабораториями на семи различных образцах (два стандартных раствора, два удобрения, содержащие [о.о] ЕООНМА. и три удобрения, содержащие [о.о) EDDHA. какхелатообразователи). Результаты испытаний, приведенные в CEN/TR 15106. обобщены в А.1. Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.
Новые межлабораторные испытания были проведены в 2010 г. 10 лабораториями на трех различных образцах (один жидкий раствор и два твердых удобрения, содержащие HBED. как хелатообразователь). Результаты испытаний обобщены в А 2 Повторяемость и воспроизводимость рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.
Результаты, полученные с помощью этих межлабораторных испытаний, не могут быть применимы к концентрационным диапазонам и матрицам, которые отличаются от тех. которые приведены в А.1 и А 2
11.2 Повторяемость
Абсолютное расхождение двух результатов независимых испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в одной лаборатории одним и тем же лаборантом с использованием одного и того же оборудования в течение короткого интервала времени, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения г. приведенные в таблице 2.
11.3 Воспроизводимость
Абсолютное расхождение двух результатов независимых единичных испытаний, полученных одним и тем же методом на идентичном анализируемом материале в разных лабораториях разными лаборантами на разном оборудовании, будет не более чем в 5 % случаев превышать значения R, приведенные в таблице 2.
Таблица 2 — Средние значения, пределы повторяемости и воспроизводимости | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Протокол испытаний должен содержать:
a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;
b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;
c) полученные результаты анализа, представленные в процентном содержании железа, хелатированного (о.о] EDDHA, [о.о] EDDHMA или HBED. в удобрении;
0)дату отбора проб и процедуру отбора проб (если известна);
е)дату окончания анализа;
0 выполнено ли требование предела повторяемости;
д)все детали методики, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные. а также данные о любых отклонениях от метода настоящего стандарта, которые могли повлиять на результаты анализа.
rOCTEN 13368-2—2016
Приложение A (справочное)
Статистические результаты межлабораторных испытаний
А.1 Статистические результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2003 г.
А. 1.1 Образцы для испытаний
Семь различных образцов были предоставлены всем лабораториям Пять образцов были хелатами промышленного железа в твердой форме, три содержали Fe-{o,o] EDDHA и два содержали Fe-[o,o] EDDHMA Два других образца были растворами, приготовленными из стандартов, промышленных источников, один содержал Fe-{o,o) EDDHA и другой содержал Fe-[o.o] EDDHMA
А.1.2 Проведение межлабораторных испытаний
Образцы для испытаний были разосланы в шестнадцать лабораторий восьми стран, но только четырнадцать из них представили результаты
Участвующим лабораториям было предложено выполнить два повторных определения каждого образца Значения результатов двух повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой
Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы
А.1.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация
Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2.
Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости)
В таблице А 1 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний
Таблица А.1 — Статистические результаты межлабораторных испытаний | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
9 |
A.2 Результаты межлабораторных испытаний, проведенных в 2010 г.
А.2.1 Образцы для испытаний
Три различных образца Fe-HBED были предоставлены всем лабораториям Два образца были хелатами промышленного железа в твердой форме Другой образец был раствором, приготовленным растворением промышленного удобрения
А.2.2 Проведение межлабораторных испытаний
Образцы для испытаний были разосланы в десять лабораторий пяти стран, и все они представили результаты
Участвующим лабораториям было предложено выполнить три повторных определения каждого образца Значения результатов трех повторных определений каждого образца были записаны с точностью два знака после запятой
Замечания и комментарии по результатам испытаний были зарегистрированы
А.2.3 Результаты испытаний и статистическая интерпретация
Статистические расчеты были проведены по всем результатам в соответствии с ISO 5725-2
Параметры повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости и относительное стандартное отклонение воспроизводимости).
В таблице А 2 представлены статистические результаты межлабораторных испытаний
Таблица А 2 — Статистические результаты межлабораторных испытаний | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
rOCTEN 13368-2—2016
Приложение В (справочное)
Основной метод определения титриметрической чистоты хелатообразователей при использовании фотометрического автоматического титратора
Растворы хелатообразователей концентрацией приблизительно 1,00 10"4 моль/дм3 готовят растворением рассчитанного количества хелатообразователя в необходимом количестве раствора NaOH Доводят уровень pH до
6.0 добавлением 2.00 10 3 моль/дм3 MES буфера [2-(М-морфолино)зтансульфоновой кислоты) и доводят объем до 50 см3 или 100 см3.
Анализируемый раствор помещают в термостатированный реакционный сосуд с рубашкой (емкостью 100 см3 или 150 см3), с герметично установленной крышкой, с впуском и выпуском газа из трубок, с присоединенным стеклянным электродом для измерения pH, фотометрическим детектором и двумя поршневыми бюретками (выступающий конец при этом устанавливают ниже поверхности раствора), и магнитной мешалкой. При фотометрическом титровании добавляют стандартный раствор железа (III) концентрацией 4.47 1(Г4 моль/дм3 к хелатообраэовзтелю. пока при длине волны 480 нм не изменится оптическая плотность Конечную точку титрования рассчитывают по двум пересекающимся прямым отрезкам
11
fOCTEN 13368-2-
EDTA-
HEDTA-
DTPA —
(o.o)EDDHA — [o,o] EDDHMA — eddhsa—
NTA —
CDTA —
HBED —
HBEP —
[o.p] EDDHA —
-2016
Приложение C (справочное)
Полные наименования хелатообразователей
этилендиаминтетрауксусная кислота
C,0H16O8N2 № CAS 60-00-4
гидроксиэтилендиаминтриуксусная кислота
СюН^ОтЫг № CAS 150-39-0
дизтилентриаминпентауксусная кислота
CuHnO^Nj № CAS 67-43-6
этилендиамин-М.Ы'-ди-{(орто-гидроксифенил) уксусная кислота)
CieH^ANj № CAS 1170-02-1
этилендиамин-М,Ы'-ди-{(орто-гидроксиметилфенил) уксусная кислота]
C2oH24N2Oe № CAS 641632-90-8
этилендиамин-М.М'-ди-{(2-гидрокси-5-о-сульфофенил) уксусная кислота) и продукты ее денсации
C,eH2oOi2N2S2 ♦ n*(C,2H14OeN2S) № CAS 57368-07-7 и 642045-40-7
нитрилотриуксусная кислота
CeHgOeN № CAS 139-13-9
1,2-циклогексилендиаминтетрауксусная кислота
C,4H»OeN2 № CAS 482-54-2
М,М,-бис(2-гидроксибензил>-зтилендиамин-М.М,-диуксусная кислота
C20H24O6N2 No CAS 35998-29-9
М,М'-бис(2-тидроксибензил)-этилендиамин-ГЧ,М-дипропионовая кислота
CjjHjjN^e No CAS 788792-49-4
этилендиамин-Ы-{(орто-гидроксифенил) уксусная кислота)-М'-[(пара-гидроксифенил) уксусная кислота]
кон-
№ CAS 475475-49-1
rOCTEN 13368-2—2016
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок—в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
© Стандартинформ. 2016
В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
rOCTEN 13368-2—2016
Содержание
1 Область применения...................................................................1
2 Нормативные ссылки..................................................................1
3 Термины и определения................................................................2
4 Сущность метода.......................................................................2
5 Влияющие факторы ..................................................................2
6 Реактивы ...........................................................................2
7 Аппаратура.........................................................................3
8 Отбор и подготовка проб..............................................................3
9 Проведение анализа.................................................................4
9.1 Приготовление раствора образца ...................................................4
9.2 Приготовление градуировочных растворов...........................................4
9.3 Хроматографический анализ......................................................4
10 Обработка результатов (железо в хелатах железа)........................................7
10.1 Железо, хелатированное (о.о) ЕООНАили (о.о) EDDHMA..............................7
10.2 Железо, хелатированное HBED.......................................................................7
11 Прецизионность .................................................................... 8
11.1 Межлабораторные испытания.......................................................................8
11.2 Повторяемость.......................................................................8
11.3 Воспроизводимость.......................................................................8
12 Протокол испытаний..................................................................8
Приложение А (справочное) Статистические результаты межлабораторных испытаний...........9
Приложение В (справочное) Основной метод определения титриметрической чистоты хелато-
образователей при использовании фотометрического автоматического титратора . . 11
Приложение С (справочное) Полные наименования хелатообразователей.......................12
Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных
стандартов межгосударственным стандартам .................................13
Библиография...........................................................................14
IV
rOCTEN 13368-2—2016 СТАНДАРТ
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УДОБРЕНИЯ
Определение хелатообразователей методом ионной хроматографии
Часть 2
Определение железа, хелатированного o,o-EDDHA, o,o-EDDHMA и HBED, методом ионной парной хроматографии
Fertilizers Determination of chelating agents in fertilizers by ion chromatography Part 2 Determination of the Fe chelated by o.o- EDDHA, o.o-EDDHMAand HBED by ion pair chromatography
Дата введения — 2017—03—01
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод хроматографического определения железа, хелатированного каждым отдельным орто(гидрокси)-орто(гидрокси) изомером хелатообразователей (о,о] EDDHA, [о,о) EDDHMA и HBED в удобрениях, содержащих одно или более этих веществ, за исключением смеси [о.о] EDDHMA и HBED. Метод позволяет идентифицировать и определить общее содержание водорастворимой части хелатов железа этих хелатообразователей. С помощью данного метода невозможно определить свободную форму хелатообразователей.
Данный метод применим к EC-удобрениям, на которые распространяется Правило (ЕС) №2003/2003 [4]. Он применим для определения массовой доли металла, хелатированного не менее чем на 0.625 %.
Примечания
1 Вещества EDDHA (этилендиамин-Ы,М'-ди[(гидроксифенил) уксусная кислота) и EDDHMA (зтилемдиа-мин-ЛГ,ЛГ-ди[(гидроксиметилфенил) уксусная кислота) существуют в нескольких различных изомерных формах Позиционные изомеры для гидроксильных или метильных групп (в орто-, мета- и парапозициях) такие же, как и стереоизомеры (мезо- и dl-рацемические формы). Как мезо-. так и dl-рацемические формы орто. орто-EDDHA и орто. орто-EDDHMA являются позиционными изомерами EDDHMA по отношению к гидроксильным группам Так как пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры EDDHMA. показывают одинаковую стабильность, они могут быть сгруппированы в методе, описанном здесь, пара-, мета- и ортометил позиционные изомеры [о.о) EDDHMA рассматриваются вместе НВЕО(М,Ы'-бис<2-гидроксибензил>-этилендиамин-Ь1,Г'Т-диуксусная кислота) не существует в изомерных формах
2 В настоящее время аналитически чистые стандартные растворы существуют только для орто, орто-EDDHA, орто, opTO-EDDHMAn HBED Остальные вещества недоступны, как стандартные растворы, влияние их возможного присутствия в образцах (в отношении чувствительности и селективности данного метода) не изучено
3 Мезо- и dl-рацемические формы [о.о) EDDHA и [о.о) EDDHMA данным методом могут быть определены раздельно,
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все изменения и поправки).
EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 1: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Основные термины)
EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers — Vocabulary — Part 2: General terms (Удобрения, известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)
EN 1482-2:2007 Fertilizers and liming materials — Sampling and sample preparation — Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)
EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)
Издание официальное
В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.
Хелаты железа разделяют и определяют изократически методом ионной парной высокоэффективной жидкостной хроматографии. При добавлении хелата железа (аниона) к полярной жидкости (элюенту). содержащей большой катион, формируется ионная пара. Неполярная твердая фаза (неподвижная фаза) удерживает эту ионную пару. Степень удерживания зависит от размера молекул и кислотности неподвижной фазы. Затем каждый хелат железа дает характерное время удерживания, зависящее от хела-тообразователя. отделяющего его от других веществ, присутствующих в образце. Разделение проводят на обратной фазе кварцевой колонки с водным раствором ТВА‘ (тетрабутиламмоний) и ацетонитрилом, как элюентом. Определение основано на фотометрии при длине волны 280 нм.
Примечание — Для дополнительной информации см (5). (6J и (7)
Влияющие факторы не обнаружены. Хелаты железа с НВЕР. EDDHSA, EDTA. DTPA, CDTA. HEEDTA, p.p-EDDHA. o.p-EDDHA. так же как и хелатообразователи. не мешают определению, так как их отделяют от Fe-[o.o] EDDHA. Fe-(o.ol EDDHMA или Fe-HBED. Fe-[o.o] EDDHA не влияет на определение Fe-Io.o] EDDHMA или Fe-HBED. В случаях, когда в одном образце присутствуют Fe-[o,oJ EDDHMA и Fe-HBED. может произойти перекрывание пиков мезоизомера Fe-[o.ol EDDHMA и Fe-HBED в зависимости от используемой колонки. Использование другой колонки того же типа может решить эту проблему.
Примечание — Полные наименования сокращений хелатообразователей, используемых в настоящем стандарте, приведены в приложении С
6.1 Общие требования
Используют реактивы только аналитической степени чистоты. Вода, используемая для приготовления элюентов. стандартных растворов и растворов образцов, должна соответствовать степени чистоты 1 по EN ISO 3696. ее следует дегазировать и очистить от органических примесей. При использовании для приготовления стандартных растворов реактивов с заявленной чистотой Р менее 99 % необходимо сделать поправку для получения требуемой концентрации раствора.
Если существует какое-либо сомнение в чистоте стандартного раствора, необходимо ее определить.
Примечание —Для такого определения можно использовать титриметрический метод Основной метод с использованием автоматического титратора приведен в приложении В Также может быть использован ручной титратор
6.2 Натрия гидроксид, раствор с (NaOH) = 0.1 моль/дм3: растворяют в воде 4 г гранулированного NaOH в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Доводят до метки и перемешивают.
Примечание — Следует избегать попадания С02 из воздуха В противном случае растворение хелатообразователей может быть неполным (см 6 6. 6 7 и 6 8)
6.3 Кислота соляная, раствор с (HCI) = 1 моль/дм3: растворяют 88 см3 соляной кислоты (35 % HCI) в 1000 см3 воды.
6.4 Кислота соляная, раствор с (HCI) = 0.1 моль/дм3: растворяют 50 см3 соляной кислоты (6.3) в 500 см3 воды.
6.5 Железа нитрат, раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0,7594 г нонагидрата нитрата железа (Fe(N03)3 9Н20] в 100 см3 воды. Проверяют (например, с помощью AAS), что концентрация Fe в данном растворе — (1050 ± 30) мг/дм3.
Примечание — Учитывая, что Fe(N03h 9Н20 способен поглощать влагу, его добавляют в раствор с известной концентрацией
6.6 Fe-(o.o) EDDHA. раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0.3221 г (см. 6.1) этилендиа-мин-Л/,ЛГ-ди[(орто-гидроксифенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 NaOH (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
2
rOCTEN 13368-2—2016
Доводят уровень pH раствора до 7,0, используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см1 2 3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.7 Fe-(o.o) EDDHMA, раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0.3471 г (см. 6.1) этилендиа-MHH-N.N‘-flM((opTо-гидрокси-пара-метилфенил) уксусной кислоты] в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень pH раствора до 7.0. используя раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.8 Fe-HBED, раствор р (Fe) = 100 мг/дм3: растворяют 0.3471 г (см. 6.1) М,М'-бис(2-гидроксибензил)-этилендиамин-М.М’-диуксусной кислоты (HBED) или 0.3797 г HBED HCI, если его используют, в 350 см3 воды и 27 см3 натрия гидроксида (6.2) в лабораторном стакане вместимостью 500 см3. Добавляют 50 см3 раствора железа нитрата (6.5) к раствору хелатообразователей и перемешивают в течение 5 мин.
Доводят уровень pH раствора до 5.0. используя раствор соляной кислоты (6.4) или раствор натрия гидроксида (6.2). Оставляют раствор на ночь в темноте, чтобы произошло осаждение избытка железа в виде оксида. Фильтруют количественно через бумажный фильтр и доводят до объема 500 см3 в мерной колбе водой. Стандартный раствор, полученный данным путем, можно хранить в темноте один год.
6.9 Элюент для определения
а) Добавляют 20 см3 ТВАОН (массовая доля 40 % раствора гидроксида тетрабутиламмония в воде) к 600 см3 воды. Доводят уровень pH до 6.0 раствором соляной кислоты (6.3 и 6.4). Добавляют 300 см3 ацетонитрила (степень чистоты для HPLC) и доводят водой до метки в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Фильтруют с помощью мембранного фильтра [7.4. перечисление Ь)] пористостью 0.2 мкм и дегазируют.
Примечание — Можно использовать TBACI или ТВАВг при условии, что уровень pH доведут до 6.0 раствором NaOH или HCI.
Используют обычное лабораторное оборудование, посуду и следующее:
7.1 Магнитная мешалка с магнитами.
7.2 Хроматограф, оборудованный:
a) изократическим насосом, доставляющим элюент (5.8) при скорости потока 1.5 см3/мин;
b) нагнетательным клапаном с петлевым дозатором 50 мм3;
c) колонкой С18; внутренний диаметр: 3.9 мм; длина колонки: 150 мм; dp = 5 мкм1);
d) защитной колонкой С18 (рекомендуется использовать);
e) UV/VIS-детектором с фильтром 280 нм;
0 интегратором.
7.3 Весы, способные взвешивать с точностью до 0.1 мг.
7.4 Мембранный фильтр, включающий:
a) микромембранные фильтры, стойкие к водным растворам, пористостью 0.45 мкм;
b) микромембранные фильтры, стойкие к органическим растворам (например, микромембранные фильтры из полиамида 66). пористостью 0.2 мкм.
Отбор пробы не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора пробы приведен в (1).
Подготовку пробы проводят в соответствии с EN 1482-2.
Для измельчения образца с высоким содержанием хелатообразователей не рекомендуется использовать высокоскоростную лабораторную дробилку. Удобнее использовать ступку для измельчения образца до размера частиц менее чем 1 мм.
9.1 Приготовление раствора образца
Взвешивают с точностью до 0,1 мг 200 мг хелата железа в стакане вместимостью 250 см3. Добавляют 200 см3 воды. Перемешивают в магнитной мешалке в течение 30 мин. Доводят до метки в мерной колбе вместимостью 100 см3 водой и перемешивают.
Для образцов с содержанием хелатированного железа более 6 % используют мерную колбу вместимостью 500 см3.
Жидкие образцы взвешивают в количестве, равном 200 г твердых образцов.
9.2 Приготовление градуировочных растворов
Отбирают пипеткой объем стандартного раствора Fe-[o,o] EDDHA(6.6), или Fe-(o.o) EDDHMA(6.7), или Fe-HBED (6.8) У(см3) (см. таблицу 1) 8 шесть мерных колб вместимостью 100 см3. Доводят до метки водой и перемешивают.
Таблица 1— Состав градуировочных растворов | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||
Примечания 1 Т. к стандартные растворы хелатов должны содержать 50 % мезо- и 50 % «^рацемических оптических изомеров, концентрацию общего хелата железа рассчитывают как сумму концентраций, представленных в таблице 1. 2 Т. к. HBED не имеет оптических изомеров, используют его полные концентрации |
9.3 Хроматографический анализ
Непосредственно перед впрыском все растворы должны быть отфильтрованы с помощью мембранного фильтра [7.4. перечисление а)] пористостью 0,45 мкм. Впрыскивают стандартный раствор (8.2) в хроматографическую систему (7.2). Измеряют время удерживания и площади пиков двух изомеров Fe-[o.o] EDDHA или Fe-[o.o] EDDHMA (мезо- и dl-рацемический) или Fe-HBED для всех растворов. Для каждого соответствующего хелата железа строят два градуировочных графика со значениями площадей пиков стандартных растворов в зависимости от концентрации железа (мг/дм3) в виде соответствующего изомера хелатообразователя. Для Fe-HBED нужен только один график. См. рисунки 1—4.
Примечания
1 См примечание 1 к 9.2.
2 Статистически значимый отрицательный отрезок прямой может быть вызван загрязнением колонки осадком оксида железа В этом случае колонку необходимо заменить или очистить.
Впрыскивают раствор образца (9.1). Определяют хелатообразователь по времени удерживания полученных пиков (см. рисунки 2, 3 и 4). Измеряют площади пиков изомеров для каждого хелатообразователя. Определяют концентрацию хелатированного железа (мг Fe/дм3) для кахщого оптического изомера, используя соответствующий градуировочный график.
На рисунке 3 представлена типичная хроматограмма промышленного продукта, содержащего Fe-[о.о] EDDHMA. Помимо мезо- и dl-рацемических изомеров пара-метилорто-гидроксил Fe-[o.o] EDDHMA найдены два других изомера (пики 3 и 4). относящиеся к другим метилпозиционным изомерам. Поскольку они имеют похожую стабильность с пара-метилизомерами (см. примечание 1 в разделе 1). их площадь должна быть добавлена к ближайшей (1 или 2) площади пика.
rOCTEN 13368-2—2016
1
, МИН |
1 | |
X. мин | |
Рисунок 2 — Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-[o.o] EDDHA |
1 — dl-рацемический Fe-[o.o) EDDHA. 2 — меэо Fe-{o.oJ EDDHA; X — время, мин Рисунок 1 — Типичная хроматограмма стандартного раствора Fe-{o.o] EDDHA с содержанием железа 25 мг/дм3/дм
1 — dl-рацемический Fe-(o.o) EDDHA. 2 — меэо Fe-|o.o] EDDHA; 3 — орто-гидрокси-паpa-гидрокси изомер. 4 — пара-гид рокси пара-гидрокси изомер продукта, X — время, мин
5
2 |
1 — dl-рацемический Fe-{o.o] EDDHMA. 2 — меэо Fe-[o.o] EDDHMA. Зи 4 — метил позиционные изомеры Fe-(o.oJ EDDHMA; X — время, м*н Рисунок 3 — Типичная хроматограмма промышленного продукта Fe-{o.o) EDDHMA |
X— время, мин; У — значения спектральной поглощательной способности Рисунок 4 — Типичная хроматограмма промышленного образца Fe-HBED При перекрытии корректируют базовую линию в расчете (рисунок 5).
6
1
Колонка SYMMETRY™ С18 производства WATERS, каталожный Ne WAT 054205. или эквивалентная
2
являются примерами подходящей продукции, доступной на коммерческой основе Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не свидетельствует о поддержке CEN данного продукта
3