Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия. обновления и отмены».

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Обществом с ограниченной ответственностью «Научно-технический центр «Огнеупоры» (ООО «НТЦ «Огнеупоры»)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 апреля 2017 г. № 98-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны гх> МК (ИСО 3166) 004—97	Код страны no МК (ИСО 3166)004—97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Кир1иэин	KG	Кыргызстандарт
Россия	RU	Росстандарг
Узбекистан	UZ	Узстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Украина	UA	Минэкономразвития Украины

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 16 августа 2017 г. №905-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 2642.6-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2018 г.

5    ВЗАМЕН ГОСТ 2642.6-97

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.nj)

©Стандартинформ. 2017

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Таблица 1 В процентах

Нормы точности и нормативы контроля точности МоССО В8Я ЛОЛ я оксида титана (IV) мм *л г “т От 0.02 до 0.05 в ключ. 0.013 0.017 0.014 0.009 Се. 0.05 *0.1 » 0.024 0.03 0.025 0.016 * 0.1 *0.2 » 0.04 0.05 0.04 0.02 * 0.2 *0.5 » 0.06 0.07 0,06 0,04 » 0.5 » 1.0 » 0.08 0.10 0.08 0.05 » 1 » 2 » 0.11 0.14 0.12 0.07 » 2 » 5 » 0.18 0.22 0.18 0,12

8 Протокол испытания

Результаты испытания записывают в протокол, в котором указывают:

-    обозначение настоящего стандарта:

-    наименование организации, проводившей испытание:

-    обозначение испытуемого огнеупора или огнеупорного сырья, марку, номер партии;

-    наименование предприятия-изготовителя:

-    дату проведения испытания;

-    метод определения оксида титана (IV);

-    значение результата определения оксида титана (IV);

-    должность, фамилию, имя. отчество исполнителя;

-    подпись исполнителя.

Примечание — Допускается проводить оформление результатов измерений в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК17025 либо с правилами, действующими на конкретном предприятии.

УДК 666.76:543.06:006.354    МКС    81.080

Ключевые слова: огнеупоры, огнеупорное сырье, оксид титана (IV), фотометрический метод

БЗ 1—2017/81

Редактор А.А. Писке Технический редактор И Е. Черепкова Корректор Л. С. Лысенко Компьютерная верстка А Н. Зопотарввой

Сдлю в набор 18 082017. Подписано в печать 30 08 2017. Формат 60-84^ Гарнитура Ариал Уел печ л. 1.40 Уч -кзд л. 1.26. Тираж 24 экз Зак 1554 Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ». 123001 Москва, Гранатный пер.. 4. www.goetinfo.ru    infoggostinfo    ги

ГОСТ 2642.6-2017

Содержание

1    Область применения...................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................1

3    Общие требования....................................................2

4    Требования безопасности...............................................2

5    Фотометрический метод определения оксида титана (IV) с пероксидом водорода (при массовой доле

от 0,05% до 5%).....................................................2

6    Фотометрический метод определения оксида титана (IV) с диантипирилметаном (при массовой доле

от 0,02% до 4%).....................................................5

7    Обработка результатов определений........................................6

8    Протокол испытания...................................................8

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОГНЕУПОРЫ И ОГНЕУПОРНОЕ СЫРЬЕ Методы определения оксида титана (IV)

Refractories and refractory raw materials. Methods for determination of titanium (IV) oxide

Дата введения —2018—06—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на огнеупорное сырье, кремнеземистые, алюмосиликатные. глиноземистые, глиноземоизвестковые, высокомагнезиальные, магнезиальноизвестковые огнеупоры и устанавливает фотометрические методы количественного определения оксида титана (IV) с пероксидом водорода (при массовой доле от 0,05 % до 5%) и с диантипирилметаном (при массовой доле от 0,02% до 4%).

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.4.253-2013 (EN 166:2002) Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты глаз. Общие технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия ГОСТ 199-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2642.0-2014 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 2642.3-2014 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида кремния (IV)

ГОСТ 2642.5-2016 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения оксида железа (III)

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4199-76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4221-76 Реактивы. Калий углекислый. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7172-76 Реактивы. Калий пиросернокислый

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

^п На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания*.

Издание официальное

ГОСТ 14183-78 Стекло органическое часовое. Технические условия ГОСТ 24104—2001Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ OIML R 76-1—2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Ч. 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ ИСО/МЭК17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

3 Общие требования

3.1    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2642.0 с дополнением по 3.1.1.

3.1.1    Для смесей для сплавления указано массовое соотношение компонентов в порядке их перечисления.

4    Требования безопасности

4.1    Требования безопасности — по ГОСТ 2642.0 с дополнением по 4.1.1.

4.1.1    При проведении испытания должны применяться средства индивидуальной защиты глаз по ГОСТ 12.4.253.

5    Фотометрический метод определения оксида титана (IV) с пероксидом водорода (при массовой доле от 0,05 % до 5 %)

5.1    Сущность метода

Метод основан на реакции образования окрашенного в желтый цвет комплексного соединения титана (IV) с пероксидом водорода в кислой среде и последующем измерении оптической плотности раствора в области светопропускания (400—450) нм при использовании синего светофильтра.

Влияние Fe (III) устраняют добавлением в раствор ортофосфорной кислоты.

5.2    Аппаратура, реактивы, растворы и вспомогательные устройства Весы по ГОСТ 24104¹ > или ГОСТ OIML R 76-1. класс точности II.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая поддержание температуры нагрева 1000 °С с пределами допустимого отклонения =50 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданной температуры 110 "С с пределами допустимого отклонения =5 ®С.

Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоколориметр).

Плитка электрическая по техническому документу.

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Стекло органическое часовое поГОСТ 14183.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929. разбавленный 1:9.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота серная по ГОСТ 4204. разбавленная 1:20 и 1:9.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. разбавленная 1:3.

Калий углекислый по ГОСТ 4221.

¹¹ На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

ГОСТ 2642.6-2017

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199.

Безводный тетраборнокислый натрий, изготовленный из натрия тетраборнокислого 10-водного, обезвоженного при температуре (400 ± 20) °С.

Смесь для сплавления: углекислый натрий, безводный тетраборнокислый натрий и углекислый калий смешивают в соотношении 1:1:1 или углекислый натрий и безводный тетраборнокислый натрий — в соотношении 2:1.

Титана (IV) оксид, ч. д. а. или ос. ч. по техническому документу.

5.2.1    Приготовление раствора

Стандартный раствор с массовой концентрацией оксида титана (IV) 0,0002 г/см¹ (раствор А): 0,2 г оксида титана (IV). предварительно прокаленного при температуре 1000 *С до постоянной массы, смешивают в платиновом тигле с 4,0 г пиросернокислого калия и сплавляют при температуре 850 °С в муфельной печи до получения прозрачного расплава. Остывший тигель со сплавом помещают в стакан, добавляют 150 см¹ серной кислоты (1:9) и нагревают на электрической плитке с закрытой спиралью до полного растворения сплава.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см¹, доводят объем раствора до метки серной кислотой (1:20) и перемешивают.

Допускается использовать соляную кислоту (1:3). Объем раствора до метки доводят дистиллированной водой.

5.2.2    Простроение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см¹ отмеряют аликвотные части раствора А: 2,0; 4,0; 7,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 и 30,0 см¹, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0014; 0,0020:0,0030:0,0040:0,0050 и 0.0060 г оксида титана (IV). В каждую мерную колбу прибавляют 2—3 капли ортофосфорной кислоты, 3 см¹ пероксида водорода (1:9), доводят объем раствора до метки серной кислотой (1:20) и перемешивают.

Допускается применение солянокислого стандартного раствора оксида титана (IV). Объем раствора до метки доводят дистиллированной водой.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность градуировочных растворов на фотоколориметре с синим светофильтром или спектрофотометре при длине волны в спектральной области от 400 до 450 нм, используя кювету с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Допускается использовать кюветы с другой толщиной поглощающего слоя в зависимости от типа фотоколориметра при выполнении условий ГОСТ 2642.0 (п. 7.3).

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт для учета загрязнения применяемых реактивов.

Градуировочный график строят по вычисленным средним арифметическим значениям оптической плотности трех параллельных определений и соответствующим им массам оксида титана (IV).

5.3 Проведение анализа

5.3.1    Аналитическую пробу массой 0.2 г (при массовой доле оксида титана (IV) не более 3 %) и 0,1 г (при массовой доле оксида титана (IV) 3 % и свыше) смешивают с 2,0—3,0 г смеси для сплавления в платиновом тигле и сплавляют при температуре 1000 °С в муфельной печи в течение 10—20 мин.

Остывший тигель с расплавом помещают в стакан вместимостью 250 см¹ и растворяют в 50 см¹ серной кислоты (1:20). Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см¹, прибавляют 2—3 капли ортофосфорной кислоты. 3 см¹ пероксида водорода (1:9), доводят объем раствора до метки серной кислотой (1:20) и перемешивают.

Допускается использование как сернокислого, так и солянокислого раствора пробы, в зависимости от приготовления градуировочного раствора и природы материала.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре с синим светофильтром или спектрофотометре при длине волны в спектральной области от 400 до 450 нм, используя кювету с толщиной поглощающего слоя 20 мм Допускается использовать кюветы с другой толщиной поглощающего слоя в зависимости от типа фотоколориметра при выполнении условий ГОСТ 2642.0 (п. 7.3).

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта, содержащий все применяемые реактивы в соответствующих количествах.

Массу оксида титана (IV) в граммах определяют по градуировочному графику.

5.3.2    Для определения оксида титана (IV) допускается использовать аликвотную часть исходного раствора 1 (раздел 5) или раствора 3 (раздел 8) после отделения кремниевой кислоты по ГОСТ 2642.3, раствора 1 (раздел 6) по ГОСТ 2642.4 или раствора 1 (раздел 6) по ГОСТ 2642.5.

5.4 При построении градуировочного графика, периодическом контропе стабипьности градуировочной характеристики, а также при выпопнении анапизов выпопняют проверку приемпемости аналити-ческих сигналов фотоколориметра или спектрофотометра, полученных в условиях повторяемости. Результат проверки признается приемлемым при выполнении условия

|P«1jP,2l

D,

(1)

100 <К_ф.

гдеО₍₁ иО,₂ — значения оптической плотности, полученные для /-го градуировочного раствора при двух измерениях. Б;

D, — среднее значение результатов двух измерений оптической плотности /-го градуировочного раствора. Б;

Кф — норматив (допускаемое расхождение результатов измерений оптической плотности раствора), при вероятности 0,95, %;

*ф = 5%.

5.4.1    Градуировочную характеристику представляют в виде линейного уравнения или графика.

5.4.1.1    Градуировочная характеристика в виде линейного уравнения

На основе полученных данных строят градуировочную характеристику по уравнению

D = А + В т,    (2)

где D — среднее значение результатов двух измерений оптической плотности градуировочного раствора. Б;

т — масса оксида титана (IV), г;

Л и 8 — коэффициенты, определяемые методом наименьших квадратов последующим формулам

_А _ 2>,²Zfi -Z^m>Z^m>Q    ⁽³⁾

ⁿZ^m/² -<Z^m» )²

_в _ п^т,Р, ~Z^m' Zfi    <²)

ⁿZ^m,² -<Z^m« )²

где mj — масса оксида титана (IV) в нм градуировочном растворе, г;

D, — оптическая плотность /-го градуировочного раствора (среднеарифметическое значение по двум измерениям). Б: п — количество градуировочных растворов.

5.4.1.2    Г радуировочная характеристика в виде графика

На основании полученных данных строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность D, — масса оксида титана (IV) т,, указывают масштаб графика.

5.4.2    Проверка приемлемости градуировочной характеристики

Градуировочная характеристика считается удовлетворительной, если для каждого стандартного раствора отклонение среднего значения оптической плотности от градуировочной характеристики не превышает 5%.

5.5 Обработка результатов

5.5.1 Массовую долю оксида титана (IV) w_Tl02, %. вычисляют по формуле

^= — 10°. <⁵> ^т 1

где т — масса оксида титана (IV), определенная по градуировочному графику, г; т, — масса аналитической пробы, г.

5.5.2 При анализе аликвотной части раствора массовую долю оксида титана (IV) W_Tl02, %, вычисляют по формуле

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и перемешивают. Раствор выдерживают 5 мин. нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия до изменения цвета бумаги Конго, приливают 10 см³ соляной кислоты (1:1) и 5 см³ раствора диантипирилметана, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре с синим светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 385 нм. используя кювету с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Допускается использовать кюветы с другой толщиной поглощающего слоя в зависимости от типа фотоколориметра при выполнении условий ГОСТ 2642.0 (пункт 7.3).

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт для учета загрязнения применяемых реактивов.

Массу оксида титана (IV) в граммах определяют по градуировочному графику.

6.3.2 Для определения оксида титана (IV) допускается использовать аликвотную часть исходного раствора 1 (раздел 5) или раствора 3 (раздел 8) после отделения кремниевой кислоты по ГОСТ 2642.3, раствора 1 (раздел 6) —по ГОСТ 2642.4,

При массовой доле оксида титана (IV) менее 1.0 % объем аликвотной части раствора составляет 25 см³, при массовой доле оксида титана (IV) до 4.0 % — 10 см³, при массовой доле оксида титана (IV) до 8.0% — 5см³.

6.4 Обработка результатов

6.4.1    Массовую долю оксида титана (IV) w_Tl02. %. вычисляют по формуле

*тю₂ - -100.    <⁴>

т_у

где т — масса оксида титана (IV), определенная по градуировочному графику, г; ш, — масса аналитической пробы, г.

6.4.2    При анализе аликвотной части раствора массовую долю оксида титана (IV) w_Ti02, %, вычисляют по формуле

где m — масса оксида титана (IV), определенная по градуировочному графику, г;

V — объем исходного раствора, см³; т, — масса аналитической пробы, г;

V, — объем аликвотной части раствора, см³.

6.4.3 Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида титана (IV) приведены в таблице 1 раздела 7.

7 Обработка результатов определений

7.1 Проверка приемлемости

Проверяют приемлемость результатов определений массовой доли оксида титана (IV). Результат проверки считают удовлетворительным, если выполняется условие

Ктк>₂₁ - *ъо₂₂\*г,    (9)

где wj-,0 . iv-no -з—значениямассовойдолиоксидатитана(М),полученныевусловияхповторяемос-^{21    22}    ти    опыта.    %:

г — предел повторяемости, таблица 1 раздела 7.

За результат определений массовой доли оксида титана (IV) принимают среднеарифметическое значение &т<>2 ■ полученное по двум последовательным определениям, удовлетворяющим требованию приемлемости.

Если условие (8) не выполнено, проводят два дополнительных определения и проверяют приемлемость вновь полученных результатов.

ГОСТ 2642.6-2017

Если результаты дололнительныхопределений не удовлетворяют требованиям приемлемости, то за результат определений принимают среднее арифметическое из четырех полученных значений при условии, что ряд последовательно полученных значений не возрастает или не убывает монотонно.

примечани е — Допускается проводитьпроиеркуприемлемостирезулыатоввсоответствиисдокумеи-тами. действующими на территории государства, применяющею стандарт¹К

7.2 В документе о качестве результат определения массовой доли оксида титана (IV) приводят в сокращенном формате без указания расширенной неопределенности.

По требованию заказчика результат определения массовой доли оксида титана (IV) может быть приведен в полном формате

(10)

где U(w_Tl02) — расширенная неопределенность при коэффициенте охвата к = 2

Результат округляют до того же десятичного знака, которым заканчивается округленное значение расширенной неопределенности U(Wj_]q₂).

Примеры:

Wno₂ = (0,103 t 0.021)%;

w_To₂ ^Я(Ю,1 ± 1.3) %

7.3 Контроль внутрилабораторной прецизионности

Рассчитывают расхождение результатов определений массовой доли оксида титана (IV). полученное в условиях прецизионности (варьируемые факторы: время и оператор). При этом расхождение между двумя средними результатами определений не должно превышать норматив контроля (R„j

I^wTn0₂1 “ »*тю₂ 21 ^{2 к}л*    П¹)

где vvy_l0? у ivy-,0 ^— первое и второе значения массовой доли оксида титана (IV).%.

При превышении норматива измерения повторяют. При повторном превышении выясняют и устраняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

7.4 Оперативный контроль точности

(12)

Контроль выполнения процедуры определений (контроль точности результатов измерений) проводят не реже одного раза в смену или одновременно с каждой партией рабочих проб. Для контроля точности результатов измерений применяют государственные стандартные образцы, стандартные образцы предприятия или смеси, аттестованные в установленном порядке. Если отклонение результата определения массовой доли оксида титана (IV) в образце для контроля vv_Tl02 от аттестованного (расчетного) значения не превышает норматива контроля К, (таблица 1)

l^wTr0₂“ Acol -^кт*

результаты контрольной процедуры признают удовлетворительными. При невыполнении условия (1 1) определение повторяют. При повторном невыполнении условия (11) определения прекращают до выявления и устранения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам.

На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике». ⁴

1

2

3

4