ОГНЕУПОРЫ

И ОГНЕУПОРНЫЕ ИЗДЕЛИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ СОЮЗА ССР

ОГНЕУПОРЫ И ОГНЕУПОРНЫЕ ИЗДЕЛИЯ

Издание официальное

ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва — 1975

ГОСТ 2642.4-71

Кислота уксусная по ГОСТ 61-69, 2 н раствор.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-68, трехводный.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-66, 4%-ный раствор.

Уротропин фармакопейный, 30%-ный раствор.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-73, 2%-ный раствор.

Стандартный раствор хлористого алюминия для установки титра раствора трилона Б, готовят следующим образом:    навеску

0,6500—0,6600 г особо чистого алюминия растворяют в 25 мл 50%-ного раствора едкого натра, нейтрализуют соляной кислотой и прибавляют в избыток 150 мл, затем доводят водой до 1 л.

Установку титра раствора трилона Б по окиси алюминия производят, как указано в п. 8.2 ГОСТ 2642,1—71.

Соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди устанавливают, как указано в п. 8.2 ГОСТ 2642.1-71.

Натрия гидрат окиси (натр едкий) по ГОСТ 4328-66, 50%-ный раствор.

5.1.3. Проведение анализа

Навеску пробы 0,2 г (при содержании окиси алюминия от 2,0 до 15%) и 0,1 г (при содержании свыше 15%) смешивают с 5—6 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при 1000—1050° С 25—50 мин.

Остывший сплав опускают вместе с тиглем в стакан, в который предварительно налито 90 мл серной кислоты, разбавленной 1 :5, и слабо нагревают на плитке до получения совершенно прозрачного раствора.

В полученном растворе осаждают уротропином в присутствии хлористого аммония сумму окислов алюминия, железа и титана. Осадок промывают горячим 2%-ным раствором сернокислого аммония 5—6 раз.

Осадок вместе с фильтром опускают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 70—100 мл воды, 15 мл 50%-ного раствора едкого натрия, нагревают до кипения и кипятят 3—5 мин.

Затем раствор фильтруют в коническую колбу вместимостью 500 мл, осадок промывают 8—10 раз горячей водой. Полученный фильтрат нейтрализуют соляной кислотой по бумаге конго до синего цвета бумаги и прибавляют 3—5 мл соляной кислоты в избыток.

В полученный раствор приливают трилон Б с избытком (30—40 мл), нагревают до 70—80°С, нейтрализуют аммиаком до изменения цвета бумаги конго, приливают 15 мл ацетатного буферного раствора и титруют избыток раствора трилона Б сернокислой медью в присутствии 5—7 капель индикатора ПАН до перехода окраски раствора из желто-зеленой в сине-фиолетовую. В титрованный раствор приливают 30 мл 4%-ного раствора фтористого натрия, нагревают до кипения и кипятят 3 мин до появления ярко-зеленой окраски.

597

ГОСТ 2642.4-71

В горячем растворе титруют раствор трилона Б, освободившийся после разрушения комплексоната алюминия, раствором сернокислой меди до перехода окраски из зеленой в ярко~синюю.

5.1.4. Подсчет результатов анализа

Содержание окиси алюминия (АД в процентах вычисляют по формуле:

V __ V- К -т -100

где

V — объем раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование раствора трилона Б, освободившегося после разрушения комплексоната алюминия, в мл;

К — соотношение между растворами трилона Б и сернокислой

меди;

Т — титр раствора трилона Б, выраженный в граммах окиси алюминия;

G — навеска пробы в г.

5.1.5. Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать:

0,20 абс.% —при содержании окиси алюминия до 10,0%;

0,30 абс.% — при содержании окиси алюминия от 10 до 30%;

0,40 абс.% — при содержании окиси алюминия свыше 30%.

5.2. Ко м п л е к с о н о м е т р и ч е с к и й метод с применением индикатора ксиленолового оранжевого (метод соответствует рекомендации СЭВ по стандартизации PC 996—67)

5.2.1.    Сущность метода

Сущность метода указана в п. 5.2.1 ГОСТ 2642.3-71.

5.2.2.    Проведение анализа

Для анализа берут аликвотную часть раствора I, равную 50 мл (п. 3.3.3). Аликвотную часть помещают в стакан вместимостью 400 мл и далее анализ проводят, как указано в п. 5.2.3 ГОСТ 2642.3—71.

5.2.3.    Подсчет результатов анализа

Подсчет результатов анализа производят, как указано в п. 5.2.4 ГОСТ 2642.3-71.

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ ХРОМА

6.1.    Объемный метод с применением индикатора фенилантраниловой кислоты (при содержании окиси хрома от 2,0 до 65%).

6.1.1.    Сущность метода

Содержание окиси хрома определяют объемным методом. Хромовую кислоту титруют раствором соли Мора, используя в каче-

598

ГОСТ 2642.4-71

стве индикатора щелочной раствор фенилантраниловой кислоты.

6.1.2.    Реактивы и растворы

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.

Калий углекислый (поташ) по ГОСТ 4221-65.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-66, безводный.

Смесь для сплавления, состоящая из равных частей натрия углекислого, калия углекислого и буры с добавлением на 50 г смеси 1 г азотнокислого калия.

Кислота серная по ГОСТ 4204-66 и разбавленная 1 : 5.

Двойная сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, раствор; готовят следующим образом: 30 г соли Мора растворяют в воде, прибавляют 100 мл концентрированной серной кислоты и доводят водой до 1 л.

Бихромат калия, фиксанал, 0,1 н раствор.

Фенилантраниловая кислота (дифениламин-2-карбоновая кислота). Индикатор; готовят следующим образом: 0,2 г карбоната натрия растворяют в 50 мл теплой воды, прибавляют 0,2 г фенилантраниловой кислоты и доводят водой до 100 мл;

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, 10%-ный раствор.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-73.

6.1.3.    Проведение анализа

Навеску пробы 0,2 г (при содержании окиси хрома до 30%) или 0,1 г (при содержании окиси хрома свыше 30%) смешивают с 5—6 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при 1000—1050° С в течение 20—40 мин до полного разложения навески.

Остывший сплав опускают в стакан, в который предварительно налито 90 мл серной кислоты, разбавленной 1 : 5. Стакан помещают на электроплитку со слабым нагревом и нагревают до полного растворения сплава. Остывший раствор титруют солью Мора, используя в качестве индикатора фенилантраниловую кислоту, до перехода окраски раствора из винно-красной в ярко-зеленую.

Если в пробе присутствует марганец, то после растворения сплава прибавляют 10 мл 10%-ного раствора хлористого натрия и кипятят до удаления запаха хлора.

Титр раствора соли Мора устанавливают по фиксаналу бихромата калия в тех же условиях.

6.1.4.    Подсчет результатов анализа

6.1.4.    Г Содержание окиси хрома (Х_г) в процентах вычисляют по формуле:

_v V * Т . 100

^х,~—5—'

где

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, в мл;

Т — титр раствора соли Мора, выраженный в граммах окиси хрома;

599

ГОСТ 2642.4-71

G — навеска пробы в г.

6.1.4.2. Допускаемые    расхождения результатов анализа не должны превышать:

0,20 абс.% — при содержании окиси хрома до 10,0%;

0,30 абс.% — при содержании окиси хрома от 10 до 30%;

0,40 абс.% — при содержании окиси хрома свыше 30%.

6.2.    Объемный метод с применением индикатора дифениламиносульфоната натрия (метод соответсг-вует рекомендации СЭВ по стандартизации PC 996—67)

6.2.1.    Сущность метода

Пробу разлагают сплавлением со смесью углекислого натрия, буры и азотнокислого натрия. Сплав выщелачивают водой и фильтруют. В растворе хром окисляют персульфатом аммония до хромовой кислоты в присутствии азотнокислого серебра. Хромовую кислоту титруют раствором соли Мора в присутствии дифениламиносульфоната натрия,

6.2.2.    Реактивы и растворы

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.

Кислота серная по ГОСТ 4204-66.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-66.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-63, 1%-ный раствор.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4168-66.

Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 5.1057-71.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, 1%-ный раствор.

Смесь для сплавления; готовят следующим образом: к 4,5 г безводного углекислого натрия прибавляют 7,5 г буры и 1 г азотнокислого натрия.

Двойная сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208-72, 0,1 н раствор, готовят следующим образом: 39,2 г соли Мора растворяют в 1000 мл воды, в которую предварительно добавлено 50 мл серной кислоты. Титр устанавливают па фиксаналу бихромата калия.

Дифениламиносульфонат натрия, 1%-ный раствор в концентрированной серной кислоте.

Бихромат калия (фиксанал), 0,1 н раствор.

6.2.3.    Проведение анализа

Навеску пробы 0,5 г помещают в фарфоровый тигель, смешивают с 13 г смеси для сплавления и сплавляют до получения однородного сплава. После охлаждения сплав переносят водой, предварительно прокипяченной в течение 30 мин в стакан вместимостью 400 мл, разбавляют примерно до 200 мл и выдерживают на водяной бане в течение 30 мин. Раствор отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 500 мл, фильтр промывают горячей водой до удаления ионов хлора. Раствор доводят водой до метки и перемешивают.

600

ГОСТ 2642.4-71

Отбирают 100 мл раствора в стакан вместимостью 600 мл, разбавляют примерно до 200 мл водой, добавляют 9 мл серной кислоты и кипятят 10 мин, затем разбавляют до 300 мл водой, добавляют 5 мл 1%-ного раствора азотнокислого серебра, 1 г персульфата аммония, накрывают стакан часовым стеклом и кипятят в течение 25 мин, поддерживая постоянный объем раствора. После этого раствор охлаждают, добавляют 2 мл 1%-ного раствора хлористого натрия, 1—2 капли раствора дифениламиносульфоната натрия и титруют раствором соли Мора до перехода сине-фиолетовой окраски раствора в зеленую.

6.2.4. Подсчет результатов анализа

Содержание окиси хрома (Х₄) в процентах вычисляют по формуле:

_v V ■ Т • 100

где

V — объем 0,1 н раствора соли Мора, израсходованный на титрование, в мл;

G — навеска пробы, взятая для титрования, в г;

Т — титр раствора соли Мора, выраженный в граммах окиси хрома.

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ (при содержании окиси кальция от 0,3 до 10°/о)

7.1.    Сущность метода

Метод основан на осаждении и отделении кальция в виде щавелевокислой соли и титровании ионов щавелевой кислоты перманганатом калия. Осадок щавелевокислого кальция освобождают от загрязнения магнием путем переосаждения.

7.2.    Реактивы и растворы

Применяемые реактивы и растворы указаны в п. 9.1.2 ГОСТ 2642.1-71.

7.3.    Проведение анализа

Навеску пробы 0,2 г помещают в платиновый тигель № 9 или 10, смешивают с 7—10 г пиросернокислого калия и осторожно сплавляют в муфельной печи, постоянно доводя ее температуру до 850—900° С в течение 20—30 мин. Остывший сплав переводят горячей водой в стакан, приливают 30 мл соляной кислоты и нагревают до полного растворения хромовых солей. В раствор прибавляют 10—15 мл 25%-ного раствора хлористого аммония и осаждают аммиаком. Осадок отфильтровывают, собирая фильтрат в стакан вместимостью 500 мл, и промывают 5—6 раз горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония, после чего осадок растворяют на

601

ГОСТ 2642.4-71

фильтре в соляной кислоте и еще раз осаждают аммиаком. Раствор снова фильтруют, объединяя фильтраты. Объединенный фильтрат выпаривают до объема 100—120 мл. Далее анализ проводят, как указано в п. 9.1.3 ГОСТ 2642.1-71. Фильтрат после определения содержания окиси кальция используют для определения содержания окиси магния.

7.4. Подсчет результатов анализа

Подсчет результатов анализа производят, как указано в н. 9.1.4 ГОСТ 2642.1-71.

Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать:

0,15 абс. % — при содержании окиси кальция до 2,0%;

0,20 абс.% — при содержании окиси кальция от 2 до 10,0%.

Метод определения содержания окиси кальция является арбитражным.

8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ МАГНИЯ

(при содержании окиси магния от 10 до 85°/э)

8.1.    Сущность метода

Метод основан на комплексонометрическом титровании ионов магния после осаждения его в виде магнийаммония фосфата. В качестве индикатора применяют ПАН.

8.2.    Реактивы и растворы

Применяемые реактивы и растворы указаны в п. 10.1.2 ГОСТ 2642.1-71.

8.3.    П р о в е д е н и е анализа

Фильтрат, полученный после отделения кальция щавелевокислым методом, подкисляют соляной кислотой по метиловому красному и выпаривают до объема 120—150 мл. К раствору приливают 15—20 мл 10%-ного раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония и постепенно вводят при перемешивании 25%-ный раствор аммиака до перехода окраски раствора в желтую. Затем добавляют избыток аммиака по 20 мл на каждые 100 мл анализируемого раствора, тщательно перемешивают и оставляют на 12—15 ч.

Осадок отфильтровывают на фильтр «синяя лента», промывают осадок и стакан 4—5 раз 2,5%-ным раствором аммиака. Осадок растворяют на фильтре соляной кислотой. Раствор собирают в мерную колбу вместимостью 500 мл (раствор III), доводят до метки водой и перемешивают.

В коническую колбу вместимостью 300 мл отбирают 100 мл раствора III, приливают раствор трилона Б с избытком 30—45 мл и нейтрализуют аммиаком по бумаге конго до красного цвета бумажки, затем приливают 15 мл аммиачного буферного раствора с pH 10 и 5—7 капель 0,2%-ного спиртового раствора индикатора ПАН.

602

ГОСТ 2642.4—7t

Избыток раствора трилона Б оттитровывают раствором сернокислой меди до перехода окраски раствора из желтозеленой в синефиолетовую.

8.4. Подсчет результатов анализа Подсчет результатов анализа производят, как указано в п. 10.1.4 ГОСТ 2642.1-71.

Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать 0,30 абс.%.

9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСЕЙ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

(метод соответствует рекомендации СЭВ по стандартизации PC 996—67)

9.1.    Сущность метода

Метод основан на определении окисей кальция и магния из отдельной навески пробы комплексонометрическим титрованием после отделения полуторных окислов. Содержание окиси кальция определяют прямым титрованием с индикатором флуорексоном при pH 12. Содержание окиси магния определяют после определения суммы окисей кальция и магния с индикатором тимолфталексоном при рШО.

9.2.    Реактивы и растворы

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.

Калий углекислый (поташ) по ГОСТ 4221-65.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-66.

Смесь для сплавления, состоящая из равных частей углекислого натрия, безводной буры и углекислого калия.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-64 и разбавленный 1:1.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Уротропин фармакопейный, 1 и 30%-ный растворы.

Тимолфталексон, индикатор; готовят следующим образом: смешивают 0,1 г индикатора с 100 г хлористого калия.

Остальные применяемые реактивы и растворы указаны в пп. 9.2.2 и 10.2.2 ГОСТ 2642.1-71.

9.3.    Проведение анализа

Навеску пробы 0,25 г помещают в платиновый тигель, смешивают с 4 г смеси для сплавления и сплавляют в течение 1 ч при 1000° С. Тигель охлаждают, переносят в стакан и выщелачивают водой при нагревании. Осадок гидроокиси железа, титана, марганца, а также основные соли кальция и магния отфильтровывают на фильтр, промывают несколько раз горячей водой и растворяют соляной кислотой. Полученный раствор нейтрализуют аммиаком до слабого помутнения, растворяют муть добавлением соляной кислоты, прибавляют 2 г хлористого аммония, нагревают почти до кипе-

603

ГОСТ 2642.4-71

ния и осаждают гидроокиси 15 мл 30%-ного раствора уротропина. Раствор отфильтровывают, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 250 мл, осадок промывают несколько раз 1%-ным раствором уротропина. Фильтрат в мерной колбе охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают (раствор IV).

Для определения содержания окиси кальция отбирают 100 мл раствора IV или раствора II и проводят анализ, как указано в п. 9.2.3 ГОСТ 2642.1-71.

Для определения содержания окиси магния берут 100 мл раствора IV или раствора II и проводят анализ, как указано в п. 10.2.3 ГОСТ 2642.1-71.

9.4. Подсчет результатов анализа Подсчет результатов анализа производят, как указано в пп. 9.2.4 и 10.2.4 ГОСТ 2642.1-71.

Замена

ГОСТ 3761-72 введен взамен ГОСТ 3761-65. ГОСТ 3766 отменен.

ГОСТ 3769-73 введен взамен ГОСТ 3769-60. ГОСТ 3773-72 введен взамен ГОСТ 3773-60. ГОСТ 4217-73 введен взамен ГОСТ 4217-63. ГОСТ 10484-73 введен взамен ГОСТ 10484-63. ГОСТ 10652-73 введен взамен ГОСТ 10652-63.

604

Огнеупоры и огнеупорные изделия

Редактор С. Г. В иль кина Переплет художника Л. Af. Поташева Технический редактор В. Н. Малькова Корректоры Г. М. Фролова и Т. А. Камнева

Сдано в набор 29.03.74    Подп.    в    печ. 27.01.75

Формат издания 60X90*Де    Бумага    тип.    № 3    42    п.    л.    36,5    уч.-изд. л.

Тир. 40 000 (2-й завод 20 001—40 000)    Изд. № 3638/02    Цена    1 р. 94 к.

Издательство стандартов. Москва, Д-22, Новопресненский пер., 3

Великолукская городская типография управления издательств, полиграфии в книжной торговли Псковского облисполкома, г. Великие Луки, Половская, 13. Зак. 505

ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА

Сборник «Огнеупоры и огнеупорные изделия» содержит стандарты, утвержденные до 1 декабря 1974 г.

В стандарты внесены все изменения, принятые до указанного срока. Около номера стандарта, в который внесено изменение, стоит знак *.

Текущая информация о вновь утвержденных и пересмотренных стандартах, а также о принятых к ним изменениях публикуется в выпускаемом ежемесячно «Информационном указателе стандартов».

Группа И29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ ОГНЕУПОРНЫЕ

Методы химического анализа хромитовых руд н хромсодержащих огнеупорных материалов, масс и изделий из них

Refractory materials and products. Methods of chemical analysis of cromite ore and chrome — containing refractory materials, masses and products from them

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 12/XI 1971 г. № 1864 срок введения установлен

с 1/1 1973 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на хромитовые руды и хромсодержащие огнеупорные материалы, массы и изделия из них и устанавливает на них методы химического анализа.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2642.0—71.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОТЕРИ ПРИ ПРОКАЛИВАНИИ

Определение потери при прокаливании производят как указано в разд. 3 ГОСТ 2642.1-71. При этом хромитовую руду и необожженные изделия прокаливают при 850—900° С, а обожженные — при 1000° С.

Допускаемые расхождения не должны превышать 0,10 абс.% при потере до 1,0% и 0,20 абс.% при потере свыше 1,0%.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ

3.1.    Фотоколориметрический метод (при содержании кремния от 0,5 до 5,0%).

3.1.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении величины оптической плотности окрашенного в синий цвет восстановленного кремнемолибденового комплекса. В качестве восстановителя применяется аскорбиновая кислота.

Издание официальное 590

ГОСТ 2642.4-71

3.1.2.    Реактивы и растворы

Применяемые реактивы и растворы указаны в п. 3.2.2 ГОСТ 2642.3-71.

Стандартный раствор двуокиси кремния; готовят следующим образом: навеску 0,2115 г стандартного образца хромитовой руды № 132 сплавляют со смесью для сплавления при 950—1000° С в течение 20—25 мин. Сплав распределяют тонким слоем по стенкам тигля. Тигель с остывшим сплавом опускают в стакан, в который предварительно налито 60 мл соляной кислоты, разбавленной 1 : 3; сплав растворяют на холоду. Полученный прозрачный раствор сразу же переводят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доводят до метки водой и перемешивают.

1 мл стандартного раствора содержит 0,000025 г двуокиси кремния.

Раствор следует хранить в полиэтиленовом сосуде.

3.1.3.    Проведение анализа

Анализ проводят как указано в п. 3.2.3 ГОСТ 2642.3-71. Для анализа из колбы вместимостью 250 мл отбирают по 5 мл исход-ного раствора.

Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 мл стандартного раствора. Далее анализ проводят, как указано в п. 3.2.3 ГОСТ 2642.3-71.

3.1.4.    Подсчет результатов анализа

Подсчет результатов анализа производят, как указано в п. 3.2.4 ГОСТ 2642.3-71.

Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать 0,20 абс.% при содержании двуокиси кремния до 5,0%.

3.2. Сернокислый метод (при содержании кремния от 5 до 15%)

3.2.1.    Сущность метода

Метод основан на весовом определении содержания двуокиси кремния после разложения пробы сплавлением с пиросернокис-лым калием и обезвоживания кремниевой кислоты серной кислотой.

3.2.2.    Реактивы и растворы

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-65.

Кислота серная по ГОСТ 4204-66.

Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-73.

Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816-64, 0,1%-ный водный раствор.

3.2.3.    Проведение анализа

Навеску пробы 0,5 г помещают в платиновый тигель № 9 или 10, смешивают с 7—10 г пиросернокислого калия и осторожно

591

ГОСТ 2642.4-71

сплавляют в муфельной печи в течение 30 мин, постепенно повышая температуру до 850—900° С.

Остывший сплав переводят горячей водой в стакан, вместимостью 300 мл, охлаждают, осторожно приливают 10 мл серной кислоты и выпаривают содержимое стакана, умеренно нагревая до появления паров серного ангидрида. Через 1—2 мин с момента выделения густых белых паров стакан снимают с плитки и охлаждают до комнатной температуры на листе асбеста. Затем приливают осторожно по стенкам при перемешивании 100 мл воды и снова нагревают до растворения солей.

Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на фильтр «белая лента» диаметром 9 см и отмывают горячей водой до исчезновения кислой реакции по метиловому оранжевому. Фильтр озоляют, а осадок прокаливают в платиновом тигле при 1000° С в течение 30 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют (по 10 мин) до постоянной массы.

Прокаленный осадок смачивают водой, прибавляют 3—5 капель серной кислоты, 5—7 мл фтористоводородной кислоты и отгоняют двуокись кремния в виде SiF₄.

Остаток в тигле прокаливают при 1000—1100° С в течение 10—15 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

3.2.4.    Подсчет результатов анализа

Содержание двуокиси кремния (X) в процентах вычисляют по формуле:

X ₌ (g — gt) ‘ ¹⁰⁰

а

где

g — масса тигля с осадком двуокиси кремния до обработки фтористоводородной кислотой в г;

gi — масса тигля с остатком после обработки фтористоводородной кислотой в г;

G — навеска пробы в г.

3.2.5.    Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать 0,30 абс.%.

3.3. Метод обезвоживания хлорной и серной кислотами (метод соответствует рекомендации СЭВ по стандартизации PC 996—67).

3.3.1.    Сущность метода

Пробу материала разлагают в смеси хлорной и серной кислот, пробу изделия — спеканием с углекислым натрием. Хром удаляют в виде хлористого хромила. Содержание двуокиси кремния определяют весовым методом.

3.3.2.    Реактивы и растворы

Кислота хлорная плотностью 1,77 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-67 и разбавленная 1:1 и 5 : 95*

592

ГОСТ 2642.4-71

Кислота серная по ГОСТ 4204-66.

Кислота фтористоводородная (плавиковая кислота) по ГОСТ 10484-63, 40%-ный раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-65.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

3.3.3. Проведение анализа

При анализе хромсодержащих изделий пробу 0,5 г спекают в платиновом тигле с 0.6 г углекислого натрия в течение 1 ч при 1000° С. Спек переносят в стакан вместимостью 300 мл. Тигель споласкивают водой, добавляют 15—30 мл хлорной кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты.

При анализе сырья пробу 0,5 г разлагают после удаления органических веществ в стакане, содержащем 15—30 мл хлорной и 3 мл серной кислот.

Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на электрической плитке под тягой до обильного выделения паров хлорной и серной кислот. Если к концу разложения пробы начинают выделяться кристаллы хромового ангидрида, которые задерживают растворение пробы, прибавляют (после охлаждения) 2—3 мл воды и снова выпаривают до появления паров хлорной кислоты. При растворении необходимо следить, чтобы хлорная кислота полностью не улетучивалась, так как в этом случае хромат-ионы могут восстанавливаться до трехвалентного состояния и не смогут быть удалены в виде хлористого хромила. При недостатке хлорной кислоты для разложения пробы ее добавляют.

По окончании разложения пробы в горячий раствор вводят небольшими порциями примерно 2,5 г сухого хлористого натрия. Новую порцию хлористого натрия вводят только после того, как восстановившийся соляной кислотой хром снова окислится до шестивалентного.

После удаления хрома (отсутствуют красные пары хлористого хромила при добавлении к раствору хлористого натрия) раствор охлаждают, прибавляют 3—5 мл концентрированной соляной кислоты, разбавляют водой до 100 мл, приливают 10 мл этилового спирта (для восстановления оставшегося хрома), нагревают и кипятят до растворения всех солей.

Осадок двуокиси кремния отфильтровывают, промывают несколько раз раствором соляной кислоты, разбавленной 5 : 95, и затем 5—6 раз водой, нагретой до 50—60° С. Фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель. Фильтр озоляют и осадок прокаливают при 1000—1100° С в течение 40 мин. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют до постоянной массы.

38—505

ГОСТ 2642.4-71

Прокаленный осадок смачивают водой, приливают 3—4 капли концентрированной серной кислоты, 10—15 мл фтористоводородной кислоты и отгоняют кремний в виде SiF₄, на закрытой электроплитке.

Остаток в тигле нагревают до полного удаления серной кислоты и прокаливают 10—15 мин при 1000° С, после чего охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Если остаток после обработки не превышает по массе 0,006 г, то его сплавляют с пиросернокислым калием и присоединяют к фильтрату после отделения кремниевой кислоты, если остаток больше 0,006 г и содержит хром, то его переводят в сухой стакан вместимостью 100 мл, обрабатывают 10 мл хлорной кислоты и 2 мл серной кислоты. После отделения хрома в виде хлористого хромила отделяют двуокись кремния как описано выше и раствор, полученный от разложения остатка после удаления двуокиси кремния, соединяют с основным фильтратом:

3.3.4. Подсчет результатов анализа

З.З.4.1. Содержание двуокиси кремния (Xj) в процентах вычисляют по формуле:

у _ (g — gi' ■ too

где

g — масса тигля с осадком двуокиси кремния до обработки фтористоводородной кислотой в г;

gi — масса тигля с остатком после обработки фтористоводородной кислотой в г;

G — навеска пробы в г.

3.3.4.2. Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать:

0,20 абс.%—при содержании двуокиси кремния до 5,0% и 0,30 абс.% —при содержании двуокиси кремния свыше 5,0%.

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ ЖЕЛЕЗА

4.1.    Титанометрический метод (при содержании железа от 1 до 50%)

4.1.1.    Сущность метода

Метод основан на восстановлении роданидного комплекса железа раствором закисной соли титана (сернокислой или солянокислый).

4.1.2.    Аппаратура, реактивы и растворы.

Применяемая аппаратура, реактивы и растворы указаны в п. 6.3.2 ГОСТ 2642.1-71.

4.1.3.    Проведение анализа

Навеску пробы 0,5 г (при содержании окиси железа до 5,0%) и 0,2 г (при содержании окиси железа свыше 5,0%) помещают в

594

ГОСТ 2642.4-71

платиновый тигель ЛЬ 9 или 10, смешивают с 7—10 г пиросерно-кислого калия и сплавляют в муфельной печи, постепенно повышая температуру до 800—900° С, до полного разложения пробы. Остывший сплав переносят горячей водой в коническую колбу с широким горлом вместимостью 300 мл, приливают 25—30 мл соляной кислоты и нагревают до полного растворения хромовых солей, затем охлаждают и далее анализ проводят, как указано в п. 6.3.3. ГОСТ 2642.1—71.

4.1.4. Подсчет результатов анализа

4.1.4.1.    Подсчет результатов анализа производят, как указано в п. 6.3.4. ГОСТ 2642.1-71.

4.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов анализа не должны превышать:

0,20 абс.% — при содержании окиси железа до 10,0%;

0,30 абс.% — при содержании окиси железа свыше 10,0%.

Титанометрический метод определения содержания окиси железа является арбитражным.

4.2.    Комплексонометрический метод (метод соответствует рекомендации СЭВ по стандартизации PC 996—67).

4.2.1.    Сущность метода

Метод основан на титровании железа раствором трилона Б при pH 2 в присутствии сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора. Определение содержания окиси железа производят из раствора после растворения полуторных окислов.

4.2.2.    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-67, 1 н раствор и разбавленная 1 :3.

Трилон Б (комплексон III, двунатриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты) по ГОСТ 10652-73, 0,05 н раствор.

Уротропин фармакопейный, 30 и 1%-ный растворы.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-64, 25%-ный раствор.

Индикаторная бумага конго.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478-68, 30%-ный раствор.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, 25%-ный раствор.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 3761-72, 2%-ный раствор.

4.2.3.    Проведение анализа

Фильтрат, полученный после отделения двуокиси кремния, как указано в п. 3.3.3 немного выпаривают, прибавляют 15—20 мл 25%-ного раствора хлористого аммония и осаждают сумму полуторных окислов уротропином. Осадок промывают несколько раз горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония или 1%-ным раствором уротропина и растворяют в горячей соляной кислоте, разбавленной 1 :3. Раствор собирают в мерную колбу вместимостью 250 мл (раствор I). Фильтрат после отделения полуторных окислов

595

ГОСТ 2642.4-71

переводят в мерную колбу вместимостью 500 мл (раствор II) (его можно использовать для определения содержания кальция и магния).

Для определения содержания окиси железа из колбы вместимостью 250 мл отбирают 50 мл раствора I в коническую колбу вместимостью 300 мл, разбавляют водой до 100—150 мл, нагревают до 60—70° С, нейтрализуют аммиаком до изменения цвета бумаги конго, прибавляют 10 мл 1 н раствора соляной кислоты, несколько капель 30%-ного раствора сульфосалициловой кислоты и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в соломенно-желтую.

4.2.4. Подсчет результатов анализа

Подсчет результатов анализа производят как указано в п. 6.2.4 ГОСТ 2642.1-71.

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ

5.1.    Комплексонометрический метод (при содержании окиси алюминия от 2,0 до 50%)

5.1.1.    Сущность метода

Метод основан на комплексонометрическом титровании с индикатором ПАН трилона Б, освободившегося после разрушения фтористым натрием, трилоната алюминия.

5.1.2.    Реактивы и растворы

Калий углекислый (поташ) по ГОСТ 4221-65.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.

Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-66, безводный.

Смесь для сплавления, состоящая из равных частей по массе натрия углекислого, калия углекислого и буры.

Кислота серная по ГОСТ 4204-66, разбавленная 1 : 5.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-67.

Трилон Б (комплексон III, двунатриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты) по ГОСТ 10652-73, 0,05 н раствор.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-68, 0,1 н раствор; готовят следующим образом: 12,5 г сернокислой меди растворяют в воде, приливают 2 мл концентрированной серной кислоты и доводят водой до 1 л.

Индикаторная бумага конго.

Индикатор 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол (ПАН), 0,2%-ный спиртовой раствор.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, 25%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-64, 25%-ный раствор.

Ацетатный буферный раствор с pH 4,8—5,0; готовят следующим образом: 1 л 2 н раствора уксусной кислоты смешивают с 1 л раствора, содержащего 540 г трехводного уксуснокислого натрия.

596