МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
(МГС)
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
(ISC)
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
ГОСТ20996.1—2014
СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ Методы определения селена
|
Москва
Стандартинформ
2015 |
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 «Медь»
2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 «Медь»
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 мая 2014 г. № 67-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166)004-97 |
Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 |
Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения |
AM |
Минэкономразвития Республики Армения |
Беларусь |
BY |
Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан |
KZ |
Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия |
KG |
Кыргызстандарт |
Россия |
RU |
Росстандарт |
Таджикистан |
TJ |
Таджикстандарт |
Узбекистан |
UZ |
Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 26 ноября 2014 г. № 1766-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 20996.1-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 сентября 2015 г.
5 ВЗАМЕН ГОСТ 20996.1-82
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
© Стандартинформ, 2015
В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии
Методы определения селена
Selenium technical Methods of selenium determination
Дата введения - 2015-09-01
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает методы измерений массовой доли селена йодометрическим и гравиметрическим методами.
Диапазон измерений от 97,0 % до 99,98 %.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20996.0-82 Селен технический. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ ИСО 5725-6-2003** Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228.
На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Издание официальное3 Характеристики показателей точности измерений
Показатель точности измерений массовой доли селена соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при Р= 0,95).
Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р= 0,95 приведены в таблице 1.
Таблица 1 - Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений при доверительной вероятности Р= 0,95
В процентах |
Диапазон измерений массовой доли селена |
Показатель точности измерений ±А |
Пределы (абсолютные значения) |
повторяемости, г(п = 3) |
воспроизводимости,
R |
От 97,0 до 99,98 |
0,4 |
0,4 |
0,5 |
|
4 Общие положения
Общие требования к методам измерений по ГОСТ 20996.0.
5 Йодометрический метод измерений массовой доли селена5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 400 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева от 100°С до 105°С;
- колбы Кн-2—250—19/26 ТХС, Кн-2-500-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- бюретки 1-2-25-01, 1-2-50-01 по ГОСТ 29251;
- пипетки 1-2-2-1, 1-2-2-2, 1-2-2-5, 1-2-2-10 по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336;
- баню водяную;
- стекло часовое.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту серную по ГОСТ 4204 или разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 или разбавленную 1:9;
- гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456;
- карбамид по ГОСТ 6691;
- калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 50 г/дм3;
- крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 5 г/дм3;
- натрий серноватистокислый 5-водный (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068, раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм3;
- натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 200 г/дм3;
- селен по ГОСТ 10298;
- фенолфталеин (индикатор) по [1], спиртовый раствор массовой концентрации 1 г/дм3;
- бумагу фильтровальную лабораторную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- бумагу индикаторную по [2];
- фильтры обеззоленные по [3] или аналогичные.
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений, утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в методике/методе измерений.
ГОСТ 20996.1-20145.2 Метод измерений
Метод йодометрического титрования основан на реакции образования селенопентатионата натрия при взаимодействии селенистой кислоты и тиосульфата натрия. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.
5.3 Подготовка к выполнению измерений
5.3.1 Для приготовления раствора крахмала массовой концентрацией 5 г/дм3 навеску крахмала массой 0,5 г размешивают в 10 см3 воды до получения однородной кашицы, смесь медленно сливают при перемешивании в 90 см3 кипящей воды и кипятят в течение 2-3 мин, охлаждают. Раствор следует применять свежеприготовленным.
5.3.2 При приготовлении раствора йодистого калия массовой концентрации 50 г/дм3 навеску соли йодистого калия (предварительно высушенную до постоянной массы при температуре не выше 110 °С) массой 5,00 г растворяют в 90 см3 свежепрокипяченной воды. Раствор следует применять свежеприготовленным.
5.3.3 При приготовлении раствора серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия) молярной концентрации 0,2 моль/дм3 навеску соли массой 49,6 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, приливают 200 см3 прокипяченной воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки прокипяченной охлажденной водой и перемешивают. Раствор выдерживают перед употреблением в течение 6-7 суток.
Допускается готовить растворы серноватистокислого натрия из соответствующих стандарт-титров согласно инструкции по их приготовлению.
5.3.4 Установление массовой концентрации раствора тиосульфата натрия
Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают следующим образом: навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают от 10 до 12 см3 соляной кислоты, 1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают его над колбой водой, приливают от 80 до 100 см3 горячей воды, добавляют 4 - 4,5 г мочевины и перемешивают.
Через 20 мин раствор охлаждают в проточной воде и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроксида натрия до щелочной реакции. К раствору приливают от 20 до 25 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1 и охлаждают.
После охлаждения приливают постепенно при перемешивании от 21 до 23 см3 тиосульфата натрия, от 2 до 3 см3 йодистого калия, от 2 до 3 см3 раствора крахмала, массовой концентрацией 5 г/дм3 и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски раствора.
Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия С, выраженную в граммах селена на 1 см3 раствора, г/см3, вычисляют по формуле
т
V’
где т - масса навески селена, г;
V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, с учетом контрольного опыта, см3.
5.4 Выполнение измерений5.4.1 Определение селена при массовой доле от 97,0 % до 99,5 %
Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью
250 см3, приливают от 10 до 15 см3 соляной кислоты и 1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и нагревают до растворения селена при температуре от 60 °С до 70 °С. Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой и осторожно выпаривают раствор на теплом месте (водяной бане) до влажного остатка.
Приливают от 30 до 35 см3 соляной кислоты, добавляют от 60 до 80 см3 воды, немного фильтробумажной массы и 2 - 2,5 г гидроксиламина солянокислого. Перемешивают и оставляют на 2 - 3 ч в теплом месте плиты до коагуляции осадка.
Осадок отфильтровывают через фильтр с фильтробумажной массой, промывают 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты, разбавленной 1:9 и 6 - 8 раз горячей водой.
Осадок селена вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, прибавляют от 15 до 20 см3 соляной кислоты и 1 см3 азотной кислоты и нагревают на водяной бане до растворения осадка. К полученному раствору приливают от 80 до 100 см3 горячей воды, добавляют 4 - 4,5 г мочевины и перемешивают.
Через 20 мин раствор охлаждают и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроксида натрия до щелочной реакции. К раствору приливают от 20 до 25 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1 и охлаждают.
3
После охлаждения приливают постепенно при перемешивании от 21 до 23 см3 тиосульфата натрия, от 2 до 3 см3 йодистого калия, от 2 до 3 см3 раствора крахмала массовой концентрации 5 г/дм3 и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски раствора.
5.4.2 Определение селена при массовой доле выше 99,5 % до 99,98 %
Навеску селена массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью
250 см3, приливают от 10 до 15 см3 соляной кислоты и 1 см3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом или стеклянной пластинкой и нагревают до растворения селена при температуре от 60 °С до 70 °С.
Стекло (пластинку) снимают, обмывают водой, прибавляют от 80 до 100 см3 горячей воды, добавляют 4 - 4,5 г мочевины и перемешивают.
Через 20 мин раствор охлаждают и нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроксида натрия до щелочной реакции. К раствору приливают от 20 до 25 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1 и охлаждают.
После охлаждения приливают постепенно при перемешивании от 21 до 23 см3 тиосульфата натрия, 2-3 см3 йодистого калия, 2-3 см3 раствора крахмала массовой концентрацией 5 г/дм3 и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски раствора.
5.5 Обработка результатов измерений
Массовую долю селена, X, %, при использовании йодометрического метода вычисляют по формуле
(2)
где С - массовая концентрация раствора тиосульфата натрия по селену, г/см3;
V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3; т - масса навески селена, г.
5.6 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение трех параллельных определений при условии, что разность между наибольшим и наименьшим результатами в условиях повторяемости при доверительной вероятности Р= 0,95 не превышает значений предела повторяемости г, приведенных в таблице 1.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
5.7 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6.
6 Гравиметрический метод6.1 Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- шкаф сушильный лабораторный;
- плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 350 °С;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- тигли фильтрующие типа ТФ32-ПОР16 по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-2—250—19/26, Кн-2-500-29/32 по ГОСТ 25336;
- эксикатор 2-100 по ГОСТ 25336;
- баню водяную;
- воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336.
При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456;
- карбамид по ГОСТ 6691;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026, марок Ф, ФС;
- фильтры обеззоленные по [3] или аналогичные.
ГОСТ 20996.1-2014
Примечания
1 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в методике измерений.
6.2 Метод измерений
Метод основан на реакции осаждения селена гидроксиламином солянокислым и взвешивании полученного осадка селена.
6.3 Подготовка к выполнению измерений
6.3.1 При приготовлении раствора мочевины массовой концентрации 300 г/дм3 навеску соли массой 30,00 г растворяют в 80 см3 воды.
6.3.2 При приготовлении раствора гидроксиламина массовой концентрации 100 г/дм3 навеску соли массой 10,00 г растворяют в 90 см3 воды.
6.4 Выполнение измерений
Навеску селена массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают от 50 до 55 см3 соляной кислоты и от 5 до 7 см3 азотной кислоты, и выдерживают в течение 2 - 3 ч в теплом месте, не давая кипеть раствору. Для проверки полноты разложения по истечении указанного времени приливают 1 - 2 см3 азотной кислоты. Если при этом не будет наблюдаться выделение оксидов азота, то разложение считают законченным. В противном случае вновь приливают 1 - 2 см3 азотной кислоты и выдерживают раствор в течение 1 - 2 ч.
Затем приливают от 50 до 60 см3 воды, перемешивают и фильтруют нерастворимый остаток через плотный фильтр «синяя лента» с фильтробумажной массой. Фильтр с осадком промывают 5 -6 раз горячей водой.
Фильтрат с промывными водами собирают в коническую колбу вместимостью 500 см3. Доводят объем фильтрата водой до 180 - 200 см3, приливают от 30 до 35 см3 раствора мочевины, нагревают до кипения, приливают от 40 до 50 см3 соляной кислоты, 30 - 35 см3 раствора гидроксиламина, перемешивают и выдерживают на водяной бане в течение 1,5 - 2 ч до полной коагуляции осадка.
Проверяют полноту осаждения селена, приливая в раствор от 5 до 10 см3 раствора гидроксиламина. В случае появления осадка селена раствор слабо кипятят и повторяют проверку полноты осаждения.
Осадок селена отфильтровывают через предварительно взвешенный фильтрующий тигель и промывают от пяти до шести раз горячей водой, 2-3 раза спиртом.
Тигель с осадком помещают в сушильный шкаф и высушивают при температуре от 105 °С до 110 °С в течение 1 ч. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Высушивание и взвешивание осадка повторяют до получения постоянной массы.
6.5 Обработка результатов измерений
Массовую долю селена X, %, при использовании гравиметрического метода вычисляют по формуле
0п2-щ)
т
где /т?2 - масса тигля с осадком селена, г;
/п-1 - масса тигля, г; т - масса навески селена, г.
6.6 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение трех параллельных определений при условии, что разность между наибольшим и наименьшим результатами в условиях повторяемости при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений предела повторяемости г, приведенных в таблице 1.
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).
6.7 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости R, приведенных в таблице 1. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6.
6.8 При разногласиях в оценке массовой доли селена применяют йодометрический метод.
5
ГОСТ 20996.1-2014
|
Библиография |
[1] Технические условия ТУ 6-09-5360-88 |
Фенолфталеин |
[2] Технические условия ТУ 6-09-1181-89 |
Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1-10 и 7-14 |
[3] Технические условия Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
ТУ 264221 -001 -05015242-07*
* Действует на территории Российской Федерации.
УДК 669.776:543.06:006.354 МКС 77.120.99
Ключевые слова: селен технический, показатели точности измерений, средства измерений, обработка результатов измерений
Подписано в печать 02.03.2015. Формат 60x84 /в.
Уел. печ. л. 0,93. Тираж 35 экз. Зак. 731.
Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта
ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ»
123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru