УДК 622.346.2-15:546.56.06:006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ
Методы определения меди
Molibdenum concentrates. Method for determination of copper content
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. № 1196 срок действия установлен
с 01.01. 1982 г, ДО 01.07. 1987 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на молибденовые концентраты и устанавливает фотоколориметрический, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения меди.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 2082.0—81.
2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при содержании меди в концентрате от 0,005 до 0,06 %)
Метод основан на образовании комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия с последующей экстракцией четыреххлористым углеродом и его фотометрировании.
2.1. Ап п а р а ту р а, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр любого типа.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и 5 н. раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:99.
Кислота винная (виннокаменная кислота) по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
ГОСТ 2082.8-81 Стр. 2
Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, свежеприготовленный раствор 10 г/дм3. Перед употреблением раствор фильтруют.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, перегнанный при температуре кипения 77 °С.
Трилон Б комплексон, двунатриевая соль этилендиаминтетра-уксусной кислоты по ГОСТ 10652-73, 0,1 М раствор; готовят следующим образом: 37,2 г трилона Б растворяют в 800 см3 воды и доливают водой до 1000 см3.
Медь по ГОСТ 859-78.
Стандартные растворы меди:
раствор А; готовят следующим образом: 0,500 г меди помещают в стакан вместимостью 200—250 см3, приливают 20 см3 разбавленной 1:1 азотной кислоты и нагревают. Раствор разбавляют водой до 10 см3, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 0,5 мг меди;
раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 100 см3 воды, 2,5 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.
2.2. П р о в е д ен и е анализа
2.2.1. Масса навески концентрата, вместимость мерной колбы и объем аликвотной части колориметрируемого раствора в зависимости от содержания меди указаны в табл. 1.
Таблица 1 |
Содержание меди, % |
Масса навески концентрата, г |
Вместимость мерной колбы, см3 |
Объем аликвотной части раствора, см3 |
От О,С05 до 0,0 07 включ. |
1 |
50 |
20 |
Св. 0,С07 » Q,C14 » |
0,5 |
50 |
20 |
» 0,014 » 0,06 » |
0,5 |
100 |
10 |
|
2.2.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см3, приливают 15—30 см3 азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до удаления окислов азота, затем приливают 5—10 см3 соляной кислоты и продолжают нагревание до прекращения выделения окислов азота. Далее стекло снимают, обмывают водой над колбой, раствор упаривают до 5—7 см3, приливают 15 см3 серной кислоты и снова выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки колбы обмывают 5—7 см3 воды и снова упаривают до появления густых паров серной кислоты. К сернокислому остатку приливают 20 см3 воды, кипятят до растворения солей, затем ра
за
(Продолжение изменения к ГОСТ 2082.8-81)
Пункт 3.1. Заменить ссылку: ГОСТ 429-76 на ТУ 6—09—5313—87.
Таблица 4 |
Массовая доля меди, % |
Абсолютное допускаемое расхождение, % |
параллельных определений (<*сх) |
анализов (D) |
От 0,05 до 0,08 включ. |
0,01 |
0,02 |
Св. 0,08 » 0,15 » |
0,02 |
0,04 |
» 0,15 » 0,30 » |
0,04 |
0,06 |
» 0,30 » 0,60 » |
0,06 |
0,07 |
» 0,60 » 1,50 » |
0,10 |
0,12 |
» 1,50 » 2,50 » |
0,15 |
0,20 |
|
Раздел 4 (наименование), пункт 4.2.1. Заменить слова: «при содержании» на «при массовой доле» (3 раза). |
Пункт 3.3.2 изложить в новой редакции: «3.3,2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р=0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (dcx) и воспроизводимости (D), приведенных в табл. 4.
(ИУС № 1 1992 г.)
Стр. 3 ГОСТ 2082.8-81
створ охлаждают и фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, в мерную колбу вмести* мостью, указанной в табл. 1. Колбу и фильтр промывают разбавленной 1:99 серной кислотой, собирая промывные воды в ту же колбу, затем доливают раствор до метки водой и перемешивают.
В делительную воронку вместимостью 100 см3 приливают 20 см3 винной кислоты, пипеткой отбирают аликвотную часть раствора в объеме, указанном в табл. 1, и приливают воду до объема раствора 50 см3. К содержимому воронки приливают 3 см3 раствора трилона Б и небольшими порциями аммиак до изменения лакмусовой бумажки в синий цвет и в избыток еще 3 см3. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 2 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем к раствору приливают 10 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой переливают в другую делительную воронку и промывают 20—30 см3 5 н. раствора соляной кислоты. Далее органический слой фильтруют через фильтр средней плотности в сухие мерные колбы вместимостью 25 см3. Экстракцию повторяют с 10 см3 четыреххлористого углерода, затем экстракт так же фильтруют в ту же колбу. Доливают до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.
Оптическую плотность экстракта измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропуска-ния 413 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 30 мм.
Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод. Содержание меди в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
2.2.5. Для построения градуировочного графика в шесть делительных воронок вместимостью по 100 см3, содержащих по 20 см^ раствора винной кислоты, микробюреткой отмеривают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б. Во все воронки приливают воду до объема раствора 50 см3 и далее анализ продолжают, как указано в п. 2.2.2.
Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим содержаниям меди строят градуировочный график.
2 3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле
у_ C-V.100 А т- 1/х* 1000 5
где С — масса меди, найденная по градуировочному графику, мг; V — объем испытуемого раствора в мерной колбе, см3; т — масса навески концентрата, г;
40
ГОСТ 2082.8-81 Стр. 4
V\ — объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для колориметрирования, см3;
1000 — коэффициент пересчета граммов в миллиграммы.
2.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.
Таблица 2 |
Массовая доля мьди, °0 |
Допускаемое расхождение, % |
От 0,0С5 до С,С1 |
С.0С1 |
Св. 0,С1 » С ,0 2 |
С,СС 2 |
» 0,С2 » ас 4 |
С ,0 С 4 |
» 0,04 » 0,06 |
0,01 |
|
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ метод (при содержании меди в концентратах от 0,05 до 2Г5 %) |
Метод основан на полярографическом определении меди в присутствии молибдена на фоне сульфидно-аммиачного раствора
3.1.Аппаратур а, реактивы и растворы
Полярограф с наложением постоянного напряжения с ртутны ми электродами (катод—ртутный капельный, анод—донная ртуть) или полярограф осциллографический типа ПО-5122 или переменно токовый типа ППТ-1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Натрий сернистокислый (сульфит натрия) 7-водный по ГОСТ 429-76.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.
Клей столярный, раствор 10 г/дм3; готовят следующим образом: 1 г столярного клея помещают в стакан вместимостью 200 см3, приливают 40—50 см3 горячей воды и кипятят, периодически перемешивая стеклянной палочкой, до полного растворения клея. Раствор охлаждают, доливают водой до 100 см3 и перемешивают.
Полярографический фон; готовят следующим образом: к 100 г хлористого аммония прибавляют 100 г сернистокислого натрия, приливают 250 см3 раствора аммиака, 50 см3 клея и доливают водой до 1000 см3. Тщательно перемешивают.
Медь не ниже марки Моб по ГОСТ 859-78.
Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 1,000 г меди растворяют в 10 см3 разбавленной 1:1 азотной кислоты. Нагревают до прекращения выделения окислов азота. Затем
41
Стр. 5 ГОСТ 2082.8-81
приливают 10 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты, охлаждают, приливают 5 см3 воды и повторяют выпаривание. К остатку приливают 100 см3 воды, нагревают до растворения солей, охлаждают. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора содержит 1 мг меди.
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Навески концентрата и объемы приливаемых азотной и соляной кислот в зависимости от содержания меди указаны в табл. 3.
Таблица 3 |
|
|
Объем кислоты, см3 |
Содержание меди, % |
Масса навески концентрата, г |
азотной |
соляной |
От 0,06 до 0,1 включ. |
1 |
20 |
п |
Св. 0,1 » 1 |
0,5 |
15 |
5 |
» 1 » 2,5 |
0,25 |
15 |
5 |
|
3.2.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают азотную кислоту в объеме, указанном в табл. 2, накрывают часовым стеклом и кипятят до удаления окислов азота. Часовое стекло снимают, приливают соляную кислоту в объеме, указанном в табл. 2, и выпаривают до объема 5—7 см3. Раствор охлаждают, приливают 5 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и продолжают нагревание до выделения густых паров серной кислоты в течение 3—5 мин. К горячему раствору приливают по каплям 2—3 см3 азотной кислоты и продолжают нагревание до появления паров серной кислоты. Остаток охлаждают,, стенки колбы обмывают 5—7 см3 воды и еще раз нагревают до> выделения паров серной кислоты. К сернокислому остатку приливают 30 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, приливают раствор аммиака до начала выпадения гидроокисей, затем 40 см3 фона, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки водой. Через 15 мин поля-рографируют медь в интервале потенциалов от минус 0,1 до минус 0,5 В по отношению к донной ртути £'i/2cu=—0,3 В.
3.2.3. Для приготовления стандартных растворов меди в шесть мерных колб вместимостью 100 см3 микробюреткой отмеривают 0,5; 2,0; 4,0; 10; 20; 30 см3 стандартного раствора меди, что соответствует концентрациям 5, 20, 40, 100, 200, 300 мг/дм3, приливают по 5 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты. Растворы нейтрализуют аммиаком по универсальной бумаге и приливают 40 см3 ра-
42
ГОСТ 20Б2.8—81 Стр. &
створа фона, доливают водой до метки, перемешивают и поляро* графируют, как указано в п. 3.2.2.
3.3. О б р а б о тк а результатов
3.3.1. Массовую долю меди (Xi) в процентах вычисляют по формуле
y _ с-н-v-m
Л1 m-Hi-1000-1000 *
где С — концентрация меди в стандартном растворе, мг/дм3;
Н — высота волны меди в испытуемом растворе, мм; т — масса навески концентрата, г;
Hi — высота волны меди в стандартном растворе, мм;
V — объем испытуемого раствора, см3.
3.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 4.
Таблица 4 |
Массовая доля меди, % |
Допускаемое расхождение, % |
От 0,С5 до 0,08 |
0,01 |
Св. 0,08 » 0,15 |
0,02 |
» 0,15 » 0,3 |
0,04 |
» 0,3 » 0,6 |
0,06 |
» 0,6 > 1,5 |
0,10 |
* 1,5 » 2,5 |
0,15 |
|
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (при содержании меди в концентрате от 0,05 до 2,5 %) |
Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди 324,7 нм при введении анализируемых и стандартных растворов в воздушно-пропан-бутановое пламя.
4.1. А п п а р а т у р а, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2.
Медь не ниже марки Моб по ГОСТ 859-78.
Стандартные растворы меди:
раствор А; готовят следующим образом: 1,000 г меди помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 20—25 см3 разбавленной 1:1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 3—5 см3, приливают 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают до указанного объема. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. После охлаждения к остатку прили-
43
Стр. 7 ГОСТ 2082.8-81
вают 50 см3 соляной кислоты, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.
1 см3 раствора А содержит 1 мг меди;
раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг меди.
4.2. П ро в е д е н и е анализа
4.2.1. Навеску молибденового концентрата массой 0,5 г при содержании меди более 1,4 % и 1 г при содержании меди до 0,7 % помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10—15 см3 царской водки (1 часть азотной кислоты и 3 части соляной кислоты). Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают до указанного состояния. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. К остатку приливают 20 см3 воды, 10 см3 соляной кислоты и нагревают содержимое колбы до кипения. Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют по аналитической линии меди, равной 324,7 нм. Содержание меди в фотометрируемом растворе определяют по градуировочному графику, построенному по эталонным растворам.
4.2.2. Для построения градуировочного графика в девять мерных колб вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой 2,5; 5,0;
10,0 см3 стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора А, что соответствует 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0; 50,0; 80,0 и 100,0 мг/дм3 меди. В каждую колбу приливают по 10 см3 соляной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют, как указано в п. 4.2.1.
4.3. О б р а б о т к а результатов
4.3.1. Массовую долю меди (Х2) в процентах вычисляют по формуле
„ СММ00
Ла_т-1000-1000 ’
где С — количество меди, найденное по градуировочному графику, мг/дм3;
V — объем испытуемого раствора, см3; т — масса навески концентрата, г.
4.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений — по п. 3.3.2.
44
Изменение № 1 ГОСТ 2082.8-81 Концентраты молибденовые. Методы определения меди
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 17.12.86 № 3887 срок введения установлен
с 01.05.87
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1741.
(Продолжение см. с. 60)
Изменение № 2 ГОСТ 2082.8-81 Концентраты молибденовые. Методы определения меди
Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 04.10.91 № 1594
Дата введения 01.05.92
Разделы 2, 3. Наименования. Заменить слова: «при содержании» на «при массовой доле».
Пункты 2.2.1, 3.2.1, Таблицы 1, 3. Головка. Заменить слово: «содержание» на «массовая доля».
Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции: «2.3.2. Разность результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р=0(95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (dcx) и воспроизводимости (D), приведенных в табл. 2.
Таблица 2 |
Массовая доля меди, % |
Абсолютное допускаемое расхождение, % |
параллельных определений (tfcx) |
анализов (D) |
От 0,005 до 0,010 включ. |
ООС1 |
0,00 2 |
Св. 0,010 » 0,020 » |
0,0 С 2 |
0 003 |
» 0,020 » 0,040 > |
0,0 С 4 |
0,006 |
» 0,040 » 0,060 » |
0,010 |
0,016 |
|
(Продолжение см. с. 24) |